色谱分析检出限方法

[color=#444444]建立液相色谱分析16种PAHs方法，标线浓度分别20mg/L、10mg/L、5mg/L、2mg/L、1mg/L、0.5mg/L，审稿意见说让补充方法检出限数据，这个不是很明白，是不是取一定质量的样品按照整个样品处理流程做下来，看是否达到定量限，然后根据结果，再调整样品量，直至刚好达到检测限，此时的样品量即为方法的检测限。[/color]

[b]水质分析中的检出限及其确定方法[/b][i][b]刘丽君,张秀忠,陆坤明[/b][/i][b]摘要：鉴于目前对分析方法检出限确定方法的不一致性，该文对与检出限有关的一些定义进行了阐述和比较，同时对目前国外水质分析中普遍采用的检出限的测定方法进行了详细的介绍，该方法具有较强的可操作性和合理性。[/b][b]关键词：水质分析,检出限,方法检出限[/b]检出限是分析方法中的一个重要质控参数。设定分析方法的检出限，可以避免在进行低水平检测时，报告结果出现“假负值”或“假正值” 同时，还可以据此对不同的分析方法进行比较。然而，由于检出限这个术语本身的定义不一致性，以及分析方法本身的复杂性和多样性，所以在实际应用中还存在许多争议，目前也没有一种为大家所普遍接受的检出限的计算方法。因此，本文试图根据国内外有关资料对检出限的概念和定义作一些阐述，同时对水质分析中常用分析方法检出限的测定方法进行介绍和分析，希望能对从事水质分析的同行在处理有关的具体问题时提供一些有益的帮助。1检出限的基本概念1.1检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection, LOD)；《环境水质监测质量保证手册》中对检出限的定义为：特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。检出限是以一定的置信水平为基础的量值，并且随介质、被分析组分以及分析方法的不同而不同。美国自然资源办公室(DNR)以产生的信噪比大于5所对应的浓度来作为LOD，而美国水和废水标准检验法将LOD定为能产生2(或1.645)倍于空白样品分析的平均标准偏差的信号所对应的待测物浓度。1.2仪器的检出限(Instrument Detection Limit,IDL)：是指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或浓度，这个浓度与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。比如色谱仪的检出限是产生至少2倍于基线噪音的进样量。仪器的检出限不考虑任何样品制备步骤的影响，因此，其值总是比方法的检出限要低。仪器的检出限一般不用于最终的数据报告，而主要用于数据的统计分析，以及不同仪器的性能比较。

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=16856]分析方法检出限[/url]在ICP 光谱分析中所说的检出限分两类，一是仪器的检出限，它是用不含基体的无机酸水溶液测量而求出的，可以表征光谱仪器的检测能力。另一种是分析方法的检出限，也就是在有基体的条件下求出的检出限。一般情况下分析方法检出限要高于仪器检出限。

各位专家你们好： 想请教一下，液相色谱的方法检测限算法。其中我知道有一种算法是这样：先做出仪器的检出限，然后添加检出限3~5陪仪器的检出限浓度的空白样加标，在不连续的3天内做得数据十个，计算十个数据的标准偏差，用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限。具体计算公式如下：MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差； t(n-1,0.99)为置信度为99％； 自由度为n－1时的t值； n为重复分析的样品数。疑惑的地方是这样，用本公式计算得到的方法检出限是没有单位量纲的，而方法检出限是有单位的。请知道的朋友给予帮忙解释一下，谢谢！

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。 1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值； (b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。3. (a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。 5. 计算平行测定的标准偏差： 6. 计算方法检出限 MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数t值表测定次数自由度 (n-1)t(n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.52826252.48531302.45761602.3907. 方法检出限合理性判定一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限1.参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限2.也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。

