质谱中电荷计算方法

质谱中测试分子如何计算电荷数？！

做的低分辨质谱，单电荷峰和精确分子量能对上，比如342.29打出来是341.3。三电荷峰和计算的精确分子量差了0.5，有的还差了1-2，导致我不确定是不是我的物质，我的东西带上两个电荷后是415.48，打质谱却出现了416.3，请问多电荷的误差可以这么大吗

质谱法是一种强大的分析工具，其原理是测量带电粒子质量的方法，当分析样品进入质谱仪后，首先在离子源处使分析物进行游离化以转换为带电离子，进入质量分析器后，在电场、磁场等物理力量的作用下，探测器可测得不同离子的质荷比（m/z），从而从电荷推算出分析物的质量。传统质谱法难以分辨质量大于几百千道尔顿的物质（例如蛋白质复合物）的电荷状态。然而近些年，一种新的质谱方法出现，即电荷检测质谱 (Charge Detection Mass Spectrometry,CDMS) 。CDMS 是一种通过同时测量单个离子的质荷比（m/z）来确定单个离子质量的单粒子技术。确定数以千计的单个离子的质量，然后将结果合并提供质谱图。使用这种方法，可以测量通常不适合传统质谱分析的异质和高分子量样品的准确质量分布。最新发表的CDMS技术的应用就包括了高度糖基化的蛋白质、蛋白质复合物、蛋白质聚集体（如淀粉样蛋白纤维）、传染性病毒、基因疗法、疫苗和囊泡（如外泌体）。虽然到目前为止，CDMS 仍然是少数能够自制仪器的科研人员在应用。而随着生物医学的快速发展，研究人员分析分子量超大样品的需求快速增长，传统的质谱方法面临一定的限制，以CDMS为焦点的分析技术也许将成为下一个里程碑。前沿技术发生革新，行业巨头公司一定是反应最快的。日前，全球著名的质谱仪器公司Waters便发布公告，成功收购了一家专攻电荷检测质谱技术（CDMS）的初创企业，Megadalton Solutions。该公司由美国印第安纳大学的Martin Jarrold和David Clemmer两位教授于2018年创立。[img=mega创始人.png]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/6936b2e1-2955-452e-9eb5-9ca539fb600a.png[/img][font=&][size=16px][color=#333333]笔者进一步查询到，Martin F. Jarrold 本人在过去十年一直致力于 CDMS技术的研究，也于2015年发表了“Charge Detection Mass Spectrometry with Almost Perfect Charge [/color][/size][/font][font=&][size=16px][color=#333333]Accuracy”相关文章。（DOI:[url]https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5b02324[/url]）。[/color][/size][/font][font=&][size=16px][color=#333333]2021年还发表了关于CDMS在生物分子学和生物技术相关的应用进展文章“Applications of Charge Detection Mass Spectrometry in Molecular Biology and Biotechnology”。（DOI：[url]https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.1c00377[/url]）[/color][/size][/font]2018年，Martin Jarrold和David Clemmer教授因在离子淌度质谱技术上的开创性发明，共同获得了美国质谱学会颁发的质谱杰出贡献奖。不仅如此，David Clemmer教授还曾获得2006年的Biemann奖章。[align=center][img=2018 ASMS杰出共享奖.png,600,259]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/1967a9e8-bc50-4b33-80f6-46585d05a407.png[/img][/align][align=center]2018年ASMS质谱杰出贡献奖[/align]可以说，Megadalton Solutions公司是由两位质谱界大佬为了研发CDMS仪器创立的，技术实力很强硬。Waters公司的眼光也非常独到，于2021年就已经将Megadalton的CDMS技术引进到了Waters的Immerse Cambridge创新和研究实验室，并应用于各项先进检测及研发工作。[url=https://www.instrument.com.cn/news/20220207/605434.shtml][color=#ff0000]（相关链接：沃特世收购电荷检测质谱技术 扩大细胞和基因治疗领域应用）[/color][/url]此外，笔者还注意到了另外一家基于CDMS技术的初创企业，荷兰公司TrueMass。[align=center][img=True.png]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/1513aab2-aa16-408e-914a-00cdf762c4ca.png[/img][/align][align=center][/align]TrueMass 于 2020 年在荷兰成立，并在英国曼彻斯特设有制造工厂。这家私营投资公司已从天使投资人获得大量资金，公司的使命是提供新技术，帮助全球研究人员和临床实验室推进药物开发和材料技术的研究。该公司于2021年10月26日在宾夕法尼亚州费城举办的ASMS上推出了其研发的CDMS仪器。[align=center][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/a9414deb-6b4c-4547-93b0-af042aab0c2c.png[/img][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/000b48b0-acd8-4420-98f4-9ffe3137fc02.png[/img][/align][align=center][/align]笔者也搜索了TrueMass创始人 John Hoyes博士相关的信息，以飨读者。[align=center][img=john Hoyes.png,600,373]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/efa105d1-a0e5-40b4-acf2-5dd6eabfce69.png[/img][/align][align=center]TrueMass创始人 John Hoyes博士[/align]TrueMass 创始人 John Hoyes 博士在质谱行业拥有 30 多年的从业经验。他于 1989 年在曼彻斯特大学完成了激光物理学博士学位，并在该大学科学技术学院仪器与分析科学系 (DIAS) 担任了一年的博士后研究助理。 Hoyes博士1990 年首次加入 VG Analytical，担任曼彻斯特工厂的开发物理学家。在头两年致力于改进磁扇磁场质谱仪器后，他开始研究飞行时间 (TOF) 质谱仪器。他是 VG Analytical 第一台 TOF 仪器的项目负责人，该仪器采用了 MALDI 离子源。 1995 年，他领导开发了世界上第一台商用 Q-TOF 仪器，该仪器于1996 年底由Micromass（后被Waters收购）推出。 2000 年，他发明了高分辨率光学 TOF 几何结构，并被纳入下一代 Q-TOF 仪器的改进。 2003 年，Hoyes博士离开 VG，成立了一家名为 MS Horizons 的新公司，专门提升该领域现有 Q-TOF 仪器的性能。在此期间，Hoyes博士对离子淌度和飞行时间杂合质谱仪器产生了兴趣，并为此申请了专利。他于 2006 年回到 Micromass（后被Waters收购） 担任研究总监，并于 2010 年成为技术总监。在他任职期间，公司推出了 SYNAPT G2、Vion 仪器和 StepWave 离子源等产品。 2013 年，他成为Waters科学研究员，并于 2016 年在 HUPO（人类蛋白质组组织）获得“科学技术奖”。2018 年 4 月，Hoyes博士离开公司，成立了 HGSG Ltd咨询公司。2020年Hoyes博士创立了 TrueMass公司以实现他对商业电荷检测质谱仪器的想法。总体看来，CDMS技术在复杂生物分析中能够发挥质谱技术的精确性优势，不久之后，质谱巨头们关于CDMS技术一定会动作频频，仪器信息网也将持续带来最新报道，敬请关注。

