二噁英采样仪

文中分析性能表明，赛里安8900 GC-TQ可以完全满足分析食品、饲料和环境样品中的二噁英。具有高选择性以及特定的MRM转换参数，可以明确地识别和确认二噁英，避免假阳性和假阴性结果，能够满足欧盟标准的相关要求。

二噁英全称分别是多氯二苯并对二噁英和多氯二苯并呋喃。自然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，环境中的二噁英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有世纪之毒之称，万分之一甚至亿分之一克的二噁英就会给健康带来严重的危害。二噁英除了具有致癌毒性以外，还具有生殖毒性和遗传毒性，直接危害子孙后代的健康和生活。因此二噁英污染是关系到人类存亡的重大问题，必须严格加以控制。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。

二噁英类剧毒物质通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，属氯代含氧三环芳烃类化合物，包括75 种多氯代二苯并一对一二噁英和135种多氯代二苯并呋哺，缩写分别PCDDs/PCDFs。人类可能因摄取被污染食物，不断地将二噁英类物质富集在人体脂肪中，最终对人体产生严重影响。

二噁英（Dioxin)实际是多氯二苯并二噁英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin（PCDDs，75种异构体）和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（PCDFs，135种异构体）的总称。这么多种异构体，如此痕量的二噁英在实验室又是怎么检测出来的了？目前国际公认的最先进最准确的二噁英检测方法是“气相色谱/高分辨质谱法(GC/HRMS)”，美国的EPA 1613、日本的JIS K0311、欧盟的EN1948，我国水质（HJ 77.1-2008）、环境空气和废气（HJ 77.2-2008）、固体废物（HJ 77.3-2008）以及土壤和沉积物（HJ 77.4-2008）中二噁英的测定标准也是基于这个方法。二噁英类分析是一种超痕量的分析方法，难度大、费用高而且技术复杂，因此对分析人员、药品试剂、仪器设备、分析环境和实验室管理等各方面都有严格的要求。一个常规的二噁英检测需要以下复杂的流程。

2017年4月5日，欧盟委员会发布EU 2017/644号法规，制定食品中二噁英、二噁英类多氯联苯（PCBs）和非二噁英类多氯联苯取样和检测方法。法规指出，对于食品和饲料中的PCDD/Fs和二噁英类多氯联苯（dl-PCBs）含量是否满足欧盟法规的最高限值要求，可采用GC-MS/MS作为确认方法进行分析。此外，相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。

活性炭的孔结构主要包括比表面积、孔容和孔径分布等，是影响活性炭吸附性能的关键参数，也是影响二噁英吸附的重要因素。二噁英在活性炭上的吸附实质上是一个孔隙填充的过程。

本文使用高分辨双聚焦磁式质谱仪DFS（德国，不莱梅），TR-DIOXIN-5MS对废气提取液样品中17种二噁英的含量的检测方法进行了气相色谱质谱方法开发及条件优化。二噁英同系物共210种，我们选择17个二噁英单体进行双柱保留时间定性，和同位素稀释法二级内标法定量。净化方式选择多层硅胶柱净化。色谱柱选择：TR-DIOXIN-5MS 60*0.25mm*0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，RH12-ms 60m*0.25mmID，进样方式采用不分流进样，质谱分辨率R 10000（10% 峰谷定义）。实验表明：在高分辨双聚焦磁质谱分辨率R 10000的情况下，废气提取液样品的干扰还是比较严重，同时要在色谱分离进行科学的选择和优化，才能避免不同样品带来的基质干扰，做到准确定性定量。优化后的色谱质谱方法完全适合废气样品中的二噁英的分析，结合同位素的二级内标法，经过标准参考物质的验证，能够带来准确的样品数据和低含量二噁英的准确检出。

多氯代二苯并-对-二噁英 (PCDD) 和多氯代二苯并呋喃 (PCDF) 为剧毒的持久性有机污染物 (POPs)。由于在复杂样品中二噁英同类物的含量通常处于超痕量水平，因此它们的分析具有极大的挑战性。本研究开发了一种气相色谱三重四极杆质谱(GC/MS/MS) 方法，用于分析 17 种 2,3,7,8-取代 PCDD/Fs 同类物。使用配备新型高效电子轰击电离源的 Agilent 7010 GC/MS/MS 进行分析，该离子源可实现痕量和超痕量分析物的高灵敏度检测，并提供可靠结果。焚烧是环境中二恶英的主要来源之一。因此，分析垃圾焚烧飞灰样品中的二恶英对于控制二恶英的排放具有重要意义。使用 GC/MS/MS 对浓度为2.1–32.6 pg (I-TEQ)/g的 6 个飞灰样品进行了分析。GC/MS/MS 结果与使用 GC/HRMS 获得的结果一致。通过对鱼组织有证标准物质进行五次进样分析，对该方法进行了验证。对于所有同类物，GC/MS/MS 分析获得的平均结果均在认证的参考值范围内。所有同类物的相对标准偏差 (RSD) 均小于 10.0%。因此，该 GC/MS/MS 方法可作为 GC/HRMS 方法的一种可行且经济的替代选择。

