二恶英源采样系统

二恶英分析的采样技术：采样要专用工具吗?

2011年度，我公司计划采购2台二噁英固定污染采样器，2台环境环境空气采样器。固定污染源的最好是意大利的或美国的，环境空气最好是日本产的。当然也欢迎其他型号的。我司是一上市第三方检测机构。如有意向，请电话联系我：021-51903984 陈先生

通过这个标题想调查一下同行们使用的二噁英采样器的品牌、采样方法、易用性。废气采样美国APEX采样器（早起产品，2005年购进）缺点：体积大 笨重 缓冲瓶连接较复杂 无冷凝器需预先制冰 手动调节采样流量 无烟气数据统计功能 采样体积准确度低优点：配件齐全 性能较稳定意大利TCR采样器（2011年购进）缺点：所有配件唯一性 人机操作系统复杂 连接气密性难控制 采样管不便于水平烟道采样优点（相对美国采样器）： 体积小重量轻 缓冲瓶连接简单 附带冷凝器保证采样过程的温控要求 自动跟踪采样准确性高空气采样器意大利TCR采样器（暂未使用过，无法提供相关信息）顺便请各位同行介绍一下你们实验室宝贵经验和质控措施，多谢！

1、究竟什么是二恶英？二恶英是如何产生的？二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。 2、二恶英对人类健康所产生的严重危害主要表现在哪些方面？二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性，即致畸、致癌、致突变。可能引起发育初期胎儿的死亡、器官结构的破坏以及对器官的永久性伤害，或发育迟缓、生殖缺陷；它可以通过干扰生殖系统和内分泌系统的激素分泌，造成男性的精子数减少、精子质量下降、睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别的自我认知障碍等；造成女性子宫癌变畸形、乳腺癌等；还可能造成儿童的免疫能力、智力和运动能力的永久性障碍，比如多动症、痴呆、免疫功能低下等。根据病例报告和动物实验的最新报告结果，一生持续摄入1pg/kg bw（每公斤体重10-12克）的2,3,7,8-TCDD，其致癌概率可达1/1000~1/100。二恶英类物质是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种。环境荷尔蒙是指那些干扰人体正常激素功能的外因性化学物质，具有与内分泌激素类似的结构，能引起生物内分泌紊乱，又称环境激素或内分泌干扰物质。环境激素通过环境介质和食物链进入人体或野生动物体内，干扰其内分泌系统和生殖功能系统，影响后代的生存和繁衍。二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs)，在环境中持久存在并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出，会随食物链不断传递和积累放大。人类处于食物链的顶端，是此类污染的最后集结地。二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂量才会产生明显的有害作用(即作用阈值)，而至今还没有研究出二恶英的作用阈值，只要“超微量”的剂量，就可能产生危害，对于婴幼儿的损害更明显和无可挽回。二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。因此，有科学家甚至担心，人类的进化是否将会被这类物质终止。

1、究竟什么是二恶英？二恶英是如何产生的？二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。 2、二恶英对人类健康所产生的严重危害主要表现在哪些方面？二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性，即致畸、致癌、致突变。可能引起发育初期胎儿的死亡、器官结构的破坏以及对器官的永久性伤害，或发育迟缓、生殖缺陷；它可以通过干扰生殖系统和内分泌系统的激素分泌，造成男性的精子数减少、精子质量下降、睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别的自我认知障碍等；造成女性子宫癌变畸形、乳腺癌等；还可能造成儿童的免疫能力、智力和运动能力的永久性障碍，比如多动症、痴呆、免疫功能低下等。根据病例报告和动物实验的最新报告结果，一生持续摄入1pg/kg bw（每公斤体重10-12克）的2,3,7,8-TCDD，其致癌概率可达1/1000~1/100。二恶英类物质是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种。环境荷尔蒙是指那些干扰人体正常激素功能的外因性化学物质，具有与内分泌激素类似的结构，能引起生物内分泌紊乱，又称环境激素或内分泌干扰物质。环境激素通过环境介质和食物链进入人体或野生动物体内，干扰其内分泌系统和生殖功能系统，影响后代的生存和繁衍。二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs)，在环境中持久存在并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出，会随食物链不断传递和积累放大。人类处于食物链的顶端，是此类污染的最后集结地。二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂量才会产生明显的有害作用(即作用阈值)，而至今还没有研究出二恶英的作用阈值，只要“超微量”的剂量，就可能产生危害，对于婴幼儿的损害更明显和无可挽回。二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。因此，有科学家甚至担心，人类的进化是否将会被这类物质终止。

据美国环保局的报告，90％以上的二恶英类是由人为活动引起的，另外有少量是由森林火灾、火山喷发等一些自然过程产生的。科学家分析了2800年前智利木乃伊体内的二恶英含量，发现还不及现代人的千分之一。通过对美国湖泊底泥和英国的土壤、植被的研究发现，二恶英的含量在20世纪30~40年代才开始快速上升，而这段时间正对应于全球氯化工业迅猛发展的时期。同时，废物焚烧、钢铁生产、有色金属冶炼等也被发现是二恶英的重要排放源。 　　根据斯德哥尔摩公约，下列工业来源类别具有相对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性:(1)废物焚烧炉，包括城市生活废物、危险性或医疗废物或下水道中污物的多用途焚烧炉；(2)燃烧危险废物的水泥窑；(3)以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸浆生产；(4)冶金工业中的下列热处理过程:铜的再生生产、钢铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产。 　　二恶英也可从下列来源类别无意生成和排放出来，包括:(1)废物的露天焚烧，包括在填埋场的焚烧；(2)冶金工业中的其他热处理过程；(3)住户燃烧源；(4)使用矿物燃料的设施和工业锅炉；(5)使用木材和其他生物质能的燃烧装置；(6)排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生产过程，特别是氯代酚和氯代醌的生产；(7)焚尸炉；(8)机动车辆，特别是使用含铅汽油的车辆；(9)动物遗骸的销毁；(10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；(11)处理报废车辆的破碎作业工厂；(12)铜制电缆线的低温燃烧；(13)废油提炼。 　　另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排放因子。