请指教：多电荷离子的质谱如何解析？

质谱技术由于具有质量分辨、信息量大、样品用量少、灵敏、快速等优点，多年来在测定有机物精确分子量、解析有机分子结构、研究有机反应机理等方面发挥着十分重要的作用。近年来，由于快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等软电离技术以及飞行时间质谱（TOF-MS）、傅里叶变换质谱（FT-MS）等新的质量分析方法的发展，以及各种色/质联用技术，如GC/MS、HPLC/MS、CE/MS，对于复杂体系的分离和分析十分有效，在医药领域如药代动力学研究和药物质量控制中发挥非常重要的作用；反应质谱RMS、串联质谱MS/MS等质谱新技术为研究药物－受体相互作用、药物光学纯度测定、生物超分子体系的弱相互作用和分子识别机理以及实现高通量药物筛选等提供了有力的工具。有机质谱的研究对象是有机[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子，如分子离子、碎片离子等，排除了溶剂对离子的影响，真正反应离子的化学性质。而像Gauss等计算软件正适于物质在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的计算，而且其[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的模拟计算相当成熟。因此，使用计算软件模拟[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]化学性质具有可行性。同时，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子的存在环境非常苛刻，如高真空、电磁场等。这使得现代分析仪器难以直接进行分析[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子结构。质谱技术主要通过离子的裂解和中性碎片的丢失来进行结构推测。分子离子的碎裂反应是有机质谱解析的基础。虽然用于有机质谱解析方法已经建立起来， 但这些方法并没有十分准确地描述分子离子的碎裂反应机理。到目前为止，质谱研究还只能属于实验科学，还需要计算化学来提高其理论水平。下面列举一些计算化学在质谱研究中的应用：1、离子碎裂反应的活化中性在电子轰击(EI)电离下，分子失去一个电子形成奇电子离子M +.。奇电子离子有两个活泼的反应中心，即电荷中心和自由基中心；偶电子离子只有电荷中心。分子离子的碎裂和产物离子的进一步碎裂主要是由这些中心引发的。对于由活性中心引发的碎裂反应，活性中性在离子中位置的确定是非常重要的。分子丢失一个电子之后，电荷和孤单电子一般在同一个原子上。而Radom等在对自由基的异构化进行理论计算研究时发现，反应可以被1，2-迁移基团X的质子化所促进。后来他们对甲醇的分子离子CH4O+.进行计算时发现CH4O+.不稳定[，最稳定的是.CH2OH2+.这样的结构，并随即被实验所证实。这种电荷于自由基中心分离的离子被称为荷基异位（diatonic）离子，其发现是近年来有机质谱的重要成就之一。在其它软电离源技术电离下，如化学电离（CI）、快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等，分子失去或者蒂合一个离子，形成准分子离子，如[M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-, [M+Cl]-等。这些离子一般只有一个反应活泼中心，即电荷中心。Wesdemiotis等报道了使用快原子轰击产生一种新型的自由基离子，即低聚乙烯醚（R.）H(OCH2CH2)nO. (n=1,2), H(OCH2CH2)nOCH2. (n=1,2)与碱金属离子的络合物。理论计算表明，该离子也是一种荷基异位的离子，自由基中心在低聚乙烯醚的端基，电荷中心在碱金属上。该离子容易发生裂解产生含CH2=O的中型碎片－离子的复合物，以及氢迁移重排。2、分子离子以及碎片离子的空间结构化合物在电离后，其结构可能会发生变化。通过计算软件对离子空间结构的的模拟，可解析其裂解途径。在许多离子的碎裂反应过程中，键断裂后初生的中性碎片荷离子碎片在分离前，通过静电作用结合在一起而形成，被称为离子－中性复合物（ion－neutral complex）。Mcadoo等的理论计算表明，在丙烷分子离子的碎裂反应中，甲基自由基与乙基自由基形成一个离子－中性复合物[C2H5+...CH3.]。这两个成员简单分离则生成C2H5+和CH3.；若它们之间先发生氢原子（H.）转移再分离则生成C2H4+。和CH4。复合物的能量比分子离子失去CH4的阈值低5.3 kcal/mol，即其生成热比产物的生成热之和要低。在软电离源中形成的离子，经常有金属络合物或分子间氢键的形式存在分子簇离子。Cundari等[17]以FT-MS作为反应质谱来研究吡啶取代trans- Rh(PPh3)2CO(4-picoline) 配合物上的甲基吡啶时发生丢失CO。使用泛密函数计算表明，Rh-4-picoline, Rh-pyridine和Rh-CO的配位键能非常类似，而Rh的五配位的结构处在能量高位，因此丢失甲基吡啶和丢失CO是两条竞争反应。Marynick等使用泛密函数方法考察了MALDI基质与三肽VPL的簇状相互作用模型，研究其电离过程中质子从基质到分析物迁移的机理，发现质子有时在中性簇中迁移，而在阳离子簇中的迁移是自发的。3、质子迁移和重排反应：离子的自由基中心很容易引发附近质子的迁移反应，形成更稳定的重排结构。对于含有γ－氢的羰基化合物，如醛、酮、羧酸及其衍生物，McLafferty重排是其分离离子裂解过程中一个非常重要的反应。然而，自McLafferty首次报道这个反应以来，有关其机理是协同过程还是分步进行的问题长期争论不休。分子轨道理论计算结果表明，3－庚酮的McLafferty重排反应先经过1,5-氢迁移使分子离子异构化成荷基异位离子，后者的能量比前者约低8kcal/mol。苯丁酮红外多光子活化解离实验也证实上述机理。电荷中心也能引发附近质子的迁移反应，茶儿酮类化合物的加氢离子质谱裂解时，发现分子结构中的羰基最容易接受质子，而质子在各个质子化点上可以“流动”，其迁移的能垒直接影响离子的裂解，苯基上取代基的电子效应通过影响质子迁移的能垒来改变碎片离子的强度。除质子迁移重排之外，离子还可以发生其它形式的骨架重排，如2-(4, 6-Dimethoxypyrimidin-2-Ylsulfanyl)-N-Phenylbenzamide 及其衍生物，其负离子存在Smiles重排。总之，由于离子不稳定性，我们难以像常规化合物那样比较直接地对其进行结构分析。因此，使用计算化学模拟离子的结构以及其裂解途径，结合质谱技术探索[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子化学具有非常广阔的前景。

大家好，小女接触质谱时间不长，有些问题不太懂，还请大家指教。我现在在用标准品做二级质谱图，标准品纯度不是很高，做的过程中，遇到的问题是：遇到多电荷的物质时，我不知道如何判断哪一个离子峰才是我要找的分子离子峰（即母离子）（一级全扫图中有3个峰是我要找的可能的分子离子峰，分别称A，B，C吧），我用的是高分辨质谱，但是我用高分辨质谱算精确分子质量的时候，得到的理论值与一级全扫图中峰A的值会有0.5的差值，而另一个分子离子峰B与这一个离子峰A会有一个相同的碎片，不知道A是不是我要找的分子离子峰？如果不是，为什么呢？

各位老师，若果一个物质带有多电荷，有没有办法降低物质的带电荷的数目，因为电荷太多有时候识别比较困难。

阿胶鉴别，标准说是双电荷，但是在软件里要怎么看它是双电荷，不太懂这个

在GC-MS质谱图上，质荷比（m/z）中的电荷通常被默认为是一个正电荷。问题：EI离子源只产生带一个正电荷的离子吗？能产生多电荷离子吗？为什么？

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。 1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值； (b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。3. (a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。 5. 计算平行测定的标准偏差： 6. 计算方法检出限 MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数t值表测定次数自由度 (n-1)t(n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.52826252.48531302.45761602.3907. 方法检出限合理性判定一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限1.参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限2.也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。

