微量熔点测定装置

如题，有人支持持续更新[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=52001]熔点测定[/url]《741》熔距或熔点为了药典应用起见，除下述方法Ⅱ和方法Ⅲ另有规定外，固体的熔点或熔距一般指固体融合并完全融化的温度范围或温度。可以采用具有同样精度的任何装置或方法进行测定。其准确度应定期用六种美国药典的熔点参比标准品中的一种或几种进行校对，最好用与供试品熔点接近的那一种(见美国药典参比标准品)。依照供试品性质不同，此处列出五种测定熔点或熔距的方法。如果专论中没有指定采用哪种方法，则用方法Ia测定。混合熔点测定法可作为确证鉴别试验，测定时，将供试固体的熔距与等量的供试品和可信样品的紧密混合物的熔距相比较，如有可能应用相应的美国药典参比标准品。测试中，供试品与混合物的观察值一致，便是化学性质相同的可靠依据。装置I———台标准的熔距测定装置I由一只盛透明热交换液浴的玻璃容器、一根合适的搅拌器、一支精密温度计(见温度计)及可控温的热源组成。根据所需温度选择液浴，一般采用液态石蜡油，对高温范围而言则适合采用液态硅油。加入的热交换液应足以浸没温度计分浸线，温度计汞球距容器底部约2cm。可以用明火或电加热，毛细管约长l0cm，内径为0.8—1.2mm，壁厚0.2～0.3mm。装置Ⅱ——可以在方法1， 1a和1b中使用一个仪器。装置Ⅱ比较适宜的熔距测量例子是由一块可以控制加热速率的金属块，和一个监测其温度的传感器组成。此金属块可容纳含有供试品的毛细管并可以监测熔化过程，典型的是依靠一束光和一个检测器。此监测器的信号可能由微电脑处理来测定和显示熔点或熔距，或检测器信号可能绘制出熔点或熔距的可目视估计的曲线。操作步骤(方法l装置I)将供试品研成很细的粉末。除另有规定外，样品若含结晶水，则按专论规定的温度进行干燥脱水：若不含结晶水，则在合适的干燥剂上干燥16小时以上。取一根玻璃毛细管，一端熔封，将足够量的干燥的供试品粉末装入其中，轻轻地在坚实的表面上叩击，使粉末尽可能紧密地集结在管底，形成高2.5—3.5mm的柱体。将热交换液浴加熟，当温度上升至比预期熔点约低30℃时，取出温度计，以一滴热交换液润湿或其他方法，迅速将毛细管贴在温度计上，并调节其高度，使毛细管内的粉末柱与温度计汞球处于同一水平位置。将温度计再插入热交换液浴，在恒定搅拌下继续加热，升温速率约每分钟3℃。当温度上升至比预期熔距下限低约3℃时，降低升温速率至每分钟1～2℃，继续加热，直至供试品全熔。在测定过程中，观察毛细管内供试品柱，把管壁上任何一点确实塌陷时的温度定义为“初熔”，供试品全部液化时的温度定义为“终熔”或熔点。此两点的温度都应在熔距限内。操作步骤(方法Ia，装置I)按方法I，装置I中的规定将制备好的供试品装入毛细管。加热热交换液浴，当温度上升至较预期熔点约低10℃时，控制升温速率每分钟约1±0.5℃。当温度上升至较预期熔距约低5℃时，按方法I，装置I中所述把毛细管插入热交换液浴，继续加热，直至供试品全熔为止。按方法I，装置I的规定记录熔距。操作步骤(方法Ib，装置I)将供试品至于密闭容器内，冷却到10℃或更低，保持至少2小时。在没有前文研细的情况下，将冷却后的物料按方法I，装置I中的规定装入毛细管中，然后立即将充填后的毛细管至于真空干燥器内并在小于20mm汞柱的压力下干燥3小时。