色谱分析中的检出限和测定下限及其确定方法(包头出入境检验检疫局，内蒙古 包头 014010)摘 要： 文章在对检出限和测定下限的概念进行阐述和区分的基础上，介绍了目前国内外色谱 分析中普遍采用的检出限和测定下限的计算方法，为色谱分析中以二者作为分析方法及测试 仪器性能比较标准时的实际应用提供了参考。关键词：色谱分析；检出限；测定下限中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1007—6921(2009)06—0062—02检出限和测定下限是评价一个分析方法及测试仪器性能的重要指标，特别是在痕量分析中， 检出限和测定下限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。在色谱分析实际应用中，检出 限及测定下限的概念经常混淆，笔者对检出限和测定下限的概念进行了阐述和区分，并且对 适合色谱分析的检出限和测定下限的计算方法进行了介绍。1 概念1.1 检出限的基本概念检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection, LOD)是衡量一个分析方法及测试仪器 灵敏度的重要指标，国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确定的定义是：检出限为某特定方 法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。所谓“检出”是指定性检出 ，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。美国化学学会 (ACS) 将这一定义简明地 概括为：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。《食品卫生检验方 法 理化部分 总则》附录A检验方法中技术参数和数据处理中对检出限的表述为：“把3倍空 白值的标准偏差（测定次数n≥20）相对应的质量或浓度称为检出限” 。检出限可分为仪器检出限和方法检出限。1.1.1 仪器检出限(Instrument Detection Limit,IDL)。仪器检出限是指无样品基质存在，不考虑任何样品前处理步骤的影响，在与样品测定完全相 同的分析条件下，分析仪器能够检测的被分析物的最低浓度或最低量，这个浓度或量与特定 的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。因此，其值总是比方法检出限要低。 仪器检出限一般用于不同仪器的性能比较。1.1.2 方法检出限(Method Detection Limit,MDL)。方法检出限是指在通过某一分析方法全部处理和测定过程之后，被分析物产生的信号能以99 %置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限是在有样品基质存在、考虑 了样品分析前所有制备过程的影响的情况下进行测定的，是建立分析方法时较重要的一个参 数，特别是评估一个分析方法对于低浓度样品的检测质量具有重要意义。1.2 测定下限( Limit of determination )在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓 度或量，称为方法的测定下限。测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测 物质的极限值，是痕量或微量分析中定量测定的特征指标。在没有(或消除了)系统误差的前 提下，它受精密度要求的限制，分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多 。2 检出限的确定方法国内外有关资料规定的色谱分析中检出限的计算方法有数种，其计算原理都是在规定的 置信水平下，以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限。由于方法和要求 的不同，得出的检出限也不一样，其单位既可以用浓度（如μg/kg、g/mL）表示，也可用绝 对量（如μg、ng）来表示。2.1 通用分析方法配制一份浓度为,接近于空白值的标准溶液，测量20次以上，得到平均信号,求出测量信号的 标准偏差Sb。 式中K为置信因子，一般取3。在色谱分析中，配制低浓度的标准溶液进行空白值测定，可获 得更有实际意义的数据，这种空白一般称为接近空白，接近空白的加标样品其测定平均值一 般为预期检出限的1～3倍，同时，加标样品的响应信号还要能够从背景噪音中 分辨出来，即还需考虑信噪比(S/N)，一般应大于或等于3。2.2 气相色谱法检出限的确定方法在气相色谱分析中，检出限是指在色谱图上可清楚辨别的被分析物的色谱峰的下限，通常认 为恰能辨别的响应信号，最小应为噪音的3倍（尚有S/N最小应为2的提法），此时进入色谱 柱的被分析物的浓度。2.3 国标方法《食品卫生检验方法 理化部分 总则》附录A中对色谱法(GC、HPLC)检出限的规定为：设色 谱仪最低响应值为=3（为仪器噪音水平），则检出限按下式进行计算： 式中为标准曲线回归方程中的斜率，响应值/μg或响应值/ng；为仪器噪音的3倍，即仪 器能辨认的最小的物质信号。以上三种方法，在确定仪器检出限和方法检出限时的区别在于：仪器检出限直接是对标 准溶液或试剂空白，按照样品的色谱分析条件进行测定；而方法检出限则需要将标准溶液添 加到空白样品中，或者是对不添加被分析物的空白样品，按照给定分析方法的全过程进行预 处理和测定，对于第一法和第二法，被分析物的回收率应在70%～120%之间，以添加浓度进 行计算。3 测定下限的确定方法美国EPA SW-846(固体废弃物化学物理分析方法)规定4MDL为测定下限，其测定值的相对标准 偏差约为10％。日本JIS规定定量测定下限为10倍MDL。国内一般都采用IUPAC的建议，以空 白测量值标准偏差的10倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限，约为3.3倍MDL，其置信 水平约为90％。也有资料将色谱分析中的测定下限分为仪器测定下限和方法测定下限，方法 测定下限的确定方法如上所述，而对于仪器测定下限，其计算公式同公式(1)，其中k一般取 6，即仪器测定下限=，表示仪器进行定量分析时所能达到的最低 界限。4 结语检出限和测定下限是两个不同的概念，检出限是一个定性概念，而测定下限是一个定量概念 ，搞清二者的概念和相互关系，可以提高色谱分析中检测结果的准确性和可靠性，对于实验 室质量控制具有重要的意义。 GB/T 5009.1-2003，食品卫生检验方法 理化部分 总则. 吕涛，冯奇，史利涛，王新．分析方法检出限的确定．漯河职业技术学 院学报，2007，6(4):191～192. 杨惠芬，李明元，沈文．食品卫生理化检验标准手册．北京：中国标准 出版社，1997:22. 田强兵．分析化学中检出限和测定下限的探讨．化学分析计算，2007， 16(3):72～73.