在GC-MS质谱图上，质荷比（m/z）中的电荷通常被默认为是一个正电荷。问题：EI离子源只产生带一个正电荷的离子吗？能产生多电荷离子吗？为什么？

[font=宋体][font=宋体]冶金的原料中有着较高回收价值的金属原料[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]一些金属原料会在冶金的过程中随着[/font][/font][font=宋体]金属[/font][font=宋体][font=宋体]半成品的不断变多而开始大规模的聚集在一起[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]在金属电解精炼的情况下才与金属分离[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]产生了阳极泥。[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]对当前的冶金行业来说[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]回收率是能有效反映出冶金工业投人到人物科以及成品生产具体状况的主要指标。为此如何精准计算到冶金分析化学中的回收率是当前相关工作人员应当解决的难题。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]1[/font][font=宋体]回收率的概念[/font][/font][font=宋体]:[/font] [font=宋体][font=宋体]回收率包括绝对回收率以及相对回收率。毫无疑问[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]回收[/font][/font][font=宋体]率[/font][font=宋体][font=宋体]低与样品处理后可直接用于详细分析的药品比例标准有关。这是因为无论是生物有机基质还是药物在生物制剂的辅助材料中[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]作为一种分析方法，试验样品在处理后都会有[/font][/font][font=宋体]全部[/font][font=宋体]的损失。低回收率[/font][font=宋体]一般[/font][font=宋体][font=宋体]在[/font][font=Calibri]50%[/font][font=宋体]以上[/font][/font][font=宋体]，[/font][font=宋体]这是药物在填充植入物中的定量添加[/font][font=宋体]，[/font][font=宋体][font=宋体]以及产品与特定标准产品的比率。标准中间体直接从高速流动相稀释[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]这是不[/font][/font][font=宋体]同[/font][font=宋体]的。[/font] [font=宋体][font=宋体]如果用同样的方法处理产品[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]那么不添加有机基质的后续处理可能会屏蔽许多影响很大的外部因素[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]从而失去正回收率研究的[/font][/font][font=宋体]初衷[/font][font=宋体]。严格的回收方法有两种，一种是回收过程测试方法，另一种是样品添加[/font][font=宋体]回[/font][font=宋体]收过程测试方法。相对而言，将药物添加到空白[/font][font=宋体]矩阵[/font][font=宋体]中，并且特定的标准曲线相同。通常使用这种确定方法[/font][font=宋体]，[/font][font=宋体][font=宋体]将已知溶解度的药物添加到样品中，以与基本标准曲线进行比较，特定标准曲线发生变化以将药物添加到有机基质中。准确性是指通过这两种方法测得的最终结果与实际值或批准的数据参考值[/font][font=Calibri]([/font][font=宋体]有时称为真实性[/font][font=Calibri])[/font][font=宋体]之间的子级别。因此，准确度是定性确定的充分条件。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]1.[/font][/font][font=宋体][font=Calibri]1:[/font][font=宋体]含量测定[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]由于可以通过所包含的方法来确定与定性测量结果相关的检查项目[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]因此可以通过精度验证测试对各种杂质进行定量验证[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]并且精度应超出法律规定的范围。说到准备[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]恢复测试通常用于验证过程[/font][/font][font=宋体]中[/font][font=宋体]。