一直以来，二恶英污染与垃圾焚烧到底关联多大争议不断，有的出自官员之口，有的出自专家之口。综合其言论，基本可用“比较论”、“比重论”和“减少论”来概括。 “比较论”的初级版本可戏称为“烤肉论”。去年一位垃圾焚烧企业家曾说：“如果比较二恶英产生的量，那么烤肉产生的二恶英比垃圾焚烧高１０００倍。”另一位垃圾问题专家也有过类似表示：“烧烤比萨同样会产生二恶英。” 烤肉和烤比萨饼的二恶英排放的确值得科研部门研究，做得好的话，还有可能成为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中二恶英排放清单工具包的重大补充。但是，这里可以先思考一下，这些活动的二恶英排放规模能和垃圾焚烧的排放进行比较吗？汽车尾气二恶英排放与垃圾焚烧排放的比较或许能说明这个问题。根据我国政府２００７年公布的二恶英排放清单（２００４年估算数据，至今还没有更新），全国机动车（包括四冲程、二冲程和柴油发动机，实际还包含其他一些交通工具）一年的总排放量为２．９７克ＴＥＱ，而生活垃圾焚烧一年的排放为３３８克ＴＥＱ，二者相差１００多倍。如果烧烤的二恶英排放量能达到机动车的排放量，再将之与“现代化”垃圾焚烧厂进行比较都不迟。 “比较论”的一个升级版是垃圾填埋场和垃圾焚烧厂的比较。一些政府官员和专家曾公开表示，相比填埋场，焚烧厂排放的二恶英更少。不烧垃圾怎么会产生二恶英？原来他们强调的是那些“不达标”的填埋场，那里的垃圾因“露天焚烧”和“自燃”也会产生不少二恶英。除了关注焚烧厂的二恶英问题外，环保部门还要向不达标的填埋场宣战。 “比较论”的终极版是“二恶英净产出计算”。一位专家援引欧洲的研究数据说，“垃圾焚烧后的二恶英，要比生活垃圾焚烧前所含有的二恶英少９０％。”这种论点没错，但也要看具体条件。如果在德国或日本，社会监管严格，不惜一切代价控制排放，炉子可以让人很放心，完全有可能成为二恶英空气排放的净减少设施。但在中国，焚烧炉如果连国家标准都达不到，又怎么会减少二恶英？２００９年，中科院科学家就对国内１９座焚烧炉的空气排放进行过研究，结果表明，有１３座达不到欧盟０．１纳克ＴＥＱ每立方米的标准，有３座甚至超出我国的１纳克ＴＥＱ每立方米的标准。欧洲、日本的理想状态和中国的实际问题难以轻易画上等号。 “垃圾焚烧二恶英排放只占中国总体排放的３．３％”，这是一位政府官员反复强调的“比重论”的数字依据。表面上是希望社会各界把注意力放在比重大的一些污染排放源上，背后则隐含“污染保护”的逻辑：污染源重视与否应根据该源占总污染的比例来确定。既然如此，又该如何衡量一个污染源的主次问题呢？ ２００７年公布的《＜关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约＞国家实施计划》中，中央政府明确了一批“优先控制的二恶英重点排放源”（简称“重点行业”），而生活垃圾焚烧便位列其中，和其余行业共同构成总排放量的６１．９％。只要留心一下这个重点行业的名单，就会发现比垃圾焚烧行业排放比重小的还有不少，比如危险废物焚烧、焚烧危险废物的水泥窑、造纸行业、火化机等。因此，从中国履行国际公约的庄严承诺看，污染权重并不是衡量某一污染源是否应得到重视的标准，用３．３％这个数字来淡化人们对垃圾焚烧污染的关注没有任何意义。 如果现实中比重大的污染源被率先管起来了，那样比重小的被“豁免”也有其价值。但事实并非如此。以医疗垃圾焚烧为例，２００９年中科院科学家公布的一项研究显示：１４座国内医疗垃圾焚烧厂中有５座连国家标准０．５纳克ＴＥＱ每立方米都达不到，只有２座能达到欧盟０．１纳克ＴＥＱ每立方米的水平。 为什么比重很小的行业也会进入《国家实施计划》的“重点行业”名单？其中一个理由就是“具有较大增长趋势”。而在《国家实施计划》中，垃圾焚烧行业就被确定属于这种情况。这可能是一些专家不同意的，他们中的一位曾在《中国建设报》上撰文称“有人认为，我国生活垃圾处理焚烧厂快速发展，推断二恶英排放量显著增加，这种看法显然是武断的”。 其实，武断的恰恰是专家自己。２００９年，中国城市建设研究院和中国市政工程中南设计研究院的三位专家根据最新研究出来的二恶英排放因子和政府统计数据，估算出２００７年全国生活垃圾焚烧厂的二恶英总排放量为６０８．３６克ＴＥＱ。这一结果显示，三年间中国垃圾焚烧厂二恶英排放增长已近一倍。直至今日，三年又快过去，现在中国的垃圾焚烧厂究竟排出了多少二恶英呢？平息不必要争论的最好办法应该是政府的有关部门及时更新中国二恶英排放数据，让人们充分了解我国二恶英污染的现状。 垃圾焚烧的确不是二恶英的唯一排放源，但既然这个行业聚集了这么多人的关心，那正好是开创二恶英污染全面防控的好契机。在国家列明的“重点行业”中，哪块骨头其实都难啃，倒不如从大家都熟悉而又都想啃的那块开始。所以，政府部门和一些专家应该乐见，而不是消解社会各界“向二恶英污染宣战”的热情。

[align=center][b]二恶英检测方法比较（二）[/b][/align]3　二恶英检测方法分析比较3.1 化学仪器检测目前，HRGC/HRMS法是被认可的二恶英标准检测方法，如美国的EPA 1613方法和日本工业用的JIS K0311方法。它们具有检测灵敏度高和能同时检测多个离子等优点，但所要求的样品前处理过程非常复杂，导致检测成本上升，一般检测1个样品需要900～1800美元。检测工作只能在少数专业化程度较高的实验室中进行，而建造二恶英专业检测实验室一般需要投资数百万美元以上。所有这些不利因素都制约着对二恶英开展大规模、大范围的低成本检测与研究。在实际检测过程中，使用GC/HRMS法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成；使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入，但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时，却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如，美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含4～8个氯的二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。3.2　生物学检测目前生物学检测方法主要用于对二恶英样品的定量筛选。研究表明，EROD法具有较好的准确性和较宽的线性范围，但测得的样品TEQ略高于使用标准方法获得的结果 。萤光素酶方法在牛乳样品二恶英检测实验中，与标准方法相比在检测结果方面比较一致，说明该方法可用于食品样品的二恶英毒性检测。上述都属于细胞培养法，检测时需要配制各种浓度的细胞试液，一般化学实验室不具备这样的条件。而且培养时间长达24h，整个检测过程需要数日，不能满足快速检测的要求[1]。此外，EIA酶免疫方法与标准方法相比，测得的TEQ值也比较一致，但灵敏度比较低。DELFIA法是一种最新的二恶英检测方法,由于不需要细胞内诱导活化过程，体外活化时间仅需2h，因此1个批次样品检测可在8h内完成，极大地提高了检测效率。使用铕标记抗原,采用时间分辨荧光技术,可以消除非特异性荧光的干扰，使免疫方法的灵敏度大大提高。由于灵敏度的提高，检测所需试样量少，因此降低了检测成本。一般1个样品的平均检测成本仅10～15美元。同时，该方法对实验条件要求不高，大部分检测工作均可在常规实验室甚至现场完成，无需建造专业实验室的高成本投入，适于对大批量样品实施快速定量筛选。　　4　结论与建议以HRGC/HRMS法为代表的化学仪器分析方法具有检测灵敏度高、选择性好、特异性强等优点，但其样品前处理过程比较复杂，对实验条件的专业化程度要求高，检测时间长，检测成本高，因而具有一定的应用局限性，主要用于样品规模较小、精度要求较高的专门检测。与其相比，生物检测方法的前处理过程比较简化，样品检测时间短、检测成本低，对实验条件的专业化程度要求不高，但是其检测灵敏度和精确度相对稍差，比较适用于大批量二恶英样品的快速定量筛选。目前，我国的食品和环境安全正日益受到二恶英污染的威胁。因此应结合实际需要，在满足降低成本、提高效率的前提下，综合利用各种检测方法的优势，尽快建立起能够满足定量筛选、常规检测和认证分析等不同要求、符合我国国情的多层次分级二恶英检测体系。在该体系内，低成本、快速的生物检测方法可应用于一般食品检测和环境监测，如定量筛选大规模的污染源样品等。而一般的化学仪器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可应用于对筛选出的样品进行较高精度的检测。最后，可以通过建立几个符合国际标准的二恶英专业检测实验室，完成对二恶英检测的权威认证分析工作，这对推动我国的二恶英基础研究和污染防治工作将起到积极的作用。5　参考文献1吴永宁,王绪卿. 二恶英极其类似物对环境与食品污染. 中国食品卫生杂志,1999,11(5): 27～33.2 田洪海,全浩. 固体废弃物焚烧处理中二恶英的排放.环境科学研究,1998,11(3): 5～7.3 Malisch R, Metschies M. Development of analytical methods for determination of dioxins. Advantages of tritium labeled TCDD and carbon 14-labeled OCDD. Chemosphere, 1994, 29 (9): 1819～1827.4 Eljarrant E, caixach J, Rivera J. Microwave vs soxhler for the extraction of PCDD and PCDF from sewage samples. Chemosphere, 1998, 36(10):2359～2366. 5 WuWZ,SchrammK.-W,Henkelmann B，et al.PCDD/Fs,PCBs, HCHs and HCB in sediments and soil of Ya-er lake area in China: Results on residual levels and correlation to the organic carbon and the particle size. Chemo-sphere., 1997, 34(1):191～202.6袁倬斌，李珺.二恶英类分析研究进展及展望.分析化学评述进展.2001, 29(10):1222～1227.　7 黎雯,徐盈,吴文忠，等. 利用EIA生物测试法快速定量筛选环境样品中的二恶英污染物.环境科学,2000,21(4):69～728 常文保,王敏灿,张柏林，等. 稀土螯合物探针及其在时间分辨荧光免疫分析中的应用.大学化学,1997,12(1):1～6. 北京中仪远大科技有限公司 [url=http://www.zyyd.net]www.zyyd.net[/url] 010-51261973

据美国环保局的报告，90％以上的二恶英类是由人为活动引起的，另外有少量是由森林火灾、火山喷发等一些自然过程产生的。科学家分析了2800年前智利木乃伊体内的二恶英含量，发现还不及现代人的千分之一。通过对美国湖泊底泥和英国的土壤、植被的研究发现，二恶英的含量在20世纪30~40年代才开始快速上升，而这段时间正对应于全球氯化工业迅猛发展的时期。同时，废物焚烧、钢铁生产、有色金属冶炼等也被发现是二恶英的重要排放源。 　　根据斯德哥尔摩公约，下列工业来源类别具有相对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性:(1)废物焚烧炉，包括城市生活废物、危险性或医疗废物或下水道中污物的多用途焚烧炉；(2)燃烧危险废物的水泥窑；(3)以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸浆生产；(4)冶金工业中的下列热处理过程:铜的再生生产、钢铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产。 　　二恶英也可从下列来源类别无意生成和排放出来，包括:(1)废物的露天焚烧，包括在填埋场的焚烧；(2)冶金工业中的其他热处理过程；(3)住户燃烧源；(4)使用矿物燃料的设施和工业锅炉；(5)使用木材和其他生物质能的燃烧装置；(6)排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生产过程，特别是氯代酚和氯代醌的生产；(7)焚尸炉；(8)机动车辆，特别是使用含铅汽油的车辆；(9)动物遗骸的销毁；(10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；(11)处理报废车辆的破碎作业工厂；(12)铜制电缆线的低温燃烧；(13)废油提炼。 　　另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二恶英/呋喃清单估算标准工具包》，版本为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排放因子。