然后快速从上放打开干燥器，熔封毛细管的底端，尽可能快地按下面的方法测定熔距：将热交换液加热至预期熔距下限以下10±1℃，然后将毛细管插入热交换液，并以每分钟3±0.5℃的速率升温，直到全熔。按方法I，装置I中的规定记录熔距。操作步骤(方法I，装置Ⅱ)按方法I，装置I中的规定制备供试品并装填如毛细管中。按制造商的操作指南操作仪器装置。加热金属块，直到低于预期熔点约30℃。往加热中的金属块中插入毛细管，并持续以每分钟1~2℃的速率升温直至全熔。检测器信号第一次显示的初始值定义为初熔，检测器信号达到的最终值定义为终熔，或熔点。这两个温度都应在熔距的限度之内。若有争议，只有按方法I，装置I中的规定得到的熔距或温度是正确的。操作步骤（方法Ⅱ）小心地将供试品在尽可能低的温度下熔化，将其移入2端都开口的毛细管中，填入大约10mm。将填充后的毛细管冷却到10℃或更低，保持至少24小时或用冰直接接触至少2小时。然后将毛细管用适当的方法贴在精密温度计上，在水浴中调节毛细管位置，使物料的上边缘在水平面下10mm，按方法I，装置I中的规定加热，但是，当达到预期熔解点5℃以下时，调节升温速率至每分钟0.5~1.0℃。观测到物料在毛细管中上升的那个温度，就是熔点。操作步骤（方法Ⅲ）将定量的供试品缓慢熔化，在达到90~92℃之前的一段时间内搅拌。移去热源并将熔化了的物质冷却到高于预期熔点的8~10℃。冷却合适的温度计的汞球处（见温度计（21））至5℃，擦干，当它仍然冷的时候，将汞球浸入熔融的物质中直到下方半个汞球被浸没。立即移开汞球，远离热源，保持温度计垂直于水平面，直至腊状物表面变的无光泽，将其浸入不高于16℃的水浴5分钟。将温度计安全的固定在试管中，使最低点高于试管底部15mm。将试管悬挂于水浴中，调节到16℃，以每分钟2℃的升温速率将水浴升至30℃,然后改变审问速率为每分钟1℃，并记录第一滴熔融物质滴落温度计的温度。用新近熔化的供试品再重复测定2次。如果3次测定的偏差小于1℃，将三个温度的平均值作为熔点。如果三次测定的偏差大于等于1℃，再测定2次，取5次测试的平均值为熔点。

要做实验测定！1、熔点的测定化合物的熔点是指在常压下该物质的固—液两相达到平衡时的温度。但通常把晶体物质受热后由固态转化为液态时的温度作为该化合物的熔点。纯净的固体有机化合物一般都有固定的熔点。在一定的外压下，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔(称为熔程)温度不超过0.5-1℃。若混有杂质则熔点有明确变化，不但熔点距扩大，而且熔点也往往下降。因此，熔点是晶体化合物纯度的重要指标。有机化合物熔点一般不超过350℃，较易测定，故可借测定熔点来鉴别未知有机物和判断有机物的纯度。在鉴定某未知物时，如测得其熔点和某已知物的熔点相同或相近时，不能认为它们为同一物质。还需把它们混合，测该混合物的熔点，若熔点仍不变，才能认为它们为同一物质。若混合物熔点降低，熔程增大，则说明它们属于不同的物质。故此种混合熔点试验，是检验两种熔点相同或相近的有机物是否为同一物质的最简便方法。熔点装置图：2、沸点的测定液体的分子由于分子运动有从表面逸出的倾向，这种倾向随着温度的升高而增大，进而在液面上部形成蒸气。当分子由液体逸出的速度与分子由蒸气中回到液体中的速度相等，液面上的蒸气达到饱和，称为饱和蒸气。它对液面所施加的压力称为饱和蒸气压。实验证明，液体的蒸气压只与温度有关。即液体在一定温度下具有一定的蒸气压。