[/font] [font=宋体]在独特的测试设计中，应在明确定义的[/font][font=宋体]扩展范围内[/font][font=宋体][font=宋体]准备相同浓度范围的样品[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]每个样品应进行三次测试[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]即九次。应分析报告的未知添加剂量或试验最终值与真实值和置信度极限之间的回收率[/font][font=Calibri](%)[/font][font=宋体]之间的[/font][/font][font=宋体][font=宋体]差异。可以使用推断出的最高纯度的参考物质或不满足要求的基本[/font][font=Calibri]APl[/font][font=宋体]来准确确定主要[/font][font=Calibri]AP[,[/font][font=宋体]或者将通过此方法获得的最终结果与通过方法获得的最终结果进行比较以确定准确性。组分均匀混合物的测定结果。如果不能获得生物制剂的所有成分，则可以将已知量的测试物品添加到制剂产品中并进行测量。如有必要，可将结果与确定准确性的方法进行比较，确定总制剂产品的总含量。立即添加调味料中已知含量的主要药物的回收率为[/font][font=Calibri]80%[/font][font=宋体]，[/font][font=Calibri]100%[/font][font=宋体]和[/font][font=Calibri]120%[/font][font=宋体]。这是一种基于总含量确定结果的方法。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]1.2[/font][font=宋体]杂质定量试验[/font][/font] [font=宋体]在对[/font][font=宋体]杂质[/font][font=宋体]进行定[/font][font=宋体]时和定[/font][font=宋体]量[/font][font=宋体]测试[/font][font=宋体]时[/font][font=宋体][font=Calibri],[/font][font=宋体]可以将已知故量的[/font][/font][font=宋体]杂质[/font][font=宋体]添加到[/font][font=宋体]基本原料[/font][font=宋体][font=宋体]药或注射剂中以采取测量方法。如果无法去除杂质[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]则可以将该方法的结果与另一种[/font][/font][font=宋体]非常成熟且通用[/font][font=宋体]的方法进行比较。[/font] [font=宋体][font=宋体]可以获得针对各种杂质的较小的有源响应生长因子，并且可以在最终数据线上测最杂质的相关方面。例如，如果使用二极管阵列检测信号来测是紫线的可见光谱，则当去除的杂质的光谱与主要成分的可见光谱非常相似时，主要[/font][font=Calibri]AP[/font][font=宋体]的快速响应增长因子可用于匹配所含的杂质[/font][font=Calibri]"[/font][font=宋体]。应该清楚的是，一个以上的杂质去除量和杂质的总和等于其主要成分的重盘比[/font][font=Calibri](%)[/font][font=宋体]或总面积比[/font][font=Calibri](%)[/font][font=宋体]。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]2 [/font][font=宋体]冶金分析化学中回收率的计算方法[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]冶金有机化学中有两种常见的计算回收率的方法[/font][font=Calibri]:[/font][font=宋体]平衡法和连续乘法。根据冶金行业无机化学的生产特点，选择方法。[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]首先，分别计算粗加工和消洗过程的总回收率。如果将测试样品退回进行冶炼，则需要增加由回收的产品的回收所造成的更多损失，然后将每个过程的平均回收率相乘以获得总回收率。科学研究中化学物理学中的平均回收率可以完全正确地计算出方法，方法可以通过多种方法计算出综合数据的准确性，从而基本确定，对于更具体的标准来说，准确度通常是不准确的。将标准重量加到冶金工业回收的所有样品中，以制备混合搅拌样品。钢铁冶金药品分析中回收率的计算方法常用方法的准确度取决于样品和混合样品的平均值在分析机械制造和计算有机化学回收率的准确度时，必须保持混合金居材料和样品合金的所有样品的物理和化学性质[/font][font=Calibri]-[/font][font=宋体]致，以防止错误回收。为了提高计算结果的可信度，可以进行其它几种不同的重金属元素回收率试验。如果在冶金工业中没有定量干扰回收率的计算方法进行药物分析，回收率的测定如果不准确，也可以说明回收率的准确性不高。冶金行业仪器分析的回收率是总体平均值。在化学元素样品中添加基本标准以测试回收率是方法中的一种，这对于全面测试外部干扰对多种元素的影响至关重要。在检验分析中检查回收利用率可以计算出常用方法的准确性。如果没有可靠的计复方法，并且常用方法可以很好地恢复结果，则可以检查数据计算最终结果的准确性。