二恶英相关知识简介44p仲维科中国检验检疫科学研究院提纲一、何为二恶英类化合物二、为何称为“世纪之毒”三、二恶英来自何处 四、影响较大的二恶英类化合物污染事件 五、食品、饲料中二恶英类化合物毒性当量的计算 六、相关法规七、分析方法简介八、我国二恶英实验室简介还有 组织中B-受体激动剂残留量测定方法http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035423.shtml 苯并咪唑方法介绍http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035422.shtml 伊维菌素和阿维菌素的测定 http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035420.shtml+CIQ第三期进出口食品安全培训班[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=35554]二恶英相关知识简介44p[/url]

环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)。测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。对分析过程的要求非常严格：样品采集的代表性，化学前处理的选择性、特异性和回收率，测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求，并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。美国、日本和欧洲均制定了环境二噁英类的排放标准和有关监测分析方法标准，而且针对不同基质或对象(来源)的样品有不同的二噁英类标准分析方法，这主要是因为基质不同的二噁英类样品其前处理方法可以有很大的不同。例如美国已经颁布的标准方法就包括了排气、空气、废水、食品、生物样品等各种基质二噁英类样品的分析。国内目前尚未颁布有关二噁英类分析方法的标准。最早出现的二噁英类测定方法采用了低分辨率质谱仪(LRMS)，对测定浓度范围的选择性和响应等方面都有问题，只能测定一种或几种2,3,7,8-位氯代异构体。在较新的分析方法中，都采用了分辨率10000以上的高分辨质谱仪(HRMS)，并使用17种以上的同位素标记二噁英类作为内标物质，可以对全部17种2,3,7,8-位氯代异构体准确定量，大大提高了分析灵敏度和准确性，但同时也增加了分析难度和成本。这些二噁英类分析方法在使用同位素标记化合物作为内标物质、液-液萃取和索氏提取、硅胶柱净化、HRGC/HRMS定性和定量等方面的技术路线基本是一样的。但在细节上和技术指标上仍有一定的差别。以下是对部分二噁英类标准分析方法的简单介绍。(1)美国EPA方法613：最早的二噁英类分析方法标准，分析工业废水、城市污水中的2,3,7,8-TCDD；样品经萃取后，用氧化铝柱及硅胶柱净化；采用SP-2330色谱柱, LRMS或HRMS分析；内标为13C或37Cl标记的2,3,7,8-TCDD；(2)美国EPA方法8280：分析土壤、底泥、飞灰、燃油、蒸馏残渣和水等废物中含4~8个氯的PCDDs/PCDFs；样品提取后，经碱液、浓硫酸、氧化铝及PX-2活性碳柱净化，采用HRGC/LRMS分析。可选择三种色谱柱：CP-sil-88、DB-5或SP-2250，内标为13C标记的8种2,3,7,8-位氯代异构体，是后续方法的发展基础，现已推出8280A(1995)和8280B(1998)等新版本；(3)美国EPA方法513：分析饮用水中的2,3,7,8-TCDD；水样经提取，用酸碱改性硅胶柱、氧化铝柱以及PX-21活性碳柱净化，采用HRGC/HRMS分析；色谱柱为SP2330或CP-sil-88；内标为13C标记的2,3,7,8-TCDD和1,2,3,4-TCDD以及37Cl标记的2,3,7,8-TCDD；(4)美国EPA方法8290：是8280方法的发展，主要差别是分析仪器使用了HRGC/HRMS；DB-5色谱柱，并用DB-225柱重复分离；内标使用13C或37Cl标记的11种异构体。最低检出限达到10-12以下。(5)美国方法TO-9：环境空气中的二噁英类分析方法，用装填聚胺酯(PUF)泡沫的吸附柱吸附环境空气中的二噁英类，吸附柱用苯萃取后，用酸化改性的硅胶及酸性氧化铝柱净化，采用HRGC/HRMS分析，色谱柱为DB-5；内标为13C标记的2,3,7,8-TCDD, 检测限为1~5pg/m3。(6)美国EPA方法23：烟道气中的二噁英类采样和分析方法，可测定17种2,3,7,8-位氯代异构体；用滤筒加XAD-2吸附柱进行等速采样，样品经提取后，用改性硅胶、碱性氧化铝净化，净化液用HRGC/HRMS分析；色谱柱为长60m的DB-5及长30m的DB225，质谱的分辨率至少为10000；以13C标记的19种二噁英类异构体为内标，可以对17种2,3,7,8-位氯代异构体单独定量，得到准确的毒性当量结果，并规定了严格的质量控制措施。(7)美国EPA方法1613：类似于方法8290，但是可以测定土壤、底泥、组织及其它样品中的17种二噁英类异构体，样品的前处理程序比较复杂；样品先以酸、碱萃取，再以酸碱改性硅胶、HPLC、AX-211活性碳柱、GPC等净化；使用17种13C标记的2,3,7,8-位氯代异构体内标，因此可以对17种2,3,7,8-位氯代异构体单独定量，得到准确的毒性当量结果，并规定了严格的质量控制措施。所以比方法8290的精确度更高，但是分析成本也更高。(8)欧洲标准化委员会(CEN)标准EN1948：类似于美国的方法23，规定了固定源二噁英类的采样和测定方法，推动了二噁英类分析方法的国际标准化趋势。(9)日本工业标准JIS K0311：日本在1999年修订的最新版固定源排气中二噁英类标准分析方法。该标准建立在欧洲和美国现有标准的基础之上，并结合了日本近十年的研究经验，具有更强的针对性和良好的可操作性，有严格的质量控制措施。采用了世界卫生组织WHO的新规定，将共平面多氯联苯(co-PCBs)也纳入了二的范畴，要求同时分离和测定样品中的二噁英类和co-PCBs，增加了分析难度和成本。(10)日本工业标准JIS K0312：工业废水和污水中的二噁英类标准分析方法。国家环境分析测试中心目前采用的焚烧设施二噁英类监测分析方法，等效于日本标准JIS K0311，采用同位素稀释HRGC/HRMS技术分析废气样品中四至八氯代二苯并-对-二噁英类(PCDDs)和二苯并呋喃(PCDFs)，并与日本同类实验室进行过比对分析，结果达到了国际先进水平。2003年3月，国家环境分析测试中心二噁英类监测项目通过了国家质量监督检验检疫总局的认证，面向全国承担焚烧设施排放二噁英类的采样、分析任务。

路透香港6月18日电---研究显示，台湾散养鸡产下的蛋含有的致癌物质“二恶英”比笼养鸡产的蛋高出六倍。 台湾成功大学研究员廖宝琦带领的研究团队写道：“因为散养鸡大多数时间生活在开放的环境中，它们接触到污染物的机率也更大。” 研究者研究了散养鸡蛋和笼养鸡蛋，并主要调查了鸡蛋中氯代二苯并二英（PCDD）和氯代二苯？喃（TCDD）的含量。 “台湾……是个人口密集、高度工业化的岛屿，很多焚烧炉会释放氯代二苯并二英（PCDD）和氯代二苯？喃（TCDD）物质。” 研究发现，散养鸡产蛋的二恶英含量比笼养鸡蛋高出5.7倍，17%的散养鸡产蛋含有的二恶英超出了欧盟的规定。 《农业和食品化学杂志》刊载了该研究报告。

