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[list][*]在色谱仪分析检测过程中,我们会接触到这样两个概念:分配系数和容量因子。然而有绝大部分色谱使用者对这两个概念并不十分了解,今天咱们就说一说什么是色谱柱的分配系数和容量因子?二者是什么关系?[/list][size=14px]分配系数和容量因子一定程度上展现色谱柱的柱效,了解影响色谱柱分离度的因素,有助于有效地使用和保养色谱柱,提高色谱柱分离度和色谱仪检测灵敏度。[/size][size=14px][/size][size=14px]分配系数是指在一定温度下,待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的浓度之比。分配系数与组分、流动相和固定相的温度、压力有关。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]中,固定相确定后,分配系数主要受流动相的性质影响。在试验中主要靠调整流动相的组成配比及pH值,以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间,达到分离的目的。[/size][size=14px][/size][size=14px]在流动相、固定相、温度和压力一定条件下,样品浓度很低时,分配系数只取决于组分的性质,而与浓度无关。在大多情况下,分配系数随着浓度的增大而减小,这时色谱峰为拖尾峰;而有时随着溶质浓度增大,分配系数也增大,这时色谱峰为前延峰。因此,只有尽可能减少进样量,使组分在柱内浓度降低,分配系数恒定时,才能获得正常峰。[/size][size=14px]在同一色谱条件下,样品中分配系数值大的组分在固定相中滞留时间长,后流出色谱柱;分配系数值小的组分则滞留时间短,先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大,越容易分离,因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。[/size][size=14px][/size][b][size=14px]分配系数K和分配比k的关系:[/size][/b][size=14px][/size][b][size=14px]K=kβ[/size][/b][size=14px]β为相比率,是反映各种色谱柱柱形特点的又一个参数,β=Vm/Vs,Vm为流动相的体积,即死时间(t0)与流动相流速的乘积,Vs为色谱柱中固定相的体积。对填充柱其β值一般为6~35,对毛细管其β值为60~600。[/size][size=14px][/size][size=14px]容量因子是待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称质量分配系数。容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间是不保留组分保留时间的倍数。分配系数为0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,停留的时间为0;分配系数越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。[/size][size=14px][/size][b][size=14px]分配系数K,容量因子k与保留时间之间有如下关系:[/size][/b][size=14px][/size][b][size=14px]k=t'R/t0,t'R=tR-t0[/size][/b][size=14px]上式说明容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间(t'R)是不保留组分保留时间(t0)的几倍。[/size][size=14px]k=0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,t'R=0;k越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。[/size][size=14px][/size][size=14px]容量因子与分配系数的不同点是:k取决于组分、流动相、固定相的性质及温度,而与体积Vs、Vm无关 K除了与性质及温度有关外,还与Vs、Vm有关。由于t'R、t0较Vs、Vm易于测定,所以容量因子比分配系数应用更广泛。[/size]
公司大概有40个[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的项目,都要用微量注射器,也不可能每个项目都配,还有容量瓶买多少ml的合适呢?求大神帮忙
[align=center][size=4][font=宋体]浅析色谱柱的几个容量[/font][/size][/align][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体]色谱柱体积:即色谱柱管的容积,V=3.14*[/font][/size][size=5][font=宋体]r[/font][/size][sup][size=4][font=宋体]2[/font][/size][/sup][size=4][font=宋体]*[/font][/size][size=4][font=仿宋]L[/font][/size][size=4][font=仿宋]。[/font][/size][size=4][font=宋体]以250*4.6mm的色谱柱为例,柱体积约为4.2ml,冲洗15倍体积约为60ml,即以1.0ml/min的流速,要冲洗60分钟。[/font][/size][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体] [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/02/201002242223_202357_1638724_3.jpg[/img][/font][/size][size=4][font=宋体][/font][/size][size=4][font=宋体]容量因子:又称容量比或分配比,是在一定温度和压力下,组分在两相间分配达到平衡时的质量比。[/font][/size][size=4][font=宋体][url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url][/font][/size][size=4][font=宋体]容量:是指色谱柱对一种溶质可容纳的最大量值,一旦超过此数值,该溶质的色谱峰就会发生畸变,也就是说常说的超载。超载的色谱峰并不均衡,而且沿固定方向变化,一般我们称之为“鲨鳍”峰。色谱柱超载常表现为色谱峰的严重拖尾,不过这种情况对[url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url]本身没有什么影响。[/font][/size][size=4][font=宋体]在水月大姐的回复中提到:“在样品量增加到一定程度以后,柱效率迅速下降。能引起柱效率下降10%的样品量称之为柱容量。”[/font][/size][size=4][font=宋体]柱容量与固定相的极性、填料的粒径,柱内径和溶质的保留度等有关。如果色谱柱对一种溶质的容量很高,则表明该溶质与固定相的极性很相似(相似相溶),例如,一根极性柱对极性化合物的容量一定大于对非极性化合物的容量。粒径和内径大的[url=http://www.ebqk.com/][color=windowtext]色谱柱[/color][/url],其相对柱容量也会较高,如制备型色谱柱,[/font][/size][size=4][font=宋体]从分离的角度看,特别是制备纯物质的色谱分离,柱容量要大,这就需增加填充物和加大柱的内径,但柱径加大,进样量增加,柱的分离效率就会下降,势必要相应地增加柱长度,因而减慢分离速度,这是一对矛盾。故在实际工作中,常常要求在柱容量、柱效率和分析速度之间选择一个最佳的操作条件。 [/font][/size][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/02/201002242224_202358_1638724_3.jpg[/img][size=4][font=宋体]溶质的保留度增加会使柱容量降低,如果两种溶质极性类似,则后出峰的化合物更容易发生超载现象。[/font][/size][size=4][font=宋体]柱容量与固定相类型也有很大关系。表面多孔型固定相颗粒较大,多孔层厚度小,孔浅,相对死体积小,出峰迅速,柱效高,渗透性好;由于孔浅,梯度淋洗时,当流动相成分改变后.孔内外流动相成分能迅速达到平衡,机械强度高,装柱容易,其不足的是由于多孔层厚度小,因而柱容量小,最大允许样品量受到限制,适用于比较简单的样品分析及快速分析。[/font][/size][size=4][font=宋体]全多孔型固定相,由于颗粒很细,孔仍然很浅.传质速度较快,柱效高。梯度淋洗时孔内外流动相成分的平衡速度仍然较快.其最大特点是柱容量大,最大允许样品量是表面多孔型的5倍,但装填时的渗透性低,因而需要更高的操作压力.制柱比表面多孔型的难。这种固定相特别有利于痕量组分及多组分复杂混合物的分离分析。[/font][/size][size=4][font=宋体]色谱柱[/font][/size][size=4][font=宋体]超载时,要减少进样量或稀释样品或使用高容量的色谱柱。[/font][/size]