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]3[/font][font=宋体]计算结果分析[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]3.1[/font][font=宋体]冶金分析化学初期金属数量变化较大[/font][/font] [font=宋体] [/font] [font=宋体][font=宋体]从计算方法的最终数据可以看出，在分析中，回收率的计算方法与平衡法不尽相同。各重金属回收过程的结果差异很大。两组数据的综合最终结果表明，用平衡法数据计算的平均理化回收率的冶金分析，并没有充分考想产品铜冶炼时的巨大损失，而是在实际情况下进行灵活操作的精相加工金属材料的退料量大，平衡计算法的结果准确率很低。必须小规模连续生产，特别是在钢铁冶金药物的早期分析中，金属的最发生了很大的变化，从理论上讲，在使用平衡方法计算计算的可重复使用性时，有必要使用合金在初始阶段和最终阶段的总消耗星来反转要计算的原始金属材料的量。计出的计算方法大大降低了钢铁冶金有机物回收率。该方法难以计草[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]因此在计算该方法的平均回收率时将被忽略[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]因此在好的计算方法结果中会存在一定的精度误差。另外，冶金深度分析的理化分析输出并非全部是最终的产品，另一部分是粗加工过程的半成品。[/font][/font] [font=宋体][font=Calibri]3.2 [/font][font=宋体]平衡法数据来计算钢铁当金仪器[/font][/font] [font=宋体]当使用平衡法数据计算钢铁冶[/font][font=宋体]金仪器分析的总再利[/font][font=宋体]用率时，没有考虑钢铁粗加工和[/font][font=宋体]精炼过程造成的损失，因此[/font][font=宋体]回收率低的计算方法最终会变的太低而无法反映[/font][font=宋体]总回收率低的计算方法的[/font][font=宋体]实际[/font][font=宋体][font=Calibri]-[/font][font=宋体]操作结果是分析化学。在宣布连续[/font][/font][font=宋体]分割[/font][font=宋体]计算方法时，将冶[/font][font=宋体]金[/font][font=宋体]过程中返还产品的总损失加到了化学无机化学平均回收器的计算中。与[/font][font=宋体]平衡法[/font][font=宋体][font=Calibri]-[/font][font=宋体]计算方法的数据相比，连续乘法运算[/font][/font][font=宋体]可以[/font][font=宋体]更准确地[/font][font=宋体]反映钢铁[/font][font=宋体]冶金无机化学回收率的实际水平。[/font] [font=宋体]通常将通过达到平衡法和[/font][font=宋体]连续相乘[/font][font=宋体]获得的总回收率称为整个机械制造的总回收率，但是[/font][font=宋体]由于去[/font][font=宋体]除了大量的半成品以及冶金和冶金行业中产生的杂质无机化学，并非所有金属材料的开采可以将材料区域加工成各种金属或这种金属化合物。[/font] [font=宋体]但是，称其为冶金工业中物理和化学的总再利用率并不准确。也可以称为所有材料机械制造的回收率。冶金行业分析中两种计算再利用数据的方法的报告显示，人员提供的数据通常仅是包括金属在内的金属材料的资产负债表。机械制造商等长期的官方统计数据无法计算出低回收率和低总回收率。[/font][font=宋体] [/font] [font=宋体][font=Calibri]4[/font][font=宋体]结语[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]由上可知[/font][font=Calibri],[/font][font=宋体]在计算冶金化学分折回收率的同时一定要[/font][/font][font=宋体]依据冶金厂自身结构，选择适合的回收率计算方法，需要充[/font][font=宋体]分的考慰到计算的误差对回收率造成的影响、从而提升到治金分析化学回收率比的准确率[/font][font=宋体]。[/font][align=center][size=21px]冶金分析化学中回收率计算方法研究[/size][/align] 冶金的原料中有着较高回收价值的金属原料,一些金属原料会在冶金的过程中随着金属半成品的不断变多而开始大规模的聚集在一起,在金属电解精炼的情况下才与金属分离,产生了阳极泥。 对当前的冶金行业来说,回收率是能有效反映出冶金工业投人到人物科以及成品生产具体状况的主要指标。为此如何精准计算到冶金分析化学中的回收率是当前相关工作人员应当解决的难题。 1回收率的概念[font='宋体']:[/font] 回收率包括绝对回收率以及相对回收率。毫无疑问,回收率低与样品处理后可直接用于详细分析的药品比例标准有关。这是因为无论是生物有机基质还是药物在生物制剂的辅助材料中,作为一种分析方法，试验样品在处理后都会有全部的损失。低回收率一般在50%以上，这是药物在填充植入物中的定量添加，以及产品与特定标准产品的比率。标准中间体直接从高速流动相稀释,这是不同的。 如果用同样的方法处理产品,那么不添加有机基质的后续处理可能会屏蔽许多影响很大的外部因素,从而失去正回收率研究的初衷。严格的回收方法有两种，一种是回收过程测试方法，另一种是样品添加回收过程测试方法。相对而言，将药物添加到空白矩阵中，并且特定的标准曲线相同。