气相色谱直接进样法

请问有老师做过车间空气乙醚的直接进样，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的吗，我们进标样，出了三个峰，现在不知道哪个峰是乙醚的峰，标样乙醚买的是色标，去年打开用的，今年做就出了三个峰，用的是热解析直接进样，空气稀释，仪器用的是安捷伦7820，innowax色谱柱，80度恒温[img=,690,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811061327121958_6349_3220319_3.png[/img][img=,690,516]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811061327127238_406_3220319_3.png[/img]

[color=#444444]为什么气象色谱用直接进样法测“乙二胺”明明进的是同一针，为什么峰面积大小不一样（溶剂是40%水溶液）[/color][color=#444444][img=,675,900]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905141040384725_1858_1752329_3.png!w675x900.jpg[/img][/color]

[align=center][size=24px]直接进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法测定固定污染源废气中7种常见挥发性有机物[/size][/align][color=black] [b] [size=16px] 摘要[/size][/b][/color][color=black][b][size=16px]：[/size][/b]用六通阀直接进样毛细柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法测定固定污染源废气中丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。固定污染源废气中7种挥发性有机物用聚氟乙烯袋采集直接进样，DB-WAX UI（30m×0.53mm×1μm）毛细柱分离，FID检测器检测。结果表明丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯浓度分别在1.3[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]26.7mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.0[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]40.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.1[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]42.0mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.6[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]52.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]47.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]范围内线性关系良好，平均加标回收率在97.1%[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]110%，相对标准偏差在1.5%[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]5.9%。本方法适用于固定污染源废气中7种常见挥发性有机物的测定。[/color][color=black] [size=16px] [b]关键词[/b][/size][/color][color=black][b][size=16px]：[/size][/b]固定污染源废气；挥发性有机物；直接进样；稀释倍数[/color][color=black] 固定污染源废气挥发性有机物测定常见的国标有固相吸附-热脱附/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法[/color][sup][color=black][1][/color][/sup][color=black]，该方法灵敏度高但耗时长成本高，对于浓度高的废气样品还需要预判浓度来确定稀释倍数。固定污染源废气 苯系物的测定 气袋采样/直接进样-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/color][sup][color=black][2][/color][/sup][color=black]，该方法直接进样较为方便但无法测定固定污染源废气中常见的丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯。本法采用六通阀直接进样测定固定污染源废气中常见的7种挥发性有机物具有操作简单快速的特点，同时可以应用于固相吸附-热脱附/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法中气袋采集样品稀释倍数的预判。[/color][color=black] [b][size=16px]1 实验部分[/size][/b][/color][b][color=black] [size=16px] 1.1 仪器与试剂[/size][/color][/b][color=black] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]：GC-2010 Plus带FID检测器（日本岛津公司）,气体进样惰性六通阀（VICI)，100ml玻璃注射器，聚氟乙烯采样袋3L（潍坊聚凯电子科技有限公司）,氮气中丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯标准混合气体分别为10.3、10.4、10.2、10.2、10.0、10.2、10.2μmol/mol(上海伟创标准气体分析技术有限公司），氮气中苯、乙苯、邻二甲苯标准混合气体分别为1.9、10.2、10.4μmol/mol(上海伟创标准气体分析技术有限公司），氮气中甲醇201mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black](上海伟创标准气体分析技术有限公司）[/color][color=black] [b][size=16px]1.2 方法[/size][/b][/color][b][color=black] [size=16px]1.2.1标准曲线的绘制[/size][/color][/b][color=black] 用高纯氮气将氮气中丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯标准混合气依次稀释，分别得到丙酮1.34、5.34、13.4、21.4、26.7mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；乙酸乙酯2.04、8.18、20.4、32.7、40.