请问，有没有分析油品的在线近红外分析仪（光纤探头），不需采样系统

垃圾焚烧飞灰分析其中含水率，用的采样是哪个标准及检测分析标准？垃圾焚烧飞灰检测其中二噁英，用的采样标准是哪个及检测分析是用哪个标准？

[color=#333333][size=2][font=宋体]1.化学仪器分析方法[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]在[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]200[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]余种异构体中分离出[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]17[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]种有明显毒性的二恶英[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]，分别测定其浓度或含量。将浓度或含量乘以每种二恶英的毒性因子（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEF[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）就可以得到总毒性当量（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]）。该方法的一般程序包括采样、提取、净化、定性定量。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]1.1.[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]采样　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]样品的取样量由样品类型、污染水平和方法的检测限而定。各国对采样程序都单独编制了标准方法。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]1.2 [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]提取[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]为[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]了测定提取净化效率和校正分析丢失，首先加入[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]17[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]种[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]13C[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]－[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]PCDD/Fs[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]采样内标和[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]37Cl[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]－[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]2,3,7,8[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]－[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TCDD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]净化内标。溶剂选择和提取步骤取[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]决于样品类型和净化方法，如在处理废弃物焚烧飞灰时溶剂选取石油醚[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]/[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]甲苯[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]/[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]二氯甲苯，在处理脂肪样品时溶剂选取二氯甲烷[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]/[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]己烷。提取步骤一般包括溶解、振[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]荡、混匀和萃取。索氏萃取是传统的提取方法，广泛应用于检测飞灰、鱼、牛乳和脂肪组织样品中的二恶英。目前，超临界流体萃取装置（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]SFE[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）、加压加热型的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]高速溶剂萃取装置（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]ASE[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）和微波萃取方法也用于提取样品中的二恶英，并有大量对比实验证明了这些方法的有效性[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][3,4][/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]1.3[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]净化　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]为[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]了除去大量干扰物质，目前大多采用色谱法进行净化。色谱法通常将分配处理柱和色谱柱串联使用，包括酸或碱处理、硅胶柱、氧化铝柱、佛罗里柱和活性炭柱的二[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]次净化，具体操作因样品类型和基质性质而异。目前，一些实验室正在开发一次性多层柱（如微型氧化铝柱）和[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]HPLC[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]净化方法来简化净化过程。净化后要加入[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] 15[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]种[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]13C[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]－[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]PCDD/Fs[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]定量内标和[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]2[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]个[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]13C[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]标记的用于确定色谱保留时间的内标[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][5][/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]1.4[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]定性定量　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]通常定性检测采用[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]2[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]类不同极性的色谱柱。首先用非极性或弱极性固定相将氯原子取代数相同的二恶英化合物分为[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]1[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]组，然后用极性固定相分离其中的异构体，最后[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]通过对[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]17 [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]种标记的和未标记的标准样品实施比较，获取保留时间。定量检测主要采用选择离子监测技术（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]SIM[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]），以[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]13C[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]稳定同位素为内标，根据测量目的用质量校正程[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]序校正质谱模式、分辨率（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]M/∆ M=10,000[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]以上，[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]10[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]％谷峰）等，并储存质量校正结果。对氯不同取代程度的异构体分别定量。仪[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]器可选择高分辨质谱仪（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]HRMS[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）、四级杆低分辨质谱仪（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]LRMS[/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]）。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]2[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　生物学检测方法[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]目前建立的生物学检测方法均是通过对[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Ah[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]受体活化程度的测定来间接表达二恶英的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]2.1[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]EROD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]细胞培养法　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]二恶英与[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Ah[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]受体结合活化后，被[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Ah[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]受体核转位因子（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]ARNT[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）转移到细胞核内，活化的核内基因是特异性[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DNA[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]片段即二恶英响应因子（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DRE[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）。启动发挥[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]毒性的基因并增加其转录，从而激活[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]EROD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]酶的活性。所以通过测定[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]EROD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]酶的活性，可以了解二恶英激活[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Ah[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]受体的能力，进而获得测试样品中二恶英的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] TEQ[/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]2.2[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]萤光素酶方法　　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]该方法是将萤火虫萤光素酶作为报告基因结合到控制转录的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DRE[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]上，制备成质粒载体并转染[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]H4IIE[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]大白鼠肝癌细胞系（含[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Ah[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]受体传导途径的各个部件）。以此构成的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]CALUX[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]系统萤光素酶诱导活性与二恶英[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]的毒性系数相对应，最终测定的结果也是[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]2.3[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] EIA[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]酶免疫方法　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]该[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]方法是根据鼠单克隆抗体[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DD3[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]与二恶英结合的特点而建立的竞争抑制酶免疫方法。使用酶竞争配合物（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]HRP[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）和样品中二恶英共同竞争有限的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DD3[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]抗体的特异[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]性结合位点[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana],[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]以一系列不同浓度的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]2,3,7,8[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]－[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TCDD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]为标准物质，作出[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]2,3,7,8-TCDD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]标样与对应样品的剂量－效应曲线，样品中二恶英毒性强[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]度以计算出的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TCDD[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]毒性等价浓度间接表示。最终通过测定[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DD3[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]与[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]HRP[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]螯合物的荧光强度来获取二恶英的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]。螯合物的荧光强度与二恶英的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]成反比[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][font=宋体][color=#333333][size=2]。[/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana][/font][/size][/color][/font][color=#333333][size=2][font=Verdana]2.4[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DELFIA[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]荧光免疫法　[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]DELFIA[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]（[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]Dissociation-enhancement Lanthanide Fluoro Immunoassay[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]）法属于时间分辨荧光免疫分析法。该方法利用生物基因技术选择出合适的抗原键合铕离子与样品中二恶英竞争单克隆抗体，待免疫反应完[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]全后加入荧光增强液[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana],[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]使铕离子从抗原中解离下来，进入增强液[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana],[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]形成胶束，高效地发出荧光。螯合物最终用时间分辨荧光法分析，其荧光强度与二恶英的[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana]TEQ[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]成[/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=Verdana] [/font][/size][/color][color=#333333][size=2][font=宋体]反比[/font][/size][/color]

乌克兰将检测进口农产品二恶英污染 乌克兰国家卫生保健机构负责人雷任科２０日在此间说，该国将对进口农产品实行二恶英污染检测。　　雷任科说，我们会对所有进口农产品进行仔细检查，如有任何可疑，该产品将会被立即送往实验室检测是否有二恶英或有毒物质存在。他说，乌克兰研究所拥有能够检测二恶英和其他有毒物质的设备。　　雷任科表示，德国的二恶英饲料污染事件引发了食品安全问题，因此乌卫生部门将对食品进行严格检测，并尽一切可能排除有污染的产品，使该国公民不受到伤害。　　二恶英是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。这种物质不但可以引发严重的皮肤病，而且能致癌