通常使用这种确定方法，将已知溶解度的药物添加到样品中，以与基本标准曲线进行比较，特定标准曲线发生变化以将药物添加到有机基质中。准确性是指通过这两种方法测得的最终结果与实际值或批准的数据参考值(有时称为真实性)之间的子级别。因此，准确度是定性确定的充分条件。 1.1:含量测定 由于可以通过所包含的方法来确定与定性测量结果相关的检查项目,因此可以通过精度验证测试对各种杂质进行定量验证,并且精度应超出法律规定的范围。说到准备,恢复测试通常用于验证过程中。 在独特的测试设计中，应在明确定义的扩展范围内准备相同浓度范围的样品,每个样品应进行三次测试,即九次。应分析报告的未知添加剂量或试验最终值与真实值和置信度极限之间的回收率(%)之间的差异。可以使用推断出的最高纯度的参考物质或不满足要求的基本APl来准确确定主要AP[,或者将通过此方法获得的最终结果与通过方法获得的最终结果进行比较以确定准确性。组分均匀混合物的测定结果。如果不能获得生物制剂的所有成分，则可以将已知量的测试物品添加到制剂产品中并进行测量。如有必要，可将结果与确定准确性的方法进行比较，确定总制剂产品的总含量。立即添加调味料中已知含量的主要药物的回收率为80%，100%和120%。这是一种基于总含量确定结果的方法。 [color=#000000]1.2杂质定量试验[/color] [color=#000000]在对[/color][color=#000000]杂质[/color][color=#000000]进行定[/color]时和定量测试时,可以将已知故量的杂质添加到基本原料药或注射剂中以采取测量方法。如果无法去除杂质,则可以将该方法的结果与另一种非常成熟且通用的方法进行比较。 可以获得针对各种杂质的较小的有源响应生长因子，并且可以在最终数据线上测最杂质的相关方面。例如，如果使用二极管阵列检测信号来测是紫线的可见光谱，则当去除的杂质的光谱与主要成分的可见光谱非常相似时，主要AP的快速响应增长因子可用于匹配所含的杂质"。应该清楚的是，一个以上的杂质去除量和杂质的总和等于其主要成分的重盘比(%)或总面积比(%)。 2 冶金分析化学中回收率的计算方法 冶金有机化学中有两种常见的计算回收率的方法:平衡法和连续乘法。根据冶金行业无机化学的生产特点，选择方法。 首先，分别计算粗加工和消洗过程的总回收率。如果将测试样品退回进行冶炼，则需要增加由回收的产品的回收所造成的更多损失，然后将每个过程的平均回收率相乘以获得总回收率。科学研究中化学物理学中的平均回收率可以完全正确地计算出方法，方法可以通过多种方法计算出综合数据的准确性，从而基本确定，对于更具体的标准来说，准确度通常是不准确的。将标准重量加到冶金工业回收的所有样品中，以制备混合搅拌样品。钢铁冶金药品分析中回收率的计算方法常用方法的准确度取决于样品和混合样品的平均值在分析机械制造和计算有机化学回收率的准确度时，必须保持混合金居材料和样品合金的所有样品的物理和化学性质-致，以防止错误回收。为了提高计算结果的可信度，可以进行其它几种不同的重金属元素回收率试验。如果在冶金工业中没有定量干扰回收率的计算方法进行药物分析，回收率的测定如果不准确，也可以说明回收率的准确性不高。冶金行业仪器分析的回收率是总体平均值。在化学元素样品中添加基本标准以测试回收率是方法中的一种，这对于全面测试外部干扰对多种元素的影响至关重要。在检验分析中检查回收利用率可以计算出常用方法的准确性。如果没有可靠的计复方法，并且常用方法可以很好地恢复结果，则可以检查数据计算最终结果的准确性。 3计算结果分析 3.1冶金分析化学初期金属数量变化较大 从计算方法的最终数据可以看出，在分析中，回收率的计算方法与平衡法不尽相同。各重金属回收过程的结果差异很大。两组数据的综合最终结果表明，用平衡法数据计算的平均理化回收率的冶金分析，并没有充分考想产品铜冶炼时的巨大损失，而是在实际情况下进行灵活操作的精相加工金属材料的退料量大，平衡计算法的结果准确率很低。必须小规模连续生产，特别是在钢铁冶金药物的早期分析中，金属的最发生了很大的变化，从理论上讲，在使用平衡方法计算计算的可重复使用性时，有必要使用合金在初始阶段和最终阶段的总消耗星来反转要计算的原始金属材料的量。计出的计算方法大大降低了钢铁冶金有机物回收率。该方法难以计草,因此在计算该方法的平均回收率时将被忽略,因此在好的计算方法结果中会存在一定的精度误差。另外，冶金深度分析的理化分析输出并非全部是最终的产品，另一部分是粗加工过程的半成品。 3.2 平衡法数据来计算钢铁当金仪器 当使用平衡法数据计算钢铁冶金仪器分析的总再利用率时，没有考虑钢铁粗加工和精炼过程造成的损失，因此回收率低的计算方法最终会变的太低而无法反映总回收率低的计算方法的实际-操作结果是分析化学。在宣布连续分割计算方法时，将冶金过程中返还产品的总损失加到了化学无机化学平均回收器的计算中。与平衡法-计算方法的数据相比，连续乘法运算可以更准确地反映钢铁冶金无机化学回收率的实际水平。 通常将通过达到平衡法和连续相乘获得的总回收率称为整个机械制造的总回收率，但是由于去除了大量的半成品以及冶金和冶金行业中产生的杂质无机化学，并非所有金属材料的开采可以将材料区域加工成各种金属或这种金属化合物。 但是，称其为冶金工业中物理和化学的总再利用率并不准确。也可以称为所有材料机械制造的回收率。冶金行业分析中两种计算再利用数据的方法的报告显示，人员提供的数据通常仅是包括金属在内的金属材料的资产负债表。机械制造商等长期的官方统计数据无法计算出低回收率和低总回收率。 4结语 由上可知,在计算冶金化学分折回收率的同时一定要依据冶金厂自身结构，选择适合的回收率计算方法，需要充分的考慰到计算的误差对回收率造成的影响、从而提升到治金分析化学回收率比的准确率。