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；甲苯2.10、8.40、21.0、33.6、42.0mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；乙酸丁酯2.64、10.6、26.4、42.3、52.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；对二甲苯2.37、9.48、23.7、37.9、47.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；间二甲苯2.42、9.68、24.2、38.7、48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；邻二甲苯2.42、9.68、24.2、38.7、48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]浓度的标准系列。六通阀进样1ml，以各挥发性有机物浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，用最小二乘法绘制标准曲线。[/color][color=black] [b][size=16px]1.2.2样品处理及测定[/size][/b][/color][color=black] 将采过样的聚氟乙烯采样袋接入六通阀直接进样1ml。[/color][color=black] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析条件：色谱柱DB-WAX UI（30m×0.53mm×1μm），FID检测器，初始柱温35℃保持2min，升温速率10℃/min升至80℃保持5min。气化室温度和检测器分别为180℃和200℃。载气：高纯氮气，恒线速度控制模式，线速度35.0cm/s，分流进样，分流比8，高纯氢气流量40ml/min，空气流量400ml/min，尾吹气流量30ml/min。[/color][color=black] [b] [size=16px]2 结果与讨论[/size][/b][/color][b][color=black] [size=16px]2.1标准曲线、线性范围和检出限[/size][/color][/b][color=black] 混合气体中含丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯浓度分别在1.3[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]26.7mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.0[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]40.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.1[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]42.0mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.6[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]52.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]47.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.4[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]48.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]范围内线性关系良好标准曲线方程分别为:[/color][color=black] 丙酮 y=730.790x-57.6526(r=0.9998)[/color][color=black] 乙酸乙酯 y=573.968x-18.7270(r=0.9999)[/color][color=black] 甲苯 y=1493.88x+33.3730(r=0.9999)[/color][color=black] 乙酸丁酯 y=640.408x-27.9837(r=0.9998)[/color][color=black] 对二甲苯 y=1409.41x+74.3333(r=0.9995)[/color][color=black] 间二甲苯 y=1385.19x+35.4224(r=0.9997)[/color][color=black] 邻二甲苯 y=1345.65x+38.5462(r=0.9994)[/color][color=black] 按环境监测分析方法标准制订技术导则HJ168-2020计算，丙酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯检出限分别为0.3mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.3mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.5mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.3mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.3mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、0.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]。