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离子色谱法作为近40年来发展最快的分析技术之一,具有选择性好、灵敏度高、快速简便,并可同时测定多组分等优点,已在多个领域得到广泛的应用。在用离子色谱测定样品时,实施有效的质量控制可减少分析中的实验误差,保证测量结果的准确性和可比性。1、选定合适的方法方法是分析测试的核心,只有选择合适的方法才能保证数据的准确性和可靠性,所以应优先选用最新的国际、区域、国家或行业标准方法。2、空白实验空白样品测定的意义 可以估计实验用水、器皿洁净度、仪器性能及人员操作技能及每个分析步骤可能带来的误差,空白值不仅影响到方法的检出限,还影响到测定结果的准确性。注意事项1、配制淋洗液所用的试剂,应尽量选用优级纯。2、实验用水均为超纯水。3、进样时,至少需往定量管中注入超过5倍定量管体积的样品溶液。3、淋洗液的影响 淋洗液的组成、淋洗液的浓度、淋洗液的PH值、淋洗液的流速都会影响峰面积和峰高注意事项1、由于在存放过程中淋洗液易吸收空气中的CO2,分析时影响基线的稳定性,造成分析结果的误差。因此,配制好的淋洗液不宜久放,最好根据用量临用现配。2、分析过程中根据分离的效果选择合适的流速。3、根据不同的分离柱配置不同的淋洗液。4、标准溶液的配置配置方法: 标准使用液是用离子色谱分析专用的标准贮备液(浓度为1000 mg/L或 500 mg/L)经过稀释配制而成,它的准确度直接影响到测定结果,所以应选用国家标准物质中心的标准贮备液来进行配制。注意:利用标准贮备溶液制备混标使用液和进行稀释时,要使用经过校正的同一规格和厂家的移液管、容量瓶等。标准贮备液和标准使用液均应放入聚乙烯塑料瓶中,在冰箱中保存,使用前从冰箱中取出,静置至室温时使用。标准工作曲线的制备: 用标准溶液的浓度对相应的测量响应值绘制标准工作曲线,标准工作曲线至少应包括4个点,标准工作曲线只能在其线性范围内绘制,而且标准工作曲线的相关系数最好大于0.9990。注意: 每次更换配置淋洗液的试剂、色谱柱、抑制器及其他配件后应重新制作标准曲线,标准曲线的样品浓度不能超出检测器响应值的线性范围,最好在中间部分,这样的测量误差为最小。单点校正:这是一种计算待测样品绝对浓度的定量方法,计算出来的浓度的单位与所配标样的浓度单位一致。使用这种定量方法需要先配制一个浓度的标准样品,由其计算得到各个待测组份的校正因子并放在定量组份表中,再由定量组份表中的校正因子反算待测样品中各个组份的浓度。对于有内标物的单点校正法,定量公式如下:http://www.qdpr.com/uploads/131128/2_091124_1.jpg 其中,Ci:待测样品中组份i的浓度Ai:待测样品中组份i的峰面积(或峰高)fi:组份i的校正因子W内标:待测样品中内标物的添加量(重量或体积)A内标:待测样品中内标物的峰面积(或峰高)注意: 由于制作工作曲线所需时间较长,当淋洗液与空气接触时间较长时,会与空气中的 CO2 接触,引起淋洗液自身组成发生改变,从而对测定结果造成一定的影响。因此,当对样品的测定结果要求比较精确,且数量较少时,我们建议使用单点校正。单点校正所需时间较短,样品与标准物质在各方面条件都能很好的达到一致,从而保证结果的准确性。5、样品的预处理和消除干扰样品预处理的目的: 有效去除有机杂质和微小颗粒物,防止堵塞色谱柱,做到最大程度地保护色谱柱,并使各组分的分离达到色谱定量的要求。[font
[color=#444444]原本做一个产品的分析,用的是化学滴定的方法,但是,该方法不是那么准,所以我想改用液相分析,产品是三氟甲基亚磺酸钠,我选的条件是离子柱,流动相是0.1%磷酸水溶液+4g磷酸二氢钾,波长是220nm,检测结果比滴定分析的结果要低4,5个百分点,我想问一下,应该如何选择最佳的色谱条件??[/color]
[font=微软雅黑][font=微软雅黑]柱箱和色谱柱是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱系统的重要组成部分。柱温,即色谱柱温度(或柱温箱温度),是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的三个重要温度(气化室温度、柱温箱温度和检测器温度)之一,也是[/font][font=微软雅黑]zui重要的一个温度。[/font][/font][b][font=微软雅黑](1)问题[/font][/b][font=微软雅黑]色谱柱温度,不仅影响色谱过程的热力学因素,也影响传质过程的动力学因素。