色谱检出限测定方法

我在实验室是一个新手，想重点熟悉一下液相色谱的应用，可是在写检验报告时不知道怎样计算液相色谱测定时仪器的检出限和方法的检出限？两者有什么区别？请帮忙，多谢！！！

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。 1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值； (b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。3. (a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。 5. 计算平行测定的标准偏差： 6. 计算方法检出限 MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数t值表测定次数自由度 (n-1)t(n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.52826252.48531302.45761602.3907. 方法检出限合理性判定一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限1.参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限2.也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。

各位专家你们好： 想请教一下，液相色谱的方法检测限算法。其中我知道有一种算法是这样：先做出仪器的检出限，然后添加检出限3~5陪仪器的检出限浓度的空白样加标，在不连续的3天内做得数据十个，计算十个数据的标准偏差，用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限。具体计算公式如下：MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差； t(n-1,0.99)为置信度为99％； 自由度为n－1时的t值； n为重复分析的样品数。疑惑的地方是这样，用本公式计算得到的方法检出限是没有单位量纲的，而方法检出限是有单位的。请知道的朋友给予帮忙解释一下，谢谢！

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]如何确定仪器的检出限，和方法检出限?

求各位大神指教，怎么用离子色谱法做仪器检出限和方法检出限。谢谢！

大家好！我是新手。想请教老师们，液相色谱方法检出限的测定方法以及具体测定步骤是怎样的？气相色谱的方法检出限测定与液相有什么不同吗？谢谢

大家好！我是新手。想请教老师们，液相色谱方法检出限的测定方法以及具体测定步骤是怎样的？气相色谱的方法检出限测定与液相有什么不同吗？谢谢

请问各位怎么测定检出限的？中华人民共和国计量检定规程 JJG823-93中，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]的最小检出浓度检定计算公式为：Cmin=Cs(2Hn/H)。式中：Cmin---最小检出浓度， Cs----检测离子浓度， Hn----基线噪声（不少于30分钟的基线）， H-----检测离子峰高。而很多文献里的检出限是按3倍基线噪声的最小离子浓度确定的请问各位用那种方法，或者还有别的方法？各抒己见，共享。

[size=4][font=黑体]在这次“论坛线上活动第四期：带您了解检出限”开展活动之际，现转载一篇文章，供各位同行参巧[/font][/size]色谱的检出限检出限是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。这是检出限的定性的定义。由于测定值足以概率取值的随机变量测定值的分布具有统计性，因此，所谓确证试样中存在某被测组分，也是指在统计意义上，在一定置信概率下判定试样中存在该被测组分。在测定误差遵从正态分布的条件下，从统计的观点出发，可以对分析方法的检出限做出定量的定义；检出限是指能用该分析方法以适当置信度(通常取置信度99.7％检出被测组分的最小量或最小浓度。在实际分析工作中，只进行有限次测定，而且是在低浓度区域，测定误差更可能是非正态分布，因此，上述检出限的置信度实际上只约为90％，试样中某一组分是否认为被检出，是相对于一定的检出标准而言的，被检组分产生的检测信号高出检出标准时，可以约定的置信度判定被检组分存在，被检组分产生的检测信号低于检出标准时，则以约定的置信度判被测组分不存在。这个判定是否检出的标准，就是“空白”噪声。所谓“空白”，是指组成与被测定样品基本相同而不含被测组分的样品，测定“空白”样品的噪声，称为“空白”噪声。“空白”噪声以测定“空白”样品的标准差量度，因此，检出限可由最小检测信号值与“空白”噪声导出。

HJ168更新之后，检出限这部分内容增加了计算的方法检出限和仪器检出限两项内容。计算的方法检出限这个我能理解，就是所在实验室按照相关方法标准做出来的检出限。但是仪器检出限这个怎么确定？以HJ639-2012《水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》为例，几十种化合物全部形成有效峰的最低浓度就是仪器的检出限？还是化合物各自出峰即是相应化合物的仪器检出限？

看了mhq111111的“关于检出限的精讲”；好象对以下两个数值如何操作计算还是不很明白：1.方法检出限；2.仪器检出限；色谱法的方法检出限就是直接由仪器检出限换算过来吗，不用另外作实验吗？

色谱的最低检出限如何测定？三倍的基线噪声如何确定？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]做实验的时候 怎么做仪器的检出限和方法的检出限？ 求大神指导

各位高手，我现在要做液相色谱的方法检出限，怎么做？具体一点，谢谢。

各位大佬，请教一个关于方法检出限的问题：称样品1g用方法1测定目标物A，A未检出，为确定检出限：1.配制不同浓度标准溶液测试直至测出目标物A2.称量1g样品作为基底，分别加入不同浓度的标，直至测出目标物A 请问以上两种测试方法，哪一个是正确的？求解答，感谢大佬

请教各位老师，关于方法检出限和仪器检出限，比方说我是按ny/t 761-2008的方法检测，除了色谱柱和进样方式不太一样，其他都不变，填写方法检出限是填回原来761的检出限，还是需要重新计算？