Xevo TQ-S和大气压气相色谱（APGC）组成了一个非常灵敏的检测系统，可以准确测定出限制浓度的二噁英和呋喃。使用推荐配置进行分析，可以在低检出限下得到准确可靠的二噁英和呋喃分析结果。

2017年4月5日，欧盟委员会发布EU 2017/644号法规，制定食品中二噁英、二噁英类多氯联苯（PCBs）和非二噁英类多氯联苯取样和检测方法。法规指出，对于食品和饲料中的PCDD/Fs和二噁英类多氯联苯（dl-PCBs）含量是否满足欧盟法规的最高限值要求，可采用GC-MS/MS作为确认方法进行分析。此外，相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。

自动热脱附解吸仪与GC-MS联用，测定烟花爆竹燃放后空气中多氯代二苯并－对－二噁英等有机挥发物的种类及含量。测定结果得到24种源污染物质。

本文介绍了一种气相色谱-三重四极杆质谱法（GC-MS/MS）测定动物源性食品中12种类二噁英-多氯联苯（DL-PCBs）的分析方法。参考GB5009.205-2024《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》标准，使用岛津GCMS-TQ8050 NX仪器结合BEIS离子源，使用PCBs Smart Database 数据库，建立12种DL-PCBs分析方法并进行检测，采用13C标记同位素内标法定量。结果表明，12种DL-PCBs分离良好，在标样浓度范围内（0.2~50 ng/mL）具有良好的线性（r2 0.999, RRF RSD%

高分辨气相色谱-高分辨质谱联用法（HRGC-HRMS）被认为是二噁英检测的“黄金标准”。随着近年来气相色谱-三重四极杆质谱联用技术（GC-MS/MS）的不断发展，GC-MS/MS 已可同时兼顾高灵敏度和高选择性，从而实现二噁英的准确定性定量。此外，相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。

近30年以来，普通人群中二恶英的毒性当量水平和人体负荷水平一直在下降[1][2]。90%以上人群是通过食品接触到二恶英和二恶英类化合物的[2]。随着食品、饲料和组织中二恶英水平的不断降低，要想有效控制如此低的二恶英暴露水平，对定量限、选择性和质量控制水平的要求比以往更严格。

应用Agilent 7000 三重串联四级杆GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同多氯联苯(PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物(dl-PCB) 的定量可低至pg TEQ/g 水平，对非二噁英类PCB 同系物(ndl-PCB) 的定量可低至1 ng/g，与GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论述了12 种dl-PCB 同系物——包括8 个单邻位取代PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和189）和4 个非邻位取代PCBs (# 77, 81, 126 和169)——以及6 种被称为“PCB 指示剂”的ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和180）的测定方法。

应用Agilent 7000 三重串联四级杆GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同多氯联苯(PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物(dl-PCB) 的定量可低至pg TEQ/g 水平，对非二噁英类PCB 同系物(ndl-PCB) 的定量可低至1 ng/g，与GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论述了12 种dl-PCB 同系物——包括8 个单邻位取代PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和189）和4 个非邻位取代PCBs (# 77, 81, 126 和169)——以及6 种被称为“PCB 指示剂”的ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和180）的测定方法。

二噁英（PCDD/Fs）因为其毒性，受到广泛的社会关注；同时，也因其极低的含量，长久以来一直是考察分析仪器性能的标杆之一。本研究使用参考GB 5009.205-2024《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》标准，使用岛津GCMS-TQ8050 NX结合二噁英专用离子源，测定食品中的二噁英。结果显示，标准曲线在CSLQ-CS3范围的RRF RSD%在12%以内。采用建立的标准曲线对CSLQ和CSLQx2进行定量：日内和日间精密度，定量结果的变异系数均基本控制在20%以内；定量结果的相对误差基本在20%以内。考察国际实验室比对的样品结果发现，GCMS-TQ8050 NX与官方提供的参考值有良好的一致性。