当液体的蒸气压增大到与外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。这时的温度称为液体的沸点。通常所说的沸点是指在101.3kPa下液体沸腾时的温度。在一定外压下，纯液体有机化合物都有一定的沸点，而且沸点距也很小（0.5－1℃）。所以测定沸点是鉴定有机化合物和判断物质纯度的依据之一。测定沸点常用的方法有常量法（蒸馏法）和微量法（沸点管法）两种。 实验步骤1、熔点的测定毛细管法：①准备熔点管：将毛细管截成6～8cm长，将一端用酒精灯外焰封口（与外焰成40o角转动加热）。防止将毛细管烧弯、封出疙瘩。②装填样品：取0.1～0.2g预先研细并烘干的样品，堆积于干净的表面皿上，将熔点管开口一端插入样品堆中，反复数次，就有少量样品进入熔点管中。然后将熔点管在垂直的约40cm的玻璃管中自有下落，使样品紧密堆积在熔点管的下端，反复多次，直到样品高约2～3cm为止，每种样品装2～3根。③仪器装置：将b形管固定于铁架台上，倒入液体石蜡做为浴液，其用量以略高于b形管的上侧管为宜。将装有样品的熔点管用橡皮圈固定于温度计的下端，使熔点管装样品的部分位于水银球的中部。然后将此带有熔点管的温度计，通过有缺口的软木塞小心插入b形管中，使之与管同轴，并使温度计的水银球位于b形管两支管的中间。④熔点测定：粗测：慢慢加热b形管的支管连接处，使温度每分钟上升约5℃。观察并记录样品开始熔化时的温度，此为样品的粗测熔点，作为精测的参考。精测：待浴液温度下降到30℃左右时，将温度计取出，换另一根熔点管，进行精测。开始升温可稍快，当温度升至离粗测熔点约10℃时，控制火焰使每分钟升温不超过1℃。当熔点管中的样品开始塌落，湿润，出现小液滴时，表明样品开始溶化，记录此时温度即样品的始熔温度。继续加热，至固体全部消失变为透明液体时再记录温度，此即样品的全熔温度。样品的熔点表示为：t始熔～t全熔。实测：尿素（已知物，133～135℃）、桂皮酸（未知物，132～133℃），混合物（尿素－桂皮酸＝1：1，100℃左右）。实验过程中，粗测一次，精测两次。2、沸点的测定微量法测定沸点：①沸点管的制备：沸点管由外管和内管组成，外管用长7～8厘米、内径0.2～0.3cm的玻璃管将一端烧熔封口制得，内管用市购的毛细管截取3～4cm封其一端而成。测量时将内管开口向下插入外管中。②沸点的测定：取1～2滴待测样品滴入沸点管的外管中（思考题9），将内管插入外管中，然后用小橡皮圈把沸点附于温度计旁，再把该温度计的水银球位于b形管两支管中间，然后加热。加热时由于气体膨胀，内管中会有小气泡缓缓逸出，当温度升到比沸点稍高时，管内会有一连串的小气泡快速逸出。这时停止加热，使溶液自行冷却，气泡逸出的速度即渐渐减慢。在最后一气泡不再冒出并要缩回内管的瞬间记录温度，此时的温度即为该液体的沸点，待温度下降15～20℃后，可重新加热再测一次（2次所得温度数值不得相差1℃）。按上述方法进行如下测定：CCl4沸点（76℃）。 注意事项1.熔点管必须洁净。如含有灰尘等，能产生4—10OC的误差。2.熔点管底未封好会产生漏管。3.样品粉碎要细，填装要实，否则产生空隙，不易传热，造成熔程变大。4.样品不干燥或含有杂质，会使熔点偏低，熔程变大。5.样品量太少不便观察，而且熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。6.升温速度应慢，让热传导有充分的时间。升温速度过快，熔点偏高。7.熔点管壁太厚，热传导时间长，会产生熔点偏高。