以4倍方法检测限为方法定量限，方法定量限分别为1.2mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、1.6mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、1.2mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、2.0mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、1.2mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、1.2mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]、1.6mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]。根据工业涂装工序大气污染物排放标准[/color][sup][color=black][3][/color][/sup][color=black]。苯系物大气排放限值为40mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，大气污染特别排放限值20mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]；乙酸酯类大气排放限值为60mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，大气污染特别排放限值50mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，可见本法满足排放标准的要求。[/color][color=black] [size=16px] [b] 2.2 精密度和准确度[/b][/size][/color][color=black] 通过配制低、中、高浓度空白加标样品，重复测定6次并计算相对标准偏差和回收率。实验室内的相对标准偏差为1.5%[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]5.9%，平均加标回收率为97.1%[/color][font=times new roman][color=black]~[/color][/font][color=black]110%。见表1[/color] [b][size=16px]表1 精密度和加标回收率试验结果(n=6)[/size][/b] [img=,494,384]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307012042454184_5537_2103464_3.jpg!w494x384.jpg[/img][align=left][font=宋体][size=18px] [/size][size=16px][font=宋体][b]2.3毛细管柱的选择[/b][/font][/size][/font][/align][size=16px][font=宋体] 因目标物含对二甲苯,间二甲苯选择极性毛细柱，比较了安捷伦超高惰性柱DB-WAX UI（30m×0.53mm×1μm）与HP-INNOWAX（30m×0.32mm×0.5μm）毛细柱分析7种挥发性有机物。发现DB-WAX UI（30m×0.53mm×1μm）大口径厚液膜柱由于柱容量大可以选择更低的分流比从而灵敏度更高。国标固定污染源废气苯系物的测定 气袋采样/直接进样-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法，亦采用聚乙二醇大口径厚液膜毛细柱所以选择DB-WAX UI（30m×0.53mm×1μm）。[/font][/size][color=black] [b] [size=16px] 2.4气化室温度的选择[/size] [/b][/color][color=black] 分别选择130℃、150℃、180℃、200℃气化室温度，结果发现180℃时峰形最佳，所以选择气化室温度为180℃。[/color][color=black] [b][size=16px] 2.5 分流比的选择[/size][/b][/color][size=16px][/size][color=black] 比较选择5、8、10分流比。分流比为5时峰变宽，实际样品分离度下降。分流比为10时灵敏度降低。分流比为8时峰形好，具有较高灵敏度，所以选择分流比为8。[/color][color=black] [b] [size=16px] 2.6 干扰试验[/size][/b][/color][size=16px][/size][color=black] 实际废气样品成分比较复杂，选择10种挥发性有机物进行干扰测试。配制含丙酮、乙酸乙酯、甲醇、苯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯混合气按照方法设定的色谱条件分离测试，结果见图1。图1表明各种有机物基本上实现分离。谱图中各色谱峰依次为丙酮（3.26min）、乙酸乙酯（4.22min）、甲醇（4.42min）、苯（5.08min）、甲苯（6.76min）、乙酸丁酯（7.36min）、乙苯（8.66min）、对二甲苯（8.86min）、间二甲苯（9.04min）、邻二甲苯（10.4min）。[/color] [img=,510,236]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307012047144510_8643_2103464_3.jpg!w510x236.jpg[/img] [size=16px] [b] 图1干扰试验色谱图[/b][/size][color=black] [b] [size=16px]2.7 实际样品测定及HJ734-2014气袋样品稀释倍数的预判[/size][/b][/color][color=black] 在应用固相吸附-热脱附/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法HJ734-2014测定固定污染源废气挥发性有机物时发现该标准的测定上限太低。以标准曲线最高点1000ng，气袋里废气样品最少转移150ml来计算，测定上限仅为6.7mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，而实际采集的气袋样品经常超过测定上限，所以要预判浓度来确定稀释倍数。准确的预判稀释倍数对于数据的准确性和提高工作效率是很关键的。HJ734-2014提到可以用非甲烷总烃预监测浓度。非甲烷总烃预监测浓度来确定稀释倍数的缺点是它测的是总浓度，无法知道各组分的浓度，其次非甲烷总烃对于含氧化合物测定灵敏度低于烃类[/color][sup][color=black][4][/color][/sup][color=black]，对预估稀释倍数产生困难。[/color][color=black] 某一固定污染源排气筒气袋采集的样品测定非甲烷总烃为10.6mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，预判稀释倍数为2。样品稀释2倍采集150ml用HJ734-2014测得乙酸乙酯超过标准曲线最高点，预判稀释倍数失败，这是因为该废气样品以乙酸乙酯为主，其非甲烷总烃响应低导致。