4 垃圾焚烧厂二恶英的产生和排放4. 1 二恶英的产生 生活垃圾在焚烧过程中，二恶英的生成机理相当复杂，至今为止国内外的研究成果还不足以完全说明问题，已知的生成途径可能有： (1) 生活垃圾中本身含有一定微量的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，虽然大部分二恶英会在高温燃烧时得以分解，但仍会有一小部分的二恶英在燃烧以后排放出来。 (2) 在燃烧过程中由含氯前体物生成二恶英，前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等，在燃烧中前体物分子通过重排、自由基缩合、脱氯或其它分子反应等过程会生成二恶英，这部分二恶英在高温燃烧条件下大部分也会被分解； (3) 当因燃烧不充分而在烟气中产生过多的未燃烬物质，并遇适量的触媒物质(主要为重金属，特别是铜等) 及300～500 ℃的温度环境，则在高温燃烧中已经分解的二恶英有可能会重新生成。4. 2 二恶英的控制 国内外的研究和实践均表明，减少生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英浓度的主要方法是采取有效措施控制二恶英的生成。这些控制措施主要包括： (1) 选用合适的炉膛和炉排结构。使垃圾在焚烧炉得以充分燃烧，烟气中CO的浓度是衡量垃圾是否充分燃烧的重要指标之一，CO的浓度越低说明燃烧越充分，烟气中比较理想的CO浓度指标是低于60mg/ m3； (2) 控制炉膛及二次燃烧室内，或在进入余热锅炉前烟道内的烟气温度不低于850℃，烟气在炉膛及二次燃烧室内的停留时间不小于2s，余热锅炉出口O2浓度控制在6%-10%之间，并合理控制助燃空气的风量、温度和注入位置； (3) 缩短烟气在处理和排放过程中处于300～500℃温度域的时间，控制余热锅炉的排烟温度不超过250℃左右； (4)在减温塔出口处喷射吸附能力极强的活性炭，吸附烟气中的二恶英。 (5) 选用高效袋式除尘器，提高除尘器效率，进一步去除二恶英； (6) 根据需要适当投加碱性物质、含硫含氮化合物等抑制剂。 (7) 在生活垃圾焚烧厂中设置先进、完善和可靠的全套自动控制系统，使焚烧和净化工艺得以良好执行； (8) 通过分类收集或预分拣控制生活垃圾中氯和重金属含量高的物质进入垃圾焚烧厂； (9) 由于二恶英可以在飞灰上被吸附或生成，所以对飞灰应按照相关标准要求进行稳定化和无害化处理。4.3 二恶英的排放 德国2003年的一份研究报告表明，生活垃圾中本身含有约为50 ng/ kg的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，约有32.37 ng / kg （占64.7%）的二恶英在高温燃烧时得以分解，但仍会有35.3%左右（约为17.63 ng / kg）的二恶英在燃烧以后排放出来。这排放出来的17.63 ng / kg的二恶英，在烟气中的含量约为0.48 ng / kg，占原始值的0.96%；在炉渣中约占1.75 ng / kg，占原始值的3.5%；在飞灰中约占15.40 ng / kg，占原始值的30.8%（资料来源：TWGComments (2003).” TWGComments on Draft 1of Waste Incineration BREF）。 日本酒井伸一等也进行了类似的研究，研究结论是生活垃圾本身的二恶英含量为1.4-50.2ng/kg，如果按照烟气中二恶英的排放允许浓度0.1ng-TEQ/Nm3来设计生活垃圾焚烧厂，那么生活垃圾在焚烧后排放的二恶英仅为2.9 ng/kg，也就是说绝大部分的二恶英在焚烧过程中得以分解（日本第8次废弃物学会研究发表会讲演论文集）。 根据美国环保署（EPA）2004年统计资料，美国生活垃圾焚烧厂的二恶英排放量从1987年的1000g下降到2002年的12g，15年间下降了83倍。而2002年美国庭院垃圾露天焚烧产生的二恶英排放量则高达600g，是生活垃圾焚烧厂排放量的50倍。 据日本环境省专家是泽裕二在2008年的一份研究报告，1997年日本二恶英的年排放量约为8000g，其中生活垃圾焚烧产生了约5000g，占62.5%；经过努力，2004年日本二恶英的年排放量下降为350g，其中生活垃圾焚烧产生量仅为64g，占18.3%，7年间二恶英排放总量下降了23倍，生活垃圾焚烧二恶英排放量下降了78倍。 奥地利环保部门2000年的一份统计资料表明，生活垃圾焚烧厂的二恶英排放浓度仅为燃煤炉的1/84，吸烟的1/14，汽车尾气的1/10，木材燃烧的1/6，石油燃烧的1/4，也低于煤气、天然气等气体燃料燃烧时排放的二恶英浓度。 英国环保部门2000年的一份研究资料表明，1990年英国二恶英排放总量为1142g，其中生活垃圾焚烧的产生量约占52%，到1999年英国二恶英排放总量减少为345g，而其中生活垃圾焚烧的产生量只占1%左右，9年间的降幅达到172倍，仅为火电厂的1/5，钢铁业的1/16，有色金属的1/7，工业燃烧的1/14，民用燃烧的1/3，其它燃烧的1/10，火灾事故的1/20。 2005 年9月，德国环境部(BMU)在一份报告中指出，“尽管1985年以来，生活垃圾焚烧规模增加1倍，但由于执行了严格的排放标准, 生活垃圾焚烧已不再是大气中二恶英、重金属和烟尘等污染物的显著排放源。在德国所有的66个生活垃圾焚烧厂中，由于按照法规要求配置了袋式除尘器，二恶英年排放量由400g下降到不足0.5g，下降幅度接近1000倍。”比较其他工业排放，该报告中指出，“生活垃圾焚烧污染物排放下降最显著，在1990年德国生活垃圾焚烧二恶英年排放量约占全部的三分之一，而到2000年，这一比例下降到不足百分之一”。 我国已投产的生活垃圾焚烧厂均委托国家核准的专业监测单位对二恶英的排放进行了检测，从监测结果看，采用引进设备或引进技术的生活垃圾焚烧厂全部能达到0.1ng-TEQ/Nm3的国际标准（我国的现行标准是1.0ng-TEQ/Nm3）。下面是几个实例：上海江桥焚烧厂0.038ng-TEQ/Nm3，上海御桥焚烧厂0.018ng-TEQ/Nm3，天津双港焚烧厂0.038ng-TEQ/Nm3，广州李坑焚烧厂0.056ng-TEQ/Nm3，深圳南山焚烧厂0.031ng-TEQ/Nm3，中山中心组团焚烧厂0.049ng-TEQ/Nm3。5 二恶英排放与人体健康5.1 评价标准二恶英的环境影响评价采用环保部推荐的标准，也是目前世界上最严格的评价标准。（1）日本环境质量标准（2002年7月环境省告示第46号）：大气中年平均浓度值不超过0.6 pgTEQ/m3。（2）世界卫生组织（WHO）标准：通过呼吸对人体健康产生影响的限值：0.4pgTEQ/kg体重（为人体每日最大允许摄入量4 pgTEQ/kg体重的10%）。5.2 预测分析5.2.1 上海江桥生活垃圾焚烧厂技改及扩能工程 该工程在正常排放时，二恶英的一次浓度最大值为0.035~0.130pgTEQ/m3，年平均值在阳光威尼斯为0.001~0.0025 pg TEQ/m3、在真建新村为0.001~0.002 pg TEQ/m3，远优于环境质量推荐标准（均低于标准限值0.6 pgTEQ/m3的1%）. 该工程在非正常排放时（即一台烟气处理设备因故障不起作用、且持续一小时），以一个成年人处在二恶英最大落地浓度处24小时计，其通过呼吸摄入体内的最大量在0.010~0.037 pgTEQ/kg体重，相当于推荐标准值的2.5%~9.2%。可见在正常排放和非正常排放情况下，该工程排放的二恶英对周边敏感人群的健康都是安全的。5.2.2 日本某生活垃圾焚烧厂 该生活垃圾焚烧厂的处理能力为1200吨/日，烟气中二恶英的排放浓度限值为0.1ng-TEQ/Nm3，日本专家按烟气扩散模式计算的结果是：二恶英的最大落地浓度位于距烟囱800米处，最大落地浓度小于0.02 pgTEQ/m3，仅为环境标准0.6 pgTEQ/m3的1/30。对周边敏感人群的健康不会造成任何影响。5.3 国外调查 据瑞典和德国发布的职业安全调查报告，生活垃圾焚烧厂职工与其他人群中相比，血液中的二恶英含量没有明显差异。 日本厚生劳动省每年公布二恶英类物质对健康影响的调查结果（详见厚生劳动省政府网站http://www.mhlw.go.jp/topics/index.html#roudou）。对在生活垃圾焚烧厂就职工作人员抽样进行常年跟踪调查，将职工血液中的二恶英浓度与大阪市和埼玉县一般市民的抽样调查结果进行比较。结果表明，生活垃圾焚烧厂工作人员和一般市民血液里的二恶英浓度无显著差异。（本文作者：上海市环境工程设计科学研究院院长，张益）

可以用普通四级杆gcms做二恶英么？标准写的是高分辨gcms

[center]欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准[/center]欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准 摘自：中国科技信息网Chinainfo 据foodqualitynews网站2006年2月6日报道，由于欧洲一些国家的猪和家禽饲料中发现了致癌的化学物质，欧盟近日制定了食品中二恶英和聚氯联二苯（PCB）含量的最高标准。这项规定将于2006年11月生效，它将为食品制造商向市场提供产品时增加了一个新参数标准，任何食品和饲料中二恶英和PCB的水平超过这个最高标准都将禁止在欧盟的市场上出售。 这个新标准是欧盟为减少食品中二恶英和PCB而制定的一系列政策之一，这些化学物质能使人们患上多种疾病，其中包括癌症、免疫系统、神经系统紊乱、肝损伤和不孕症。食品和饲料中二恶英和PCB的水平的最高标准从2002年7月就已经使用，但是由于当时缺乏充足的数据和有效的信息，欧盟并没有为二恶英类的PCB制定标准。2002年以后，欧盟逐渐获取了新的二恶英的PCB数据，并决定采取新的限定标准，而且这项限定标准具有强制性。 欧盟计划为食品和饲料的二恶英和PCB的水平制定一个“动作水平”，将作为食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平超标的早期预警工具，这个水平将比制定的最高水平略低。如果发现哪家公司的产品超标，将被勒令调查超标的原因。一旦找到原因，就必须立即采取措施补救，并杜绝其再次发生。这样可以从长远上减少食品和饲料中的二恶英和PCB的水平。至于目标水平将会在随后制定，它将最终把食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平限定在不影响人类健康的范围，它会作为强制性的手段出现。上周，比利时、荷兰和德国的食品检测人员对数百家使用了超标饲料的猪肉和禽肉制造商进行了检疫隔离。目前，这三个国家总共有约650个养殖生猪和禽类的农场被隔离检疫。荷兰和比利时的食品安全官员表示，从被污染农场的肉类在过去的几个月已经在市场上销售过，但是这些肉类的污染程度还不会对公众健康造成严重的损害。此外，韩国已经停止从比利时和荷兰进口猪肉。韩国是这两个国家猪肉出口最主要的非欧盟国家，仅2005年，比利时和荷兰就向韩国出口了总量为2.5万吨的猪肉，产值达6200万欧元。荷兰于1月25日首次发现了二恶英污染，荷兰的检测结果显示比利时的猪肉脂肪中二恶英的水平比最高标准超过了25倍，随后向欧盟范围内发出了警告。比利时食品安全局对386家被怀疑受到污染的养殖场进行了检疫，其中有361个养猪场、24个禽类养殖场和1个养兔场。比利时食品安全局表示，猪肉脂肪中的二恶英是由Profat蛋白生成的，在去年10月6日至28日之间，Tessenderlo化学公司的两个过滤器出现了故障，导致不合格的盐酸流向了属下PB Gelatins公司，这家公司随后向饲料生产商提供了受到二恶英污染的原料。英文原文链接参见：http://www.foodqualitynews.com/news/ng.asp?n=65633-dioxin-pcb-food-safety