在写[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测数据原始记录时，若被检项目未检出或者小于检出限时，这个检出限是指方法的检出限还是仪器本身的检出限？是国标书上的那个吗？？ 比如：GB/T5009.29-2003中说[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法最低检出量为1ug，用于色谱分析的式样为1g时，最低检出浓度为1mg/kg。如果试样为2.5g的话，最低检测浓度应该是多少啊？？ 先谢谢大家了!

1.滴定法：滴定法是一个很常用的方法，如果用空白滴定标准偏差计算，很多时候算出来是零，对成熟的方法，空白滴定往往在半滴间就有明显的突跃，可判断终点的来临，我们一般采用半滴即0.025mL对应的含量为检出限和定量限。2.比色法：比色法空白的变异系数也比较少，加之现代分光光度计的技术进步，大部分仪器采用光栅分光和低杂散光很低、线性可以到3-4A量级，传统教科书要求最佳吸光度在0.2-0.8A往往才能保证结果准确已不必要，我们采用1%吸收也就是0.005A做为检出限和定量限。3.色谱法：色谱检测一些组分，如农残、兽残、二恶英、多环芳烃、性激素等，除了关注定量外，定性和确证往往更重要。而对很多样品，在低含量时干扰多，而仪器本身噪声很低，以平均信噪比s/N=3计算，得出的检出限和定量限非常低，常常不能准确反映客观情况。众所周知，色谱分析一般仅依据保留时间定性，或仅是选择性检测器（如ECD、FPD）或光谱区别（二极管阵列），定性能力不强，加之基体干扰（不仅反应在噪声上），为了避免假阳性的出现，我们认为在满足客户或卫生标准要求的基础上，选择一个远高于噪声的阈值来做为计算方法的检出限和定量限更为科学、准确，以3倍信噪比更多的是反映仪器能达到的极限情况。 4.应用于新方法的研究和方法确认：在方法研究中，检出限是一个与灵敏度、准确度、线性、干扰等同样重要的指标，ISO/IEC 17025 在方法确认中要求确认的参数包括结果的不确定度、检出限、方法的选择性、线性、重复性限和/或复现性限、抵御外来影响的稳健度和/或抵御来自样品（或检测物）母体干扰的交互灵敏度等。在这些过程中，检出限都是一个不可或缺的重要指标，我们在建议新方法或方法确认中，应根据方法的特点和要求以及我们要达到的目的，制订合理的检出限测定方案，科学合理地反映新方法或实验室检测的能力。5.应用于日常食品理化检验结果报告：在卫生检验和主题测试中结果报告会遇到低含量或未检出的结果的报告问题，特别是对未检出的样品和低含量样品的判定，最好用报告限（report limit，limit of report，LOR）来表征。