用本法直接进样测得废气中丙酮1.4mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，乙酸乙酯27.9mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]，甲苯1.3mg/m[/color][sup][color=black]3[/color][/sup][color=black]。实际样品色谱图见图2，预判稀释倍数为5。样品稀释5倍采集150ml用HJ734-2014测得乙酸乙酯为811ng未超过标准曲线最高点。[/color] [img=,510,236]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307012048360192_319_2103464_3.jpg!w510x236.jpg[/img] [size=16px] [b]图2实际样品色谱图[/b][/size][color=black] [b] [size=16px] 3 结论[/size][/b][/color][color=black] 采用六通阀直接进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法测定固定污染源废气中7种常见挥发性有机物方便快捷，同时可应用于固相吸附-热脱附/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法气袋采集样品稀释倍数的预判和数据比对具有重要意义。[/color][color=black] [size=16px] [b]参考文献:[/b][/size][/color] [img=,548,82]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307071646387198_1436_2103464_3.png!w548x82.jpg[/img][align=left][color=black][/color][/align]

[align=center]整车“气味溯源”：袋式法直接进样系统在GC-O技术中的应用[/align][align=center][b]SGS [/b]Patrick Wang Bryant Zhang[/align]1. 整车“气味溯源”背景近年来，随着经济的发展与人民生活的不断提高，汽车成为了大众出行不可或缺的工具，我国汽车保有量飞速增长，至2018年底已突破2亿辆，预计2019年将超过美国成为世界上汽车保有量最多的国家。汽车在人们的生活中应用的越来越多，随之而来的车内空气异味与环境健康安全等问题也成为中国消费者最为关注的问题之一。为能从源头上找到车内异味产生的原因，协助行业推进整车内饰用材正向开发，由SGS推出的整车“气味溯源”思路已得到广泛应用。在车内污染物分析手段上，常规的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法（GC-MS）只能对有机污染物组分进行定性定量分析，但是对于单个有机挥发物（VOC）的气味属性一直无法验证。由此在“气味溯源”项目发展历程2.0中，SGS率先将GC-O联用设备引入车内有机挥发污染物的化学分析当中，将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱与人工气味嗅辨相结合并成功建立了VOC物质与其气味性关系的桥梁。SGS在该方法中将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱末端安装分流口，经过分离后的样品气体一部分分流到MS检测器进行物质的定性定量分析，另一部分进入Sniffer的同时气味评价员可通过Sniffer嗅辨仪对被分离的物质进行气味评价，定性出的物质与其气味嗅辨结果可通过流出时间相互对应匹配。该方法的引用正式将样品中VOC的实际气味属性纳入溯源的考量范围，也是气味溯源项目的一大突破性进展，对于产品VOC及其气味整改有着巨大帮助 [sup][/sup]。2. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析空气样品的前进样系统介绍VOCs分析方法中的前进样系统VOCs的分析大多采样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法（GC-MS），对于GC前进样方式应用最多的是热脱附（TDS）进样。起初，溯源项目中GC-O也是采用同样的方法，利用TENAX管等采样管对样品散发的有机挥发性物质进行捕集，通过TDS对采样管中的有机挥发物质进行热脱附并富集至冷阱中，最后通过载气将目标物质送入GC进行分离。该方法比较成熟而且是汽车行业标准中收录的散发类测试比较成熟的前端进样方式[sup][/sup]。然而，受到吸附管吸附填料的限制，物理吸附存在选择性及物质损失，如样本污染物浓度较高还会导致采样过载及填料穿透。此外，当客观环境的湿度较高时，样本含水量过大也会对柱子造成伤害、数据结果失真等客观问题。鉴于物理吸附类管式法采样的局限，为使有机挥发物气体能够尽可能无损失的进入到后端sniffer嗅辨口，现将on-line袋子法直接进样方式引进至GC-O测试系统。该方法是将样品挥发出来的气体通过采样泵抽入PVF袋中并直接通入GC-O设备进行进样。本方法采用的前进样系统为MARKES生产的Air Server-xr带除水功能的袋子法直接进样装置。图1为Air Server-xr 与热脱附（TDS）装置的结构比较示意图 [sup][/sup]。[img]https://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][align=center][img=,568,302]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011827462894_6250_2883703_3.png!w568x302.jpg[/img][/align][align=center][b]图1、[/b]Air Server-xr与热脱附（TDS）进样装置结构比较示意图[/align]袋子法进样系统中设置有除水装置与不同的填料型冷阱，样气先通过除水装置进行脱水，之后于冷阱中进行富集，富集结束后从进样相反的方向通入载气，将富集的物质吹入GC进行分离。袋式法直接进样的方法相比吸附管方式少了一次采样管的吸附与脱附过程，可以减少物质损失，适合复杂有机挥发物质的分析，有利于气味物质的排查和锁定。[align=center][img=,597,370]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011828080864_1017_2883703_3.png!w597x370.jpg[/img][/align][img]https://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][align=center][b]图2、[/b]Air Server-xr外观图示[/align]3．