【题名】：离子选择电极电位法中结果计算方法(Ⅲ)——三参数直接计算法【全文链接】: https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-LHJH198502013.htm

求助：丹参中丹参酮类的行列计算方法？先要计算出隐丹参酮和丹参酮I的保留时间？还是直接用丹参酮IIA的峰面积乘以校正因子来计算3个成分的含量？

[font=&]【题名】： 离子选择电极电位法中结果计算方法[/font][font=&]【全文链接】: https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HXCH198303002.htm[/font]

ESI中的离子化后带多电荷，为什么带几个电荷就有几个峰？带几个电荷是数峰的个数，数峰，哪些峰该包括，哪些不包括的原则是什么？

请问在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中检测线是怎么定义的 他的计算方法是怎样的呢 谢谢各位的帮助[em0808]

请问大家，我现在做了空气中的臭氧的测定，国标上的计算方法中的V(样品溶液总体积)，是用哪个啊。 我是用10毫升的吸收液，每毫升含量是5ug/ml，采样完了后就定容到50ml，然后去上机分光。那么在计算时，样品溶液总体积是指10还是50呢。排放标准好像是0.16和0.20，但是我做出来的都超过了(我用50来计算)，但是吸光度都不大啊，怎么会超呢？

有没有这方面的物理牛人，指导下怎么计算平面表面摩擦电压及摩擦带电荷量，或者给推介基本相关理论分析的书籍。因为接触测试比较多，但是测试都是从实验角度，实际测试值是多少就多少，但是我想对这个做理论分析，想在测试前从理论上预测大概到什么级别。