近30年以来，普通人群中二恶英的毒性当量水平和人体负荷水平一直在下降[1][2]。90%以上人群是通过食品接触到二恶英和二恶英类化合物的[2]。随着食品、饲料和组织中二恶英水平的不断降低，要想有效控制如此低的二恶英暴露水平，对定量限、选择性和质量控制水平的要求比以往更严格。

近30年以来，普通人群中二恶英的毒性当量水平和人体负荷水平一直在下降[1][2]。90%以上人群是通过食品接触到二恶英和二恶英类化合物的[2]。随着食品、饲料和组织中二恶英水平的不断降低，要想有效控制如此低的二恶英暴露水平，对定量限、选择性和质量控制水平的要求比以往更严格。

二恶英（PCDD/Fs）是包括多氯二苯并二恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）在内的一类剧毒有机化合物，主要通过垃圾燃烧或作为生产有机氯农药等特定化学物质的副产物而产生。二恶英可进入食物链，并长期存留从而产生生物累积。人类食用受污染食物是二恶英的主要暴露途径。美国环境保护署认定即使仅暴露于背景值水平的二恶英，仍可能使人类罹患癌症。因此，精确检测并定量环境中，尤其是食品和动物饲料中的二恶英至关重要。欧盟立法通过气相色谱 - 高分辨质谱联用（GC-HRMS）对污染样本中的二恶英进行确证和定量的方法被认为是此类检测的“金标准”。随着近年来气相 - 三重四极杆质谱联用技术（GC-MS/MS）的不断突破，GC-MS/MS 已可实现兼顾高灵敏度和高选择性。上述进展使得 GC-MS/MS 成为控制食品和饲料中二恶英zui高含量水平的又一有力工具。

本次实验证明TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 是二恶英常规分析的有力工具，完全符合即将生效的欧盟法规对于二恶英在食品和饲料中的确证要求。本次测试结果充分展示了TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 作为一台高灵敏度和高选择性的仪器，可以完全胜任食物和饲料中二恶英的检测和确证工作。TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 搭配TRACE 1310 气相色谱仪和TargetQuan 3.1 数据处理及报告软件可系统化解决复杂样本中的二恶英分析问题。仪器在测试标准样品和实际样品提取物时均展示出了出色的重现性、线性、灵敏度和选择性。基质样本中二恶英的 TEQ 计算值与磁质谱一致，充分证明了本仪器系统对于二恶英常规确证分析的可靠性。

多氯代二苯并-对-二恶英/多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物（POPs），具有致癌、致畸、致突变”等特性，被国际癌症研究机构（IARC）列为一级致癌物（Group 1）。PCDD/Fs 广泛分布于各种环境介质中，其化学性质稳定，难以生物降解，且具有生物富集和放大能力。人体暴露的 PCDD/Fs90％以上来源于饮食摄入，其中 90%以上来源于动物源性食物[1]。因此，与食物和动物饲料相关的二恶英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注，如：2010-2011 年德国农场饲料二恶英污染事件导致近 4700 家农场被迫关闭，最终造成巨大经济损失。 早在 21 世纪初期，欧盟法规就制定了用于食品和动物饲料中 PCDD/Fs 和多氯联苯（PCBs）污染监控的采样和分析方法，并设定了污染物的最大限量标准。2014 年欧盟委员会第 589/2014号和 709/2014 法规首次将气相色谱-三重四级杆质谱法（GC-MS/MS）列为食品和饲料中PCDD/Fs 和 PCBs 的分析确认方法（confirmatory method），这表明 GC-MS/MS 不仅能够在超痕量污染物的筛查中发挥重要作用，而且在政府监控食物和饲料样品中 PCDD/Fs 和 PCBs 等方面承担更多角色。 本文介绍了基于岛津 GCMS-TQ8040 结合 Smart MRM 功能建立的食品和动物饲料中PCDD/Fs 的分析方法，并对实际食品和饲料样品进行了检测分析，结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱法（HRGC/HRMS）检测结果具有较好的一致性。 了解详情，敬请点击：http://pmo42817f.pic34.websiteonline.cn/upload/7g3t.pdf

应用 Agilent 7000 三重串联四级杆 GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同 多氯联苯 (PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物 (dl-PCB) 的定量可低至 pg TEQ/g 水平，对非二噁英类 PCB 同系物 (ndlPCB) 的定量可低至 1 ng/g，与 GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论 述了 12 种 dl-PCB 同系物——包括 8 个单邻位取代 PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和 189）和 4 个非邻位取代 PCBs (# 77, 81, 126 和 169)——以及 6 种被称为 “PCB 指示剂”的 ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和 180）的测定方法。