袋子法和管式法进样系统比较为了探究Air Server袋子法直接进样系统在GC-O/GC-MS测试方法中的实际应用情况，SGS通过标液对比实验、材料样品对比实验和整车对比实验在袋式法进样和传统TDS进样方法中进行了多维度地比较。[align=center][img]https://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][img=,540,208]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011828226084_1618_2883703_3.png!w540x208.jpg[/img][/align][align=center]图3、Air Server-GC/O[/align]3.1 标液对比实验2-丁酮、二氯甲烷、二甲基二硫、二丙烯基二硫以及乙酸丁酯标液被选取为试验物质，分别使用袋式法和Tenax管加标TDS进样，试验结果表明（见表1）以上5种物质均在使用袋式法直接进样中被检出，但在使用TDS进样时二甲基二硫、二丙烯基二硫未被检出。[align=center] [/align][align=center][b]表１、[/b]标液测试袋式法进样和TDS进样的对比[/align][align=center][img=,557,200]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011828378407_7557_2883703_3.png!w557x200.jpg[/img][/align]3.2材料样品对比实验选用一种橡胶密封条为测试对象，将样品放入10L PVF袋中在65℃下散发2h，分别使用袋子法直接进样和Tenax管采样（采样要求参考HJ/T 400-2007要求）TDS方法进样，从两者的对比全谱中可以发现，在保留时间10-40分钟（见图4）的出峰位置和强度基本是一致的。[align=center][img]https://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][img=,690,463]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011829000345_9628_2883703_3.jpg!w690x463.jpg[/img][/align][align=center][b]图4、[/b]TDS和袋式法进样在0-40min的谱图（——TD；[color=#0070c0]——[/color][color=#0070c0]Air Server[/color]）[/align]保留时间0-10分钟内（见图5）两种进样方式得到的谱峰峰型和强度有很大的差异。整体上袋式法进样无论是峰的个数还是峰的强度都优于TDS的结果，可以初步得到的结论是袋式法进样在小分子段具有较为明显的检测优势。[align=center][img=,690,464]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011829110706_5584_2883703_3.jpg!w690x464.jpg[/img][img]https://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][/align][align=center][b]图5、[/b]TDS和袋式法进样在0-10min的谱图（——TDS；[color=#0070c0]——[/color][color=#0070c0]Air Server[/color]）[/align]3.3 整车测试对比实验按照HJ/T 400-2007标准即常温（表2.1和表2.2）条件和PV3938标准即高温（表3.1和表3.2）条件，利用袋式法与TDS进样对其分析及sniffer嗅辨结果进行比较。由国家标准HJ/T 400-2007测试结果中可以看出，袋式法直接进样方法检出的物质多于TDS方法进样得到的物质，对于小分子物质，尤其醛酮类物质有更高的检出能力。如表2.1与表2.2所示，乙醛，丙烯腈，正丁醛等气味性物质在袋式法进样结果中可以检出，而通过TDS方法进样则无法得到。此外，通过袋式法进样方式得到的物质气味强度也更高，有利于我们锁定气味物质。 [align=center][b]表2.1、[/b]国标测试袋式法进样Sniffer结果[/align][table=388][tr][td][b]Retention[/b][/td][td][b]Substance[/b][/td][td][b]ug/m[sup]3[/sup][/b][/td][td=2,1][b]Sniffer Results[/b][/td][/tr][tr][td]4.66[/td][td]乙醛[/td][td]33 [/td][td]3 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[/td][td]淡淡的醇香[/td][/tr][tr][td]31.51[/td][td]癸醛[/td][td]6 [/td][td]1 [/td][td]轻微的花香味[/td][/tr][/table]由PV3938标准可以看出，无论袋式法进样或是TDS进样，检出气味物质总体数量都多于HJ/T 400方法，这是由于PV3938方法为高温条件测试，物质散发更加剧烈。此外，袋式法进样与TDS进样结果对比情况与常温下的测试结果对比一致，即袋式法直接进样方法检出的物质多于TDS方法进样得到的物质，小分子物质检出情况更好。[align=center][b]表3.1、[/b]高温测试袋式法进样Sniffer结果[/align][table=388][tr][td][b]Retention[/b][/td][td][b]Substance[/b][/td][td][b]ug/m[sup]3[/sup][/b][/td][td=2,1][b]Sniffer Results[/b][/td][/tr][tr][td]4.66[/td][td]乙醛[/td][td]29 [/td][td]3 [/td][td]水果味，甜味[/td][/tr][tr][td]5.21[/td][td]乙醇[/td][td]156 [/td][td]1 [/td][td]淡淡的酒味[/td][/tr][tr][td]5.53[/td][td]丙酮[/td][td]153 [/td][td]3 [/td][td]甜味[/td][/tr][tr][td]6.03[/td][td]二氯甲烷[/td][td]124 [/td][td]3 [/td][td]芳香，试剂味[/td][/tr][tr][td]6.95[/td][td]正丁醛[/td][td]17 [/td][td]1 [/td][td]淡淡的辛辣[/td][/tr][tr][td]7.04[/td][td]2-丁酮[/td][td]112 [/td][td]3 [/td][td]酸臭[/td][/tr][tr][td]8.70[/td][td]正丁醇[/td][td]85 [/td][td]3 [/td][td]醇臭味[/td][/tr][tr][td]9.10[/td][td]丙二醇甲醚[/td][td]52 [/td][td]1 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[/b][/align][align=center][b]表3.2、[/b]高温测试TDS进样Sniffer结果[/align][table=387][tr][td][b]Retention[/b][/td][td][b]Substance[/b][/td][td][b]ug/m[sup]3[/sup][/b][/td][td=2,1][b]Sniffer Results[/b][/td][/tr][tr][td]5.51[/td][td]丙酮[/td][td]62 [/td][td]2 [/td][td]水果味，甜味[/td][/tr][tr][td]6.03[/td][td]二氯甲烷[/td][td]12 [/td][td]1 [/td][td]轻微的试剂味[/td][/tr][tr][td]7.02[/td][td]2-丁酮[/td][td]34 [/td][td]2 [/td][td]酸臭，辛辣[/td][/tr][tr][td]8.67[/td][td]正丁醇[/td][td]40 [/td][td]3 [/td][td]醇臭味[/td][/tr][tr][td]9.06[/td][td]丙二醇甲醚[/td][td]58 [/td][td]1 [/td][td]淡淡的香味[/td][/tr][tr][td]12.73[/td][td]甲苯[/td][td]210 [/td][td]3 [/td][td]芳香味，甜味[/td][/tr][tr][td]14.09[/td][td]己醛 正己醛[/td][td]187 [/td][td]4 [/td][td]强烈的青草气味[/td][/tr][tr][td]14.78[/td][td]乙酸丁酯[/td][td]146 [/td][td]1 [/td][td]淡淡的甜味，果香[/td][/tr][tr][td]17.31[/td][td]乙苯[/td][td]57 [/td][td]2 [/td][td]芳香味，甜味[/td][/tr][tr][td]17.73[/td][td]对二甲苯间二甲苯[/td][td]204 [/td][td]2 [/td][td]芳香味，甜味[/td][/tr][tr][td]18.85[/td][td]苯乙烯[/td][td]34 [/td][td]1 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摘要：《GB 21902-2008 合成革与人造革工业污染物排放标准》制定了水质中二甲基甲酰胺的限值，但未制定分析方法标准，仅规定分析方法参考《GBZ/T 160.62-2004工作场所空气有毒物质测定酰胺类化合物》，本方法以直接进样-毛细管柱气相色谱法测定水质中的二甲基甲酰胺，实验采用多点标准获得的标准曲线的线性相关系数大于0.999，检出限优于《GBZ/T 160.62-2004》所列的5ug/mL。本实验所研究的条件用于测定合成革与人造革废水中的二甲基甲酰胺具有操作方便、准确、灵敏度高等特点。关键词：合成革与人造革废水；DMF，二甲基甲酰胺，胺类分析专用柱一：前言N,N-二甲基甲酰胺（DMF，N,N-Dimethylformamide）是一种透明液体，无色、有很淡的氨气味的液体。分子量73.10。相对密度0.9445（25℃）。熔点-61℃。沸点152.8℃。分子式C3-H7-N=O能和水及大部分有机溶剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯N,N-二甲基甲酰胺是没有气味的，但工业级或变质的N,N-二甲基甲酰胺则有鱼腥味，因其含有二甲基胺的不纯物。与水和通常有机溶剂混溶,与石油醚混合分层。广泛用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、燃料、电子等行业，主要用作工业溶剂，医药工业上用于生产维生素、激素，也用于制造杀虫脒《GB21902-2008 合成革与人造革工业污染物排放标准》制定了水质中N,N-二甲基甲酰胺的限值，但未制定分析方法标准，仅规定分析方法参考《GBZ/T 160.62-2004工作场所空气有毒物质测定 酰胺类化合物》 。为规范合成革与人造革工业废水中N,N-二甲基甲酰胺的测定方法，特制定本操作规程由于N,N-二甲基甲酰胺与水混溶，沸点较高，较难用溶剂或顶空等方法将其提取，只能使用直接进水样的方法来测定。二：实验部分1：引用文件本操作规程内容引用了下列文件或其中的条款《GB21902-2008 合成革与人造革工业污染物排放标准》《GBZ/T160.62-2004工作场所空气有毒物质测定 酰胺类化合物》2：原理废水中的N,N-二甲基甲酰胺，直接进样，经色谱柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3：仪器3.1：气相色谱仪，岛津GC-2014C，具氢火焰离子化检测器色谱柱毛细柱：StailWax-DB30mX0.32mmX0.5um,固定液为使用碱改性的聚乙二醇（可使用类型色谱柱，如DB-CAM，CP-Wax 57等也可获得类似效果）柱温：100℃恒温气化室温度：200℃检测器温度： 200℃在使用毛细柱时，分流比为10:1载气（高纯氮气），1mL/min。3.2真空泵、真空抽滤装置3.3其他实验室常用玻璃器皿4 试剂实验用水为去离子水或二次蒸馏水。经空白测定，应不含二甲基甲酰胺或其他干扰物质。4.1 二甲基甲酰胺色谱标准物质（99.5%）天津科密欧化学试剂有限公司4.2 二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺标准溶液：于10ml 容量瓶中加约5ml水，准确称量后，加入一定量的二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，再准确称量，加水至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，此溶液为标准贮备液。临用前，再用水稀释成约100.0 mg/ml 二甲基甲酰胺胺标准溶液。5 样品的采集、运输和保存现场采样按照相关标准执行。水样采集在玻璃瓶中5℃下可保存7天。6 分析步骤 6.1：样品处理：清洁的水样可直接上机测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用去离子水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 若是浑浊的水样，可经0.45[fon