江苏危废焚烧设施监管加严 二恶英不达标吊销许可证　　江苏省环保厅近日开展危险废物集中焚烧设施二恶英排放监督性监测，对因焚烧设施简陋、配套设施不完善导致二恶英无法稳定达标排放的相关处置单位，省环保厅将暂扣或吊销其危险废物经营许可证。　　据悉，前不久，江苏省环保厅组织对全省危险废物集中焚烧设施二恶英排放开展了监督性监测。监测结果显示，部分设施排放的二恶英浓度超标；日常检查中还发现，危险废物集中焚烧处置单位存在管理和技术水平较低、在线监测和全过程监控未联网、焚烧灰渣处置不规范等问题。　　为规范危险废物规范处置，确保二恶英稳定达标排放，江苏省环保厅专门发文，要求各市环保部门对2011～2012年度二恶英监督性监测不达标的处置单位，开展限期治理，对其二恶英超标排放行为依法处罚，并督促、指导限期治理的处置单位制定切实有效的整改计划，通过设施改造和管理改善实现达标排放。　　江苏省环保厅指出，对在规定时间内未完成整改要求的处置单位，各地环保局暂停其危废转移审批手续办理，暂停出具许可证换证初审意见。对因焚烧设施简陋、配套设施不完善导致二恶英无法稳定达标排放的相关处置单位，省环保厅将暂扣或吊销其危险废物经营许可证。　　如何管好危险废物规范化处置？江苏省环保厅决定，“摸清家底”是第一步。江苏省要求各相关处置单位要完成烟气在线监测设施改造、数据联网工作，并将所有信号数据上传至“江苏省危险废物焚烧处置设施在线监控系统”。　　同时，江苏省要求各市环保部门要督促处置单位加大实验室投入，制定废物入场检测制度，严格控制废物接收种类；完善废物配料场所，实行废物配伍入炉，防止焚烧工况大幅波动；改造焚烧炉控制系统和烟气净化系统，并加强操作人员培训，确保焚烧炉和烟气治理设施稳定、有效运行，实现包括二恶英在内的污染物稳定达标排放。　　江苏省环保厅对焚烧过程中产生的残渣和飞灰也从严控制。江苏省要求各市严格检查核实各处置单位焚烧残渣和飞灰年产生、贮存和处置数量，对于发现处置单位有焚烧残渣和飞灰非法倾倒行为的应从严处罚，并责令其消除污染，情节严重的要依法移交司法机关；对于不能落实焚烧残渣和飞灰安全处置途径的处置单位，要设置专门场所贮存，并建立专门的贮存管理台账，贮存超过一年的要向当地环保部门备案；无危险废物填埋场的地区应协调相关政府部门抓紧填埋场选址和建设，确保焚烧残渣和飞灰等需要填埋的危险废物得到安全处置。　　此外，为了让百姓知道二恶英是否达标排放，江苏省要求危险废物集中焚烧处置单位在厂区内明显位置设置显示屏，将炉温、烟气停留时间、烟气出口温度、一氧化碳浓度等数据“晒太阳”，接受社会监督。

咱们来统计一下中国有多少人在作二恶英的分析。有些什么感想。[em27]

1.2 What happens to CDDs when it enters the environment?CDDs are released into the air in emissions from municipal solid waste and industrial incinerators. Exhaust from vehicles powered with leaded and unleaded gasoline and diesel fuel also release CDDs to the air. Other sources of CDDs in air include: emissions from oil- or coal-fired power plants, burning of chlorinated compounds such as PCBs, and cigarette smoke. CDDs formed during combustion processes are associated with small particles in the air, such as ash. The larger particles will be deposited close to the emission source, while very small particles may be transported longer distances. Some of the lower chlorinated CDDs (DCDD, TrCDD, and some of the TCDDs) may vaporize from the particles (and soil or water surfaces) and be transported long distances in the atmosphere, even around the globe. It has been estimated that 20 to 60% of 2,3,7,8-TCDD in the air is in the vapor phase. Sunlight and atmospheric chemicals will break down a very small portion of the CDDs, but most CDDs will be deposited on land or water.二恶英被从市政固体废物和工业垃圾焚烧厂的排气中释放到空气中。含铅、无铅汽油和柴油燃料驱动的车辆废气也也会向空气释放二恶英。空气中二恶英的其他来源还包括:石油或燃煤电厂排放,诸如氯联苯氯的氯代化合物的燃烧,吸烟。在燃烧过程中生成的二恶英会与空气中的小颗粒结合,比如飞灰。颗粒越大，沉降位置离排放源越近,而非常小的粒子可能长距离传输。一些低氯代水平的氯代二恶英(DCDD、TrCDD和一些TCDDs)能从颗粒(和土壤或水面)挥发出来,在大气中长距离的传输,甚至远至世界各地。据估计,大气中20 – 60%的2,3,7,8-TCDD呈气态。阳光与大气化学物质会分解很小一部分二恶英,但大多数二恶英将沉积在土地上或水中。CDDs occur as a contaminant in the manufacture of various chlorinated pesticides and herbicides, and releases to the environment have occurred during the use of these chemicals. Because CDDs remain in the environment for a long time, contamination from past pesticide and herbicide use may still be of concern. In addition, improper storage or disposal of these pesticides and waste generated during their production can lead to CDD contamination of soil and water.二恶英作为各种氯化杀虫剂和除草剂的污染物,在这些化学物质使用的时候会释放到环境中。因为二恶英可以留在环境很长一段时间,过去的杀虫剂和除草剂使用带来的二恶英污染可能还令人担忧的。此外,这些杀虫剂和生产它们产生废物的不当贮存或处置产会导致土壤和水的二恶英污染。CDDs are released in waste waters from pulp and paper mills that use chlorine or chlorine-containing chemicals in the bleaching process. Some of the CDDs deposited on or near the water surface will be broken down by sunlight. A very small portion of the total CDDs in water will evaporate to air. Because CDDs do not dissolve easily in water, most of the CDDs in water will attach strongly to small particles of soil or organic matter and eventually settle to the bottom. CDDs may also attach to microscopic plants and animals (plankton) which are eaten by larger animals, that are in turn eaten by even larger animals. This is called a food chain. Concentrations of chemicals such as the most toxic, 2,3,7,8-chlorine substituted CDDs, which are difficult for the animals to break down, usually increase at each step in the food chain. This process, called biomagnification, is the reason why undetectable levels of CDDs in water can result in measurable concentrations in aquatic animals. The food chain is the main route by which CDD concentrations build up in larger fish, although some fish may accumulate CDDs by eating particles containing CDDs directly off the bottom.在纸浆和造纸厂使用氯或氯漂白过程中，二恶英被释放到费水中。沉积在或接近水面的一些二恶英将被阳光分解。一个非常小的部分二恶英会会蒸发到空气中。因为CDDs不容易溶解在水中,多数的二恶英水将紧密附和在土壤小颗粒或有机物质，最终沉入杯底。二恶英也可以附加到微小的植物和动物(浮游生物),被大的动物吃掉,又被更大的动物吃掉。这被称为食物链。诸如最毒的2,3,7,8-TCDD,动物很难分解,化学物质的浓度通常在食物链中的每一步都会增加。这个过程称为生物放大,这就是为什么水检不出二恶英，而水生生物可以检出的原因。食物链是大鱼中二恶英浓度增大的主要路径,当然有些鱼通过吃直接离开底部的含有二恶英的颗粒。CDDs deposited on land from combustion sources or from herbicide or pesticide applications bind strongly to the soil, and therefore are not likely to contaminate groundwater by moving deeper into the soil. However, the presence of other chemical pollutants in contaminated soils, such as those found at hazardous waste sites or associated with chemical spills (for example, oil spills), may dissolve CDDs, making it easier for CDDs to move through the soil. The movement of chemical waste containing CDDs through soil