柱温变化,不仅影响柱前端压力、载气流速等,更重要的是对物质的分离、分析结果带来影响。[/font][b][font=微软雅黑](2) 影响[/font][/b][font=微软雅黑][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中,柱温是影响化合物保留时间的重要因素。使用中,应注意柱温的选择,因为柱温关系到:[/font][font=微软雅黑]①色谱柱固定液的寿命。若柱温高于固定液的zui高使用温度,则会造成固定液随载气流失,不但影响柱的寿命,而且固定液随载气进入检测器,将污染检测器,影响分析结果。[/font][font=微软雅黑]②分离效能和分析时间。若柱温过高了,会使各组分的分配系数K值变小,分离度减小;但柱温过低,传质速率显著降低,柱效能下降,而且会延长分析时间。[/font][font=微软雅黑]③化合物保留时间。柱温越高,出峰越快,保留时间变小。柱温变化会造成保留时间的重现性不好,从而影响样品组分的定性结果。一般柱温变化1℃,组分的保留时间变化5%;如果柱温度变化5%,则组分的保留时间变化20%[3];[/font][font=微软雅黑]④色谱峰峰形。柱温升高,正常情况下会导致半峰宽变窄,峰高变高,峰面积不变。但是组分峰高变高,以峰高进行定量时时分析结果可能产生变化;反之柱温降低,则相反。[/font][font=微软雅黑]而在色谱定性方法中,柱温变化对定性结果的影响如下:[/font][font=微软雅黑]①当采用保留值定性时,其他色谱条件不变,柱温变化时,保留时间就会发生变化,这样就直接影响定性结果判断。[/font][font=微软雅黑]②当采用相对保留值α定性时,α只是柱温和固定液的函数,只与待测组分的热力学性质有关,消除了外界因素的影响,因此跟柱温变化关系不大,但是柱温变化影响判断结果。[/font][font=微软雅黑]③当采用保留指数定性时,恒温分析,保留指数与保留时间有关,而柱温影响保留时间变化;程序升温分析,除了保留时间,保留指数还与保留温度有关。因此,这种定性方法易受柱温变化影响。[/font][font=微软雅黑]④当采用纯样叠加法定性时,已知混合物中含某组分,将该组分的纯样加入,观察加入前后的响应信号变化。柱温变化,保留时间变化,但是加入前后的样品影响信号变化是一致的,因此柱温变化不影响采用这种方法定性的结果。[/font][font=微软雅黑]而在定量计算时,经常要用到校正因子,如重量校正因子,和组分的质量以及响应信号有关。柱温变化,峰高变化,峰面积不变,因此,在柱温变化不影响峰形正常的前提下,以峰高为响应信号的重量校正因子,受柱温影响,而以峰面积为响应信号的重量校正因子将不受影响。常见定量方法中,在柱温波动不影响出峰效果的前提下,对定量结果的影响如下:[/font][font=微软雅黑]①采用归一化法时,定量时需要各组分的校正因子,当以峰面积为响应信号时,定量结果不受影响,以峰高为响应信号则受影响。[/font][font=微软雅黑]②采用内标法时,需要计算定量校正因子,影响规律和①同。[/font][font=微软雅黑]③采用外标法时,即标准曲线法,当以峰面积为响应信号时,不受影响,但是当以峰高为响应信号时,影响很大。[/font][font=微软雅黑]总之,柱温变化可能会导致定性、定量分析结果的变化。[/font][b][font=微软雅黑](3) 解决方案[/font][/b][font=微软雅黑]既然柱温变化对分析结果有重要影响,那么选择合适的柱温以及对柱温进行控制就很重要了。[/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]首先,应保证柱温不高于固定液的[/font][font=微软雅黑]zui高使用温度(即色谱柱的zui高耐受温度),避免固定液流失而影响色谱柱柱效和使用寿命;[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]其次,选择合适的柱温,柱温的选择应使难分离的两组分达到预期的分离效果,峰形正常而分析时间又不长为宜,一般柱温应比试样中各组分的平均沸点低[/font][font=微软雅黑]20-30℃,通过试验决定;[/font][/font][font=微软雅黑]对于沸点范围较宽的试样,应采用程序升温,按预定的加热速度随时间呈线性或非线性地增加温度。一般升温速度是呈线性的。[/font][font=Calibri] [/font]