二恶英属于所谓的“肮脏的一打”― 即被称为持久性有机污染物 (POPs) 的一组化学物质。二恶英和呋喃是与多氯代二苯并对二恶英 (PCDDs) 和多氯代二苯并呋喃 (PCDFs) 相关的更常用名称，其中毒性最大的是 2,3,7,8-四氯联苯并对二恶英(TCDD)。二恶英和呋喃因其化学骨架和骨架上替代氯的数量不同而被表征。

Xevo TQ-S和大气压气相色谱（APGC）组成了一个非常灵敏的检测系统，可以准确测定出限制浓度的二恶英和呋喃。在分析未知浓度的样品时，可能会检测到浓度非常高的化合物。因此，目标化合物的存在会对下一次进样造成样品残留，进而导致定量结果有误。将一台配置分流/不分流进样器的APGC与Waters Xevo TQ-S联用，对样品残留进行研究。进样器上安装有一根单鹅颈不分流衬管。在进样前后进行五次壬烷清洗。将来自惠灵顿实验室（安大略省圭尔夫）的CS 5标准品按1:10比例稀释后注入，然后注入几个壬烷空白样。

综上所述，本次实验证明TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 是二恶英常规分析的有力工具，完全符合即将生效的欧盟法规对于二恶英在食品和饲料中的确证要求。本次测试结果充分展示了TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 作为一台高灵敏度和高选择性的仪器，可以完全胜任食物和饲料中二恶英的检测和确证工作。TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 搭配TRACE 1310 气相色谱仪和TargetQuan3.1 数据处理及报告软件可系统化解决复杂样本中的二恶英分析问题。仪器在测试标准样品和实际样品提取物时均展示出了出色的重现性、线性、灵敏度和选择性。基质样本中二恶英的 TEQ 计算值与磁质谱一致，充分证明了本仪器系统对于二恶英常规确证分析的可靠性。

应用 Agilent 7000 三重串联四级杆 GC/MS 开发了两个用于测定食品和动物饲料中不同 多氯联苯 (PCB) 同系物的方法。方法在所需浓度范围内呈现线性响应，另外，对二噁英类 PCB 同系物 (dl-PCB) 的定量可低至 pg TEQ/g 水平，对非二噁英类 PCB 同系物 (ndlPCB) 的定量可低至 1 ng/g，与 GC/高分辨率质谱(GC-HRMS)测定结果相吻合。该应用论 述了 12 种 dl-PCB 同系物——包括 8 个单邻位取代 PCBs（# 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167 和 189）和 4 个非邻位取代 PCBs (# 77, 81, 126 和 169)——以及 6 种被称为 “PCB 指示剂”的 ndl-PCB 同系物（# 28, 52, 101, 138, 153 和 180）的测定方法。

本文采用配备全新 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统，结合同位素稀释分析法分析土壤中和沉积物中的二噁英类化合物。赛默飞全新 AEI 源在极低浓度的样品（20 fg 2,3,7,8-TCDD）测试中展现出无与伦比的灵敏度和稳定性（峰面积 RSD%=3.42%，；离子比率 RSD%=2.83%）。实验数据采用 TargetQuan 3.2 进行处理，EPA 1613 系列标准品实测响应因子为 0.88-2.13，相对标准偏差小于 10%。实际样品测试结果展示出方法具有良好的稳定性和回收率，测试结果与 GC-HRMS（磁质谱）的结果的偏差小于 5%，具有良好的一致性。

本文采用配备全新 AEI 源的 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统，结合同位素稀释分析法分析土壤中和沉积物中的二噁英类化合物。赛默飞全新 AEI 源在极低浓度的样品（20 fg 2,3,7,8-TCDD）测试中展现出无与伦比的灵敏度和稳定性（峰面积 RSD%=3.42%，；离子比率 RSD%=2.83%）。实验数据采用 TargetQuan 3.2 进行处理，EPA 1613 系列标准品实测响应因子为 0.88-2.13，相对标准偏差小于 10%。实际样品测试结果展示出方法具有良好的稳定性和回收率，测试结果与 GC-HRMS（磁质谱）的结果的偏差小于 5%，具有良好的一致性。

利用 Agilent 7890B GC 和 Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱的气质联用系统开发出一种 GC/MS/MS 方法，并全面验证动物饲料中多氯代二苯-对-二恶英 (PCDD)、多氯二苯并呋喃 (PCDF) 和多氯联苯 (PCB) 的监测方法，以满足欧盟法规 709/2014 的要求。尽管质量分析器的技术存在差异，但该系统的性能与之前欧盟法规所要求的分析平台 GC/HRMS 相似。