想问问老师们都哪里做二恶英的相关检测。谢谢！

二恶英类化学物质的毒性机理　　二恶英类化学物质毒性的分子机制还没完全研究清楚，但经过二十多年的研究人们对其机理也有了一定的认识。总的说来二恶英类化学物质产生作用并不是通过直接的损伤，二恶英类化学物质并不与蛋白质和核酸形成加合物，也不直接损害细胞DNA。它们的作用主要是通过芳香烃受体诱导基因表达，改变激酶活性，改变蛋白质功能等而起作用。一、芳香烃受体介导的基因表达　　通过芳香烃受体介导基因表达（如P4501A1）是二恶英类化学物质毒性作用最主要也是最基本的作用机制。芳香烃受体是一高分子量的蛋白质（110-150KD），与二恶英类化学物质有可逆转的高亲和力，主要存在于细胞浆中（也有小部分在胞核中），其作用模式类似于甾体类受体，但也有不同。该蛋白属于basichelix-loop-helix PAS(Per-Arnt-Stim)超家族，该家族均为转录因子)，均含有两个功能部位即：basichelix-loop-helix部位和PAS功能部位，该族蛋白对激活基因的转录具有重要意义。且各芳香烃受体具有明显的种间，种内和组织差异。芳香烃受体在细胞浆中是以380 KD的复合物无活性的形式存在，除自身外还有3-4种蛋白质与之结合，其中只鉴别出了90 KD的热休克蛋白（heatshock protein, HSP90），该蛋白对受体的活性具有重要影响。　　芳香烃受体介导的基因表达基本的作用过程可区分以下几个基本过程：①二恶英类化学物进入细胞；②化合物与芳香烃受体结合；③配体-受体复合物与DNA识别位点结合；④特异基因的转录及翻译；⑤表达蛋白发挥作用。在这些过程中，前三步研究的较清楚，而后续过程还不是很清楚．　　1. 二恶英类化学物质进入细胞。通常认为二恶英类化学物质通过被动扩散方式进入细胞浆（由于二恶英类化学物质为脂溶性物质），但也有几个研究显示被动扩散并不能完全解释二恶英类化学物质的毒性反应。如：该类物质可刺激肝细胞的生长和脂肪的浸润，上皮细胞的肥大增生，这些观察表明细胞膜在二恶英类化学物质的毒性作用中起着一定作用。　　2. 二恶英类化学物质与芳香烃受体的结合。二恶英类化学物质进入胞浆后即与胞浆中的芳香烃受体结合，该结合过程将导致芳香烃受体激活。但该结合导致的物理化学变化目前并不清楚。有实验显示配体-芳香烃复合物的形成并不能与DNA结合位点结合，不足以导致生物反应，说明受体的激活是一个多步骤的过程。体外研究中温度对芳香烃受体的激活有重要作用，于4℃形成的复合物并不能正确与基因位点结合，而在高于在20℃形成的复合物则有生物活性，说明该过程需要温度依赖性的激活步骤。HSP90对受体的激活起着重要作用，HSP90对于配体的结合是必须的，并且可以抑制未与配体结合的受体与DNA结合（设想为抑制受体与核中的转录因子结合）。当配体与受体结合，原结合于受体的HSP90即脱落下来，暴露出受体的DNA结合位点，导致受体的激活。　　3. 配体-受体复合物与DNA的结合。二恶英类化学物质与芳香烃受体的结合使芳香受体激活，随后配体-受体复合物即转移入胞，在细胞核中聚集。该复合物在与DNA结合以前必须与细胞核中的一种蛋白结合即芳香烃受体核转位子蛋白（Ah receptor nuclear translocator protein, ARNT）结合，才能获得与DNA结合的能力。该蛋白质分子量为87kDa，也属于basic helix-loop-helixPAS(Per-Arnt-Stim)超家族，含有两个功能部位即：basic helix-loop-helix（bHLH）部位和PAS功能部位。它与同属一个家族的芳香烃受体结合形成异二聚体，对于与DNA的结合意义重大。仅保留芳香烃受体核转位子蛋白的bHLH和PAS部位，可保存ARNT形成二聚体及与DNA结合的能力，其中bHLH部位的两个α-helilx结构主要参与二聚体的形成，而basic结构则仅与DNA的结合有关；PAS部位包括两个亚结构即PASA和PAS B，去除两者之一，仅轻微影响异二聚体形成能力，但两者均去除则严重影响异二聚体形成能力。AhR/ ARNT复合物然后与特异基因上游部位的增强子即二恶英反应元件（dioxin responsive element, XRE）结合即可激活基因的转录。二恶英/外来物反应元件的核心序列为5′-T/GNGCGTGA/CG/CA-3′。　　4. 特定基因的转录和翻译。二恶英类化学物质激活的基因表达包括细胞色素P4501A1和1A2，谷胱甘肽S转移酶，甲基醌氧化还原酶，醛脱羟酶等。其中最主要的是细胞色素P4501A1和1A2，同时也研究的最为广泛。AhR/ARNT复合物与增强子核心序列结合后，通过何种方式激活基因的转录研究较少。一般而言AhR/ ARNT复合物与增强子核心序列的结合后可导致DNA链的弯曲，核染色质的断裂，从而增加了激活启动子的机率，增加了CYP1A1起始转录的机率，导致细胞色素P4501A1的mRNA在核中的聚集。Roberton等研究发现，在细胞色素P4501A1转录起始点上游，281-950个碱基间有九个顺式反应元件，其中三个为二恶英反应元件，另六个元件的作用不详。但当AhR/ ARNT复合物与二恶英反应元件结合后其余几个反应元件更易与各自的蛋白作用因子结合。表明基因的转录可能主要是通过Oozing方式.转录后的信使RNA即进入细胞浆，结合于核糖体开始蛋白质的翻译。　　5. 表达蛋白作用的发挥。对这一过程的研究很少，主要还是对细胞色素P4501A1和1A2表达产物的研究，如：芳烃羟化酶，可将前致癌物转化为致癌物，从而促进机体癌症的发生。　　二、芳香烃受体介导的蛋白激酶途径　二恶英毒性作用的另一条途径是通过激活蛋白激酶，然后通过激酶途径产生各种生物学活性。首先发现的蛋白激酶为酪氨酸蛋白激酶。Enan等在1996发现2,3,7,8-TCDD在非细胞条件下可使豚鼠脂肪细胞胞浆中的酪氨酸蛋白激酶的活性增高，且该作用为芳香烃受体依赖性的。不久他们进一步发现酪氨酸蛋白激酶不仅可被2,3,7,8-TCDD激活，并且酪氨酸蛋白激酶在胞浆中特异地与芳香烃受体复合物结合。Enan等认为酪氨酸蛋白激酶在胞浆中与芳香烃受体复合物结合，当配体与芳香烃受体结合，则使酪氨酸蛋白激酶被释放且被激活。从而使细胞内蛋白质的酪氨酸残基的磷酸程度增加。这种磷酸化作用对于细胞的增殖和分化具有重要意义。Blankenship等通过实验也得出了类似的结论。不久又发现了cAMP依赖的蛋白激酶，Enan等发现2,3,7,8-TCDD可通过芳香烃受体使细胞内的cAMP依赖的蛋白激酶激活，从而使细胞内Ca+2水平增高，细胞分泌功能加强，以及对糖原分解和合成途径及葡萄糖的摄取产生影响，这对二恶英导致的机体脂肪消耗和进行性衰竭具有重要意义．三、二恶英类化学物质对机体营养代谢影响的分子机制　　二恶英类化学物质对机体营养代谢的影响主要体现在：高脂血症（高甘油三酯和高胆固醇），进行性衰竭，细胞葡萄糖摄取减少。在生化方面的表现主要为：影响脂蛋白脂肪酶，低密度脂蛋白受体和葡萄糖转位蛋白（glucose transport proteins, GLUT）。　　二恶英类化学物质对细胞葡萄糖摄取的抑制与其影响GLUT浓度的作用相关。Hugh等研究表明2,3,7,8-TCDD对细胞摄取葡萄糖的抑制主要是通过GLUT-4浓度的下调而发生作用，芳香烃受体拮抗剂可拮抗二恶英类化学物质对细胞葡萄糖摄取的抑制，且各二恶英类化学物质与芳香烃受体的结合能力与它们抑制细胞葡萄糖摄取的能力一致。Hugh等的研究结果说明二恶英类化学物质主要是通过芳香烃受调控GLUT-4的浓度，从而抑制葡萄糖的摄取，但中间的具体过程目前还不清楚。细胞摄取葡萄糖的减少将导致脂肪组织中脂蛋白脂肪酶的活性降低和肝脏细胞膜上低密度脂蛋白受体的下调，也是二恶英类化学物质导致衰竭综合症的基本原因。脂蛋白脂肪酶主要作用为水解血清甘油三酯，使之转位于脂肪组织，该酶活性的降低则导致高甘油三酯血症和脂肪组织的耗竭。肝脏细胞膜上低密度脂蛋白受体途径为低密度脂蛋白代谢的主要途径，该受体的下调则导致血清低密度脂蛋白浓度上升，则血清胆固醇浓度也上升．　　二恶英类化学物质毒性的分子机理经过十余年的研究，至今以有一个大致的轮廓，但很多细节问题还没有完全研究清楚，尤其是基因表达后，表达产物如何发挥作用；蛋白激酶激活后如何导致毒性效应；以及芳香烃受体存在于机体的意义也就是其生理作用和内源性配体。这些问题是当前二恶英类化学物质毒理机制研究的重点及热点，对这些问题的研究将对二恶英毒性的评价、预防和治疗都具有十分重要的意义。