请问[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法的检出限如何获得？

请知道的朋友帮忙哈，请问液相色谱的仪器最低检出限应该怎么算？这个仪器最低检出限与方法检出限之间怎么换算？谢谢大家！

求助：我采用微波消解-原子荧光光谱法进行总砷的测定，我参考文献进行方法检出限测定，将样品空白按照试验条件进行处理，然后[color=#231f20]试剂空白进行 [/color][color=#231f20]11 [/color][color=#231f20]次平行测定，计算标准差，检出[/color][color=#231f20]限按 [/color][color=#231f20]3 [/color][color=#231f20]倍标准差计算（[/color][color=#231f20]DL=3SD/K[/color][color=#231f20]）。这种方法中检出限是用荧光值还是用荧光值对应的浓度含量来进行计算呢？？我使用的是吉天AFS-921,样品空白检测最多可以设定10次，且样品空白检测值不出现在检测报告中，这样的情况如何解决？请各位大神支招。[/color]

请问各位大虾。离子色谱的方法检出限如何求啊？？？我知道有个公式MDL=3.143S但我空白值是0，如何算标准偏差呢。。。在线等。。。跪求了。。。。http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/emyc1004.gif本人是新人，还没什么金币。。。

[color=#444444][color=#444444]非质谱的如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]、紫外这些怎么做仪器的检出限呢？[/color][/color][color=#444444]色谱、质谱的仪器检出限为3倍信噪比，定量限为10倍信噪比，那方法检出限定量限怎么做呀？[/color]

[color=#444444]请问[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]器的分流比会影响方法检出限和定量限吗？如果影响大约比例多少[/color]

各位前辈，方法检出限和仪器检出限有什么区别吗？用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]信噪比算出的检出限是方法检出限吗？

1.滴定法：滴定法是一个很常用的方法，如果用空白滴定标准偏差计算，很多时候算出来是零，对成熟的方法，空白滴定往往在半滴间就有明显的突跃，可判断终点的来临，我们一般采用半滴即0.025mL对应的含量为检出限和定量限。2.比色法：比色法空白的变异系数也比较少，加之现代分光光度计的技术进步，大部分仪器采用光栅分光和低杂散光很低、线性可以到3-4A量级，传统教科书要求最佳吸光度在0.2-0.8A往往才能保证结果准确已不必要，我们采用1%吸收也就是0.005A做为检出限和定量限。3.色谱法：色谱检测一些组分，如农残、兽残、二恶英、多环芳烃、性激素等，除了关注定量外，定性和确证往往更重要。而对很多样品，在低含量时干扰多，而仪器本身噪声很低，以平均信噪比s/N=3计算，得出的检出限和定量限非常低，常常不能准确反映客观情况。众所周知，色谱分析一般仅依据保留时间定性，或仅是选择性检测器（如ECD、FPD）或光谱区别（二极管阵列），定性能力不强，加之基体干扰（不仅反应在噪声上），为了避免假阳性的出现，我们认为在满足客户或卫生标准要求的基础上，选择一个远高于噪声的阈值来做为计算方法的检出限和定量限更为科学、准确，以3倍信噪比更多的是反映仪器能达到的极限情况。 4.应用于新方法的研究和方法确认：在方法研究中，检出限是一个与灵敏度、准确度、线性、干扰等同样重要的指标，ISO/IEC 17025 在方法确认中要求确认的参数包括结果的不确定度、检出限、方法的选择性、线性、重复性限和/或复现性限、抵御外来影响的稳健度和/或抵御来自样品（或检测物）母体干扰的交互灵敏度等。在这些过程中，检出限都是一个不可或缺的重要指标，我们在建议新方法或方法确认中，应根据方法的特点和要求以及我们要达到的目的，制订合理的检出限测定方案，科学合理地反映新方法或实验室检测的能力。5.应用于日常食品理化检验结果报告：在卫生检验和主题测试中结果报告会遇到低含量或未检出的结果的报告问题，特别是对未检出的样品和低含量样品的判定，最好用报告限（report limit，limit of report，LOR）来表征。

之前看到有版友发帖求助检出限的测定方法，特意发此贴。具体做法看附件。

求助：我采用微波消解-原子荧光光谱法进行总砷的测定，我参考文献进行方法检出限测定，将样品空白按照试验条件进行处理，然后[color=#231f20]试剂空白进行 [/color][color=#231f20]11 [/color][color=#231f20]次平行测定，计算标准差，检出[/color][color=#231f20]限按 [/color][color=#231f20]3 [/color][color=#231f20]倍标准差计算（[/color][color=#231f20]DL=3SD/K[/color][color=#231f20]）。这种方法中检出限是用荧光值还是用荧光值对应的浓度含量来进行计算呢？？我使用的是吉天AFS-921,样品空白检测最多可以设定10次，且样品空白检测值不出现在检测报告中，这样的情况如何解决？请各位大神支招。[/color]

[color=#444444]建立液相色谱分析16种PAHs方法，标线浓度分别20mg/L、10mg/L、5mg/L、2mg/L、1mg/L、0.5mg/L，审稿意见说让补充方法检出限数据，这个不是很明白，是不是取一定质量的样品按照整个样品处理流程做下来，看是否达到定量限，然后根据结果，再调整样品量，直至刚好达到检测限，此时的样品量即为方法的检测限。[/color]

色谱类方法验证时，方法给出的检出限高于标准判定值，这个方法的检出限要怎么验证呢？我们色谱类方法验证采用信噪比方式验证的不是标准偏差。