2、色谱分析正如我们前面讲到的，色谱分析可以有不同的检出限计算方法，下面以最为公认的2或3S/N为例：2．1 定量噪声(noise)一般的色谱噪声都可以用色谱工作站直接得到。一般来说，噪声有三种测量方式p-p，RMS，6δ方法，不同的软件可能采用不同的方式，前两种多见。三种都可以，但差异肯定有。同时我们还要区分一下可能不同的操作方法：1、在空白样品的色谱图上，在目标化合物出峰的位置选定噪声测量的时间范围，然后由软件计算噪声。2、在样品色谱图（目标化合物已出峰）的旁边选定噪声测量的时间范围。两种都可以采用。接下来就是3倍噪声。2．2 信号域到浓度域的推算（可理解为灵敏度S的计算）灵敏度S的计算可以采用标准曲线的方法和单点校正的方法。标准曲线很好操作，配置一系列不同浓度的标准，用最小二乘计算标准曲线的斜率（灵敏度）这里会出现很多同行困惑的地方，标准曲线肯定有截距，如果算上这个截距的话，很多检出限会是负的。其实计算检出限的时候，不能考虑截距，直接除以斜率就可以了。原因在于该截距如果用统计检验的方法可能跟0没有统计学差异；即使有差异，说明试剂空白的存在，但我们算检出限是一个理论的值，换句话说应该是在理想状况下的（试剂空白要除开的）。标准曲线法获取灵敏度（斜率）最大的问题是不能反映低浓度范围浓度跟仪器响应的关系，很多同行可能发现在高浓度范围和低浓度范围的标准曲线不一样。所以有人建议用接近空白的标准（最好参考物质）用单点校正的方法计算斜率。2．3 推算检出限3S/N有了，斜率（灵敏度）也有了，结合具体的取样体积就可以计算检出限了。*************************************************这个是论坛一个技术讲座的内容，不知道大家对这个是否理解？你平时都是怎么做检出限的呢？你觉得那种方法更准确？哪种方法又更方便呢？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]如何确定仪器的检出限，和方法检出限?

求各位大神指教，怎么用离子色谱法做仪器检出限和方法检出限。谢谢！

首先向各位离子色谱版面的朋友问好！ 问题的由来是这样的，工作中同事间讨论起了检出限的问题。我本人是搞原吸的，同事是搞离子色谱的。我理解检出限是在一定置信区间可以检出物质的最低的量，在检出限附近不能准确定量的。我的同事则认为：高于检出限即可准确定量。 我认为她混淆了测定下限和检出限的概念。因为她是搞离子色谱的，特来此版请教：是不是离子色谱分析高于检出限即可准确定量？虽然我认为这是不可能的。 她用的是戴安的离子色谱，可是即使仪器再好，我认为这也是不可能的。我的看法是：在仪器的测定上限和下限之间方可准确定量。 在此恳请各位朋友不吝赐教~~~

[size=4][font=黑体]在这次“论坛线上活动第四期：带您了解检出限”开展活动之际，现转载一篇文章，供各位同行参巧[/font][/size]色谱的检出限检出限是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。这是检出限的定性的定义。由于测定值足以概率取值的随机变量测定值的分布具有统计性，因此，所谓确证试样中存在某被测组分，也是指在统计意义上，在一定置信概率下判定试样中存在该被测组分。在测定误差遵从正态分布的条件下，从统计的观点出发，可以对分析方法的检出限做出定量的定义；检出限是指能用该分析方法以适当置信度(通常取置信度99.7％检出被测组分的最小量或最小浓度。在实际分析工作中，只进行有限次测定，而且是在低浓度区域，测定误差更可能是非正态分布，因此，上述检出限的置信度实际上只约为90％，试样中某一组分是否认为被检出，是相对于一定的检出标准而言的，被检组分产生的检测信号高出检出标准时，可以约定的置信度判定被检组分存在，被检组分产生的检测信号低于检出标准时，则以约定的置信度判被测组分不存在。这个判定是否检出的标准，就是“空白”噪声。所谓“空白”，是指组成与被测定样品基本相同而不含被测组分的样品，测定“空白”样品的噪声，称为“空白”噪声。“空白”噪声以测定“空白”样品的标准差量度，因此，检出限可由最小检测信号值与“空白”噪声导出。