[font=Tahoma, Helvetica, SimSun, sans-serif][size=18px][color=#444444]7、使用高分辨率质谱仪：目的：利用高分辨率质谱仪的优异分离能力来减少离子间的相互干扰。实施方法：使用高分辨率质谱仪（如Orbitrap、飞行时间质谱仪等）进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]分析。这些质谱仪具有更高的分辨率和更优异的分离能力，可以更好地分离和识别离子，减少离子间的相互干扰和空间电荷效应的影响。注意事项：高分辨率质谱仪的价格较高，并且可能需要更复杂的操作和维护。8、样品前处理：目的：通过样品前处理去除或减少样品中的基体干扰，降低离子浓度。实施方法：采用适当的样品前处理技术（如萃取、净化、浓缩等）来去除或减少样品中的基体干扰。这些技术可以帮助降低样品中的离子浓度，减少空间电荷效应的影响。注意事项：样品前处理的方法需要根据具体的样品和分析要求进行选择，并且可能需要购买额外的试剂或设备。这些方法中有些在实际应用中可能存在困难。[/color][/size][/font][font=Tahoma, Helvetica, SimSun, sans-serif][size=18px][color=#444444][/color][/size][/font]

ASTM D790中定义了三种模量：正切模量，割线模量，弦模量。我了解这三者的定义，但想知道它们的适用范围，在什么情况下采用哪种计算方法？另外在正切模量的计算方法中，E=L^3m/4bd^3，其中m为弯曲时切线与负载-弯曲初始直线部分的倾斜度，N/mm，这个m是怎么取的呢？大家在计算过程中是怎样取模量计算点的呢？比如弦模量的两点，比如割线的一点？

原内部无自由电荷的介质，在施加一个脉冲激励时，如果在只有位移极化的情况下，介质内部有自由电荷的存在么？如果有的话，应该怎么计算自由电荷体密度？谢谢各位。

最近做了次循环伏安，用的是Autolab，做完循环伏安后，gpes软件给出了Q+和Q-两个量。想问下伏安电荷Q，是Q+加Q- 还是Q+减Q-啊？ 我刚开始接触电化学，不太熟悉~

我想向大家请教下，我最近在检测油漆中的可溶性钡含量。我是用振荡法，25mL0.07mol/L的盐酸溶液吸入0.5g样品中，振荡1小时，静置1小时再用ICP检测，同一个样品可数据却相差300-400ppm。我的计算方法是，ICP检测出来的数据×50/样品的质量，请问这方法对吗？有人说应该是ICP检测出来的数据×25/样品的质量，到底哪个对啊？谢谢！

质谱方法(Mass Spectroscope,MS)是通过正确测定蛋白质分子的质量而进行蛋白质分子鉴定、蛋白质分子的修饰和蛋白质分子相互作用的研究。质谱仪通过测定离子化生物分子的质荷比便可得到相关分子的质量。但长期以来，质谱方法仅限于小分子和中等分子的研究，因为要将质谱应用于生物大分子需要将之制备成[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]带电分子，然后在真空中物理分解成离子。但如何使蛋白分子经受住离子化过程转成[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]带电的离子而又不丧失其结构形状是个难题。20世纪70年代，解吸技术的出现成功地将蛋白分子转化成[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子。尔后快原子轰击与其紧密相关的溶液基质二次离子质谱法使得具有极性的、热不稳定的蛋白分子可经受住电离过程。但这些方法仅限于10kD以下蛋白分子的研究。80年代电喷雾电离(ESI)和软激光解吸(SLD)电离技术的发展则使得质谱方法应用于高分子量蛋白分子的研究。 GtqA@&5& ueJ_F#y 电喷雾电离(ESI)原理可按电荷残留模型予以描述，带电液滴蒸发，液滴变小，液滴表面相斥的静电荷密度增大。当液滴蒸发到某一程度，液滴表面的库仑斥力使液滴爆炸。产生的小带电液滴继续此过程。随着液滴的水分子逐渐蒸发，就可获得自由徘徊的质子化和去质子化的蛋白分子。针对电喷雾电离所产生的多电荷状态，Fenn将多电荷状态理解为对分子质量进行多次独立的测量，并基于联立方程解的平均方法，获得对分子质量的正确估量，解决了多电荷离子信息的问题，使蛋白分子质量测量精度获得极大的提高，并于1988年首次成功地测量了分子量为40 kD的蛋白质分子，精确度达到99.99%。 {0} Q5 p@=B\A] 软激光解吸(SLD)是指从激光脉冲中获得能量后，样品分子以完整的低电荷分子离子释放，然后由电场加速。运用激光解吸电离蛋白分子时，激光的能量和波长、化学/物理基质的吸收和热传递特性，与基质中分析物的分子结构之间需要作合理的选择调配。Tanaka选用了低能量氮激光和含有胶状颗粒的甘油作基质，成功地测定了高分子量的糜蛋白酶原、梭肤酶-A以及细胞色素。由于Tanaka成功的开创性工作，SLD技术迅速发展。目前占主导的方法是基质辅助激光解吸电离(MALDI)。这一方法是将样品掺入一种低分子量的结晶基质，基质的最大吸收与激光脉冲波长匹配。由于MALDI产生的是低电荷的完整[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]大分子，可用于检测纯度不高的生物分子。MALDI与飞行时间(TOF)联合已经成为鉴别大分子的重要方法，成为鉴定细胞内蛋白组分不可或缺的研究手段。