一、 种类 氯代二苯并二恶英（PCDDS）和氯代二苯并呋喃（PCDFS）通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧，钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等；后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中，只是侧位（2，3，7，8-位）被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性，尤以2，3，7，8-四氯二苯并二恶英（TCDD）为甚，被认为是最毒的有机化合物。二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理，已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成，也可由PCDD/FS的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因：1．焚烧了含有微量PCDD垃圾，在排出废气中含有PCDD。 2．在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下，由于二聚作用，在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。3．多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4．由于氯及氯化物的存在，破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而与木质素，如木材、蔬菜等废弃物相结合，促使生成PCDD、PCDF（多氯二苯呋喃）的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英，而二恶英在700℃以下对热稳定，高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1．Fe和FeCl3存在下二恶英的生成 模拟反应采用Fe粉和FeCl3为催化剂,在玻璃试管中加入一定量的六六六无效体和铁粉或FeCl3,并配接玻璃冷凝管。于280℃加热2h。反应管中剩余物经甲苯溶解，用氧化铝柱分离净化，进行GC分析。结果Fe存在于否，热解反应残余固体物质中二恶英类组成的色谱图基本相同。GC/MS分析也未检出二恶英的存在,因此Fe与二恶英生成无关。而FeCl3存在时，则有PCDD/Fs产生。因此可知，工业六六六热解废渣中的二恶英是经FeCl3作用生成的。而FeCl3的生成是由于反应釜中铁锈和裂解产物盐酸反应而成。 在工业六六六热解残渣中的主要成分是氯苯,约占残渣质量的13%。除检出PCDD/Fs外,还检出了氯酚、多氯联苯，这些都是二恶英的前生体，其中最重要的当属氯苯和氯酚（特别是高氯取代酚），它们之间的缩合对二恶英的生成起重要的作用。其中低氯苯和低氯酚缩合反应活性较弱，所生成的二恶英难以检出，但加入FeCl3后，则有大量二恶英生成，且以OCDD(八氯二恶英)为主。这表明FeCl3不仅对生成二恶英的反应起了催化作用，同Cl3又作为氯化剂参与了反应。FeCl3氯化机理可用下式表示： 综上所述，在六六六热解中，FeCl3对二恶英的生成起了重要作用。而Fe则抑制二恶英的生成，因此，减少体系中FeCl3的量或裂解釜中加入Fe粉，可大大减少残渣中二恶英的含量。2．Fe2O3存在下二恶英的生成 Fe2O3存在下六六六热解也能生成二恶英，其反应机理可以归纳为：(1)氧化氯苯成氯酚； (2)氯酚之间相互缩合生成二恶英； (3)通过Decon反应由HCl和O2生成Cl2； (4)Cl2对芳香族化合物进行氯化。 (二)制造纸浆造纸中易产生二恶英 纸浆漂白过程中二恶英的生成途径一直存在很大争议。二苯并二恶英(DBD)和二苯呋喃(DBF)的来源其一为木材本身，木素被认为是DBF/F最明显的来源；其二是制浆过程中所使用的化合物。在以DBD、DBF、氯苯、氯酚为假想次氯酸盐漂白过程中二恶英的前生体，分别在漂前浆中加入上述化合物，模拟工业次氯酸盐漂白过程，检测漂后浆中二恶英含量，与不外加化合物的空白实验相比较，二者无显著差异，提示上述简单化合物不是次氯酸盐漂白过程生成二恶英的前生体。所以国内造纸工业有关二恶英污染问题尚需作深入研究。三、 二恶英的消除方法 ● 二恶英的降解 （一）二恶英在有机溶剂中的光降解 二恶英在氯仿中的光降解：二恶英具有极强的化学稳定性，难以化学分解和生物降解，光降解可能是环境中二恶英转化的重要途径，因此有关二恶英光降解速率和机理研究是其研究的热点。一般认为二恶英在水中溶解度极小，光降解速率也很低，但在有机溶剂光解时，反应速率较大，主要降解机理为脱氯反应，符合一级反应动力学方程。降解速率与有机溶剂极性和给予氢能力有关。与国外文献相比较，这是二恶英降解最快体系之一。 PCDDS在四氯化碳中的紫外光解：一般认为，溶液中必须存在着H给予体，PCDDS的光解才能进行，有机溶剂中典型的降解过程为脱氯反应，实验证实，在CCl4这种不含H给予体的溶剂中PCDDS也能发生光化学反应并降解生成氯代苯。PCDDS在CCl4中的紫外光解速率很快，在实验条件下 PCDDS消失95%的时间约为4~8min。（二）二恶英的微生物降解 前面提到二恶英具有极强化学稳定性，难以生物降解。但如今它还是颇受国外重视，被认为是一种成本低，见效快的生物治理方法，但该技术在消除二恶英污染上仍未取得突破性进展。研究表明，从国外学者所试用过的菌类结果来看，一氯代二恶英比较容易降解，二至四氯代二恶英能够降解，但降解量很少。随着氯原子数目的增加，降解更为困难。所以微生物降解法还处于一个试验阶段，还不成形。●二恶英的抑制(一)抑制二恶英再合成的方法 焚烧：氧化反应 Dioxins再合成最糟糕的触媒………CuCl2与未燃碳元素 ① 铜与氧气发生反应，产生CuO。 CuO＋2HCl=CuCl2＋H2O ☆ CuCl2与其它金属氯化物相比，是数百~数千倍的Dioxins 再合成触媒。 气化：还原反应 ② 灰中存在有0.5%左右的未燃碳元素。① 气化炉中虽然有铜，但由于缺乏氧气，CuO无法产生。 ② 在下一程的熔融炉里进行彻底燃烧，所以几乎没有未燃 碳元素。 ▲这样，气化熔融就可以抑制Dioxins的再合成。 （二）能抑制放出二恶英的“功能袋” 近年来，由都市垃圾焚烧设备释放出的二恶英类及重金属等已成为社会问题，人们迫切要求开发一种可降低其含量，并且是低成本高度无害化的处理技术。这之间由**住友化学工业研制开发的“功能袋”就达到了这一目标。“功能袋”，是由添加了特殊氧化铝的氢氧化铝/聚乙烯复合树脂薄膜制成。经煅烧的氢氧化铝可生成活性氧化铝，而活性氧化铝又可用为吸附剂以及催化剂载体。通常，加热氢氧化铝会放出结晶水、生成活性氧化铝阶段，再加热变成α-氧化铝。 氢氧化铝（Al2O33H2O） 活性氧化铝（Al2O3） α-氧化 铝（α-Al203） 焚烧炉的操作温度范围为800~1000℃，因此，在焚烧炉内被处理的“功能袋”中填充的氢氧化铝按上述反应进行，变成活性氧化铝。后者的比表面约100~200m22/g，可用作化学物质的吸附剂，还能促进燃烧效果。 炉内生成的活性氧化铝一部分作为焚烧灰被回收，另一部分随排出气体经烟道飞到集尘器。飞散的活性氧化铝在烟道或集尘器内吸附排出气中的有害物质二恶英。吸有二恶英的活性氧化铝在集尘器内与飞散灰一起被回收，这样就可降低排气中二恶英的溶度。同时，使用的特殊氢氧化铝，几乎全部可在集尘器内被回收，因此排气中的粉尘溶度并不增加。被回收的焚烧灰和飞散灰中还含有活性氧化铝。这些灰粉在填埋时，其中的活性氧化铝还会吸附着重金属，防止其流出污染环境。四、综述 由于PCDDS和PCDFS有剧毒性这些微量物质的产生并释放入环境，已逐步引起人们的关切。要力求测定它们在物质中低于十亿分之一，甚至更低的含量。因此，可用的数据不应作绝对值使用。因为一方面由于样品数量太少，还不足以在统计上作出判断性结论，另一方面由于是从烟道气采集样品，因此在多数情况下，还不能得到真实无误的结果。

请问哪里有内置式烟气在线分析系统（采用紫外荧光法）的测量原理以及仪器说明？它的采样系统是怎样的结构？

大家有没有买过二恶英类标品啊？网上貌似很少啊，还很贵啊。有没有买过的，推荐个呗？