[size=4][font=黑体]在这次“论坛线上活动第四期：带您了解检出限”开展活动之际，现转载一篇论文，供各位同行参巧[/font][/size]水质分析方法中的检出限确定计显索(温州水务集团公司325027)摘 要 本文对检出限的定义进行了阐述，并且对国内外各种检出限确定方法进行了详细的介绍与比较，总结出适合水质分析的检出限确定方法，为水质分析方法中的检出限与测定下限验证提供了依据。关键词 水质分析方法验证检出限Determination of the Detection Limits of Water Quality Analysis MethodJi Xiansuo(Wenzhou Water Group Corporation，325027)Abstract：The paper expounds the definition of the detection limit，and gives detailed introduction and comparison with various identified method of the detection limit at home and abroad．The paper also concludes the identified method of the detection limit suitable for the water analysis，offering the reference to the detection limit and the validation of the reliable quantitation limit in the method ofthe water analysis．Key Words：water analysis，method validation，detection limit 分析人员在承担新的分析项目和分析方法时，应对该项目的分析方法进行适用性检验。包括进行全程序空白值测定，分析方法的检出限测定，校准曲线的绘制，方法的精密度、准确度及干扰因素等试验。以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法的各项特性要求。ISO／IECl7025：1999《检验和校准实验室的能力的通用要求》规定：实验室应对非标准方法、实验室设计(制定)的方法、超出其预定范围使用的标准方法、扩充和修改过的标准方法进行确认，以证实该方法适用于预期的用途。方法验证的值包括：方法的检出限与测定限、方法的定量测定范围、方法的灵敏度、方法的精密度、方法的准确度、测量结果的不确定度、方法的选择性(抗干扰能力)、方法的稳健性(耐变性)试验等等。本文主要讨论水质分析方法中的检出限与测定下限确定。

水质分析方法中的检出限确定计显索(温州水务集团公司325027)摘 要 本文对检出限的定义进行了阐述，并且对国内外各种检出限确定方法进行了详细的介绍与比较，总结出适合水质分析的检出限确定方法，为水质分析方法中的检出限与测定下限验证提供了依据。关键词 水质分析方法验证检出限Determination of the Detection Limits of Water Quality Analysis MethodJi Xiansuo(Wenzhou Water Group Corporation，325027)Abstract：The paper expounds the definition of the detection limit，and gives detailed introduction and comparison with various identified method of the detection limit at home and abroad．The paper also concludes the identified method of the detection limit suitable for the water analysis，offering the reference to the detection limit and the validation of the reliable quantitation limit in the method ofthe water analysis．Key Words：water analysis，method validation，detection limit 分析人员在承担新的分析项目和分析方法时，应对该项目的分析方法进行适用性检验。包括进行全程序空白值测定，分析方法的检出限测定，校准曲线的绘制，方法的精密度、准确度及干扰因素等试验。以了解和掌握分析方法的原理和条件，达到方法的各项特性要求。ISO／IECl7025：1999《检验和校准实验室的能力的通用要求》规定：实验室应对非标准方法、实验室设计(制定)的方法、超出其预定范围使用的标准方法、扩充和修改过的标准方法进行确认，以证实该方法适用于预期的用途。方法验证的值包括：方法的检出限与测定限、方法的定量测定范围、方法的灵敏度、方法的精密度、方法的准确度、测量结果的不确定度、方法的选择性(抗干扰能力)、方法的稳健性(耐变性)试验等等。本文主要讨论水质分析方法中的检出限与测定下限确定。 1．有关检出限的概念 l947年，德国人H．Kaiser首次提出了有关分析方法检出限(D．L)的概念。和分析方法的精密度、准确度一样，检出限也是评价一个分析方法测试性能的重要指标，经过若干年的研究考证，际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)于1975年正式接受了Kaiser的提议，在下属各有关分会员中推行使用检出限的概念及相应的估算方法。 IUPAC确定的检出限的定义是：检出限为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。所谓“检出“是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。ACS(美国化学学会)对这一定义作了更简明的概括：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=82946]仪器检出限和分析方法检出限.rar[/url]

请问各位老师，我们要求做苯系物的方法验证，用的气相色谱法，能具体讲一下检出限应该怎么做吗？

一、 检出限　　为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。　　检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。则：　　D = 2N / S　　式中：N---噪声(mV或A);　　S---检测器灵敏度;　　D---检出限，其单位随S不同也有三种：　　Dg=2N / Sg, 单位为mg/ml　　Dv=2N / Sv, 单位为ml/ml　　Dt=2N / St, 单位为g/s　　有时也用最小检测量(MDA)或最小检测浓度(MDC)作为检测限。它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量(g)或浓度(mg/ml)。　　不少高灵敏度检测器，如FID、NPD、ECD等往往用检出限表示检测器的性能。　　灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。　　从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。他是分析方法的一个综合性的重要计量参数。　　2. 检出限的计算方法　　1)在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。　　D.L = 4.6σ　　式中：σ — 空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。　　2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限D.L作如下规定。　　在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定(即空白试验)，测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：　　X L= Xb+ K’ Sb　　式中：Xb —— 空白多次测得信号的平均值;　　Sb —— 空白多次测得信息的标准偏差;　　K’ —— 根据一定置信水平确定的系数。　　与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:　　D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K　　式中：k ——方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)。　　为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。　　1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。　　此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。　　3)美国EPASW-846中规定方法检出限：　　MDL=3.143δ(δ重复测定7次)　　4)在某些分光光度法中，以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。　　5)气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般认为恰能辨别的响应信号，最小应为噪声的两倍。　　最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。　　6)某些离子选择电极法规定：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值及为该离子选择电极法的检出限。　　光度分析中，虽然吸光度最小测读值为0.001，灵敏度也以A=0.001所相应的被测物浓度表示，但实际上惯常以A=0.05相应的被测物浓度作为有充分置信度的测定限，即最小能够可靠测定的浓度。这是因为，在吸光度A接近零的情况下，测定值与真实值之比即相对误差趋向无限大。　　其次，由于比色皿的成对性不易做到完全匹配，尤其是使用已久的比色皿的成对性不易保证，因此吸光度很小的测量值在不同操作者、不同试验室之间常会不一致，除非操作者很有经验，十分注意比色皿成对性对测量的影响，并在每次测量时予以试验校正。

看了mhq111111的“关于检出限的精讲”；好象对以下两个数值如何操作计算还是不很明白：1.方法检出限；2.仪器检出限；色谱法的方法检出限就是直接由仪器检出限换算过来吗，不用另外作实验吗？

各位老师，日常监测过程中，分析结果或者监测结果低于方法检出限，例如，锅炉监测过程中，汞及其化合物未检出。出报告过程中应该如何表示，第一种表示ND（检出限），第二种以方法检出限的1/2来填报，第三种小于方法检出限。各位老师，这种情况应该怎么填写？还是这三种方法都可以表示？

1　前言 　　检出限表示分析方法、分析体系检测功能优劣的一个重要指标。它的含义是：在确定的分析体系中可以检测的元素最低浓度或含量。它属于定性范畴。若被测元素在分析试样中的含量高于检出限，则它可以被检出；反之，则不能检出。检出限受空白值大小及标准偏差的影响。本文通过大量的实验，比较三种空白的大小，并从检出限的角度讨论试剂空白、接近空白与真实空白的区别和联系。 2　检出限、空白的定义 　　IUPAC于1975年推荐［1］检出限的定义：“检出限以浓度(或质量)表示，指由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”，表达式为： cL(或qL)=(xL-b)/m=KSb/m (1) 式中m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率；b为空白平均值；Sb为空白标准偏差。测定次数为20次，IUPAC建议K=3作为检出限计算标准。 　　AMC(分析方法委员会)推荐真实空白［2］。真实空白是完全不含待测物质，其它组分与待测样品完全相同的一种分析样品，且按照待测样品的全部分析程序，测定空白试样。但在实际分析中，它有时很难得到。许多分析工作者使用试剂空白或接近空白。不同学者对接近空白有不同的定义，文献［3］认为应该使用待测物浓度不大于5倍的检出限，黄本立先生认为分析元素的含量为检出限的2-3倍［4］。 3　实验部分 3.1　仪器和试剂 　　PE公司LAMBDA-17紫外可见分光光度计，FX-3900PV计算器。 　　标准溶液：配制所需浓度的Mn(Ⅶ)标准溶液，EDTA溶液，高碘酸钠溶液，(NH4)2S2O8溶液。 3.2　实验方法 　　实验条件及溶液的配制参照文献［5］。 　　本文的真实空白是由真实钢样用EDTA褪色得到，并严格按照待测样品的全部分析程序测定。试剂空白：按照真实空白的加入顺序和操作方法混合本实验所需的全部试剂。接近空白：在试剂空白中加入检出限2倍或3倍的待测物质。3.3 实验结果 表 1　三种空白与检出限的结果(μg/mL) 样品　 真实空白 试剂空白 　接近空白 空白值 检出限 空白值 检出限 空白值 浓度(μg/mL) 检出限 低碳钢中的 Mn(高碘酸钠氧化) 0.0082 0.032 0.0030 0.038 0.00400.0030 0.0600.090 0.0180.018 20MnTiB钢的 Mn(高碘酸钠氧化) 0.0070 0.025 0.0030 0.038 0.00300.0040 0.0500.080 0.0180.016 低碳钢中的 Mn［(NH4)2S2O8氧化］ 0.021 0.025 0.0020 0.018 0.00500.0040 0.0500.080 0.0240.032 20MnTiB钢中的 Mn［(NH4)2S2O8氧化］ 0.026 0.029 0.0020 0.018 0.00200.0080 0.0600.090 0.0250.018 　 4　结果与讨论 　　1) 真实空白基体较复杂，所以它的值高于试剂空白和接近空白。低碳钢和20MnTiB钢中锰的测定［(NH4)2S2O8氧化］，真实空白比试剂空白高一个数量级。在分析中应尽量使用真实空白，它更体现了体系的特征。 　　2) 由于表1中三种空白及校准曲线较稳定，三种空白得到的检出限无显著性差异(根据文献［6］,检出限相差两倍以内，认为无显著性差异)。从检出限的角度，说明真实空白及校准曲线稳定时，接近空白、试剂空白可以代替真实空白。 　　3) 氧化剂的改变(其它条件均未变化)对空白值有较大影响，检出限发生变化。说明空白值和检出限与整个分析体系有关，即与分析方法、样品来源、环境、仪器、试剂、人员等有关。AMC将“分析体系”引入检出限，更能客观地说明体系的检测特性。 　　4) 在痕量分析中，由于被测元素的浓度常常接近于检出限，所得的分析信号值与空白信号值处于同一数量级。因此空白值的大小及波动直接影响着检出限，同时，空白值的大小也影响着测定结果的精密度［7］和测定限(指定量分析实际可以达到的极限)。所以，降低分析体系的空白值的大小及波动性将会使体系多种指标得到改善。

我在实验室是一个新手，想重点熟悉一下液相色谱的应用，可是在写检验报告时不知道怎样计算液相色谱测定时仪器的检出限和方法的检出限？两者有什么区别？请帮忙，多谢！！！

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]做实验的时候 怎么做仪器的检出限和方法的检出限？ 求大神指导

[color=#444444][color=#444444]非质谱的如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]、紫外这些怎么做仪器的检出限呢？[/color][/color][color=#444444]色谱、质谱的仪器检出限为3倍信噪比，定量限为10倍信噪比，那方法检出限定量限怎么做呀？[/color]

各位高手，我现在要做液相色谱的方法检出限，怎么做？具体一点，谢谢。

求大神指导液相色谱如何确定仪器的检出限和方法的检出限？我知道可以通过信噪比或者稀释样品或者标样，具体怎么操作啊？定量限又是怎么整的？完全懵了~