气相色准加入法

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法是一种相对测量法，必须采用校准的方法来获得未知样品中待测元素的浓度。校准方法是否准确，取决于待测元素在分析样品和校准溶液中是否具有完全相同的分析行为。一旦由于样品中的共存物影响了待测元素的分析行为，使之不同与校准溶液中该元素的行为，则可能使完全相同浓度的溶液给出不同的吸收值，引起干扰。如果对干扰不够重视，未采取相应的消除措施，往往使测定结果不准确。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]分析中，常采用标准加入法来抵消干扰，减少分析误差。然而，如果对标准加入法应用不慎，将会引起严重的分析误差，本文将对该法的局限性作一探讨。1、标准加入法的基本原理图1 标准加入法的校准曲线校准加入法[1]是将不同量的标准溶液分别加入数份等体积的试样溶液之中，其中一份试样溶液不加标准，均稀释至相同体积后测定（并制备一个样品空白）。以测定溶液中外加标准物质的浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标对应作图，然后将直线延长使之与浓度轴相交，交点对应的浓度值即为试样溶液中待测元素的浓度。标准加入法的曲线如图1所示。图x的绝对值即为测定溶液中被测元素的浓度。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析时，用标准加入法一般须满足三个条件[2]：第一，待测元素浓度从零至最大加入标准浓度范围，必须与吸光度值具有线性关系，并且标准曲线通过坐标原点。第二，在测定溶液中的干扰物质浓度必须恒定。第三，加入标准物质产生的响应值与原样品中待测元素产生的响应值相同。2、标准加入法的存在的一些问题 2.1.浓度的估计和测定的浓度范围在标准加入法中，为获得准确的结果和较好的精密度[2]，要求加入标准的浓度系列为样品中待测元素的一倍到数倍。为了确定往样品中加入标准的浓度，就必须估计样品中待测元素的浓度，这使得该操作难以自动化。例如，茶叶消化样中铅的浓度范围为0.005~0.08mg/ml，如果用一种固定的加入量来对待不同的茶叶消化样容易导致结果误差大。响应值与浓度间的线形关系是标准加入法能够成立的基础。在标准加入法中，要求加入标准的浓度系列为样品中待测元素的一倍到数倍，所以可分析的最高浓度只有标准曲线法的1/2~1/5。有研究表明[3]，假定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法的线形范围为0~200个单位，如果要求标准加入法的测定相对标准偏差不得超过5%，那么可用的分析范围为5~40个单位。这比标准曲线法的测定范围窄多了。减少加入量可以扩大测定样品的线形范围，但要以降低精密度为代价。2.2测定的精密度和分析速度由于标准加入法一般测定浓度较低的样品，受方法本身所固有的随机误差影响较大，导致测定的精密度下降。有研究表明[3]：标准加入法在理想条件下所产生结果的标准偏差总比标准曲线法大将近一倍。如果加入标准的浓度不合适，则标准偏差将更加不理想。在标准加入法中，为获得准确的结果和较好的精密度，分析每一个样品都必须进行2~3次加标且加标的浓度应该不同，使得分析速度大大降低。这在进行大规模样品分析中难以推广。在实际样品分析中，有人采用单点的标准加入法，可以使分析速度大大提高，但必须以牺牲精密度和准确度为代价[4]。2.3加和性干扰如果测得的吸光度A中，除了待测元素的吸收B外，还有一个附加的吸收C，且C不随待测元素的浓度而变化（C值可以是正的，也可以是负的），则这种干扰为加和性干扰。加和性干扰的特点是不改变曲线的斜率和形状，只改变曲线的在吸收轴上的截距。光谱线干扰、背景吸收和污染等一般可归于加和性干扰。加和性干扰采用标准加入法是消除不了的。测得的吸光度A=B+C，无论如何加入已知浓度的待测元素，C值是始终消除不了的。校正光谱线干扰和背景吸收的方法是配制尽可能与样品相同基体的标准系列，同时进行背景校正。校正污染需使用完全与样品一样，经过相同前处理的空白作参比。2.4特效性干扰在标准加入法中，加入元素和待测元素从表面上看是同一元素，两者又同处于相同的环境，似乎应该具有完全相同的分析行为。但是，问题并非如此简单，在一定的条件下，即使不同的物种、不同的化合物也可能有不同的分析行为，常常表现为不同浓度的分析元素受到的干扰程度不同，这称为特效性干扰。在火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中，全部的电离干扰和部分的化学干扰都属于特效性干扰，不能通过标准加入法来消除。电离干扰可加入消电离剂（电离电位低元素）等方法来抑制，而特效性的化学干扰可加入稀放剂、保护剂等方法来抑制。在石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中，许多基体干扰（多数的蒸发干扰和全部[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]干扰）是特效性的，不能通过标准加入法来校正。例如，如果标准溶液中的待测元素是以不挥发的无机盐类的形式存在，而样品中的待测元素是以较挥发的有机化合物的形式存在，那么很可能在挥发阶段阶段样品中的待测元素挥发损失了一部分，而标准中的待测元素留下了，显然结果不可能正确。这部分的干扰应通过异构重整或基体改进技术加以抑制。3、运用标准加入法导致错误的实例3.1.火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中特效性的化学干扰[5]。图2 待测元素和样品的浓度变化对分析结果的影响图3钙对铅测定的影响A/A0：相对吸光度；A0：Pb的吸光度；A：有钙干扰时Pb的吸光度（1）如图2中曲线A、B所示，曲线B含有1mg/L钙和12.5mg/L磷，测定其钙的含量结果为1.98mg/L，回收率为198%，而曲线A为2.5mg/L钙和12.5mg/L磷，测定其钙的含量结果为3.49mg/L，回收率为123%。这表明相同含量的干扰介质对不同含量的待测元素产生的干扰效应不同。（2）如图2中曲线A、C所示，而曲线A为2.5mg/L钙和12.5mg/L磷，测定其钙的含量结果为3.49mg/L，回收率为123%。将样品溶液稀释一倍，结果如曲线C所示，钙的含量为2.12 mg/L，换算成原始浓度，结果为4.24 mg/L，回收率为170%，两者相差很大。这表明不同的样品浓度对分析结果的影响不同。测定钙时磷的化学干扰不能通过标准加入法校正，而应加入化学抑制剂（如镧）加以校正。3.2石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中的特效性基体干扰[6]从图3可以看出，同样浓度的钙对铅的干扰程度大小随铅浓度大小的不同而不同，铅的浓度越低吸光度下降越快，随着铅浓度的提高，吸光度下降逐渐减少。这是石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中典型的蒸发和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]干扰，是属于与浓度无关的特效性干扰。因此，当用标准加入法测定铅时，这种干扰不仅影响校准曲线的斜率，而且会使校准曲线发生弯曲，对一同样浓度的钙，铅的浓度越小，校准曲线向纵轴弯曲。因此，但存在与浓度有关的特效性干扰时，不能通过校准加入法来校正，而必须采用合适的手段（如加基体改进剂）来克服干扰，才能得到准确的结果。4、结论（1）与标准曲线法相比，校准加入法测定的浓度范围变窄，精密度下降，操作烦琐，分析效率大大降低；（2）校准加入法不能消除加和性干扰，如光谱线干扰，背景吸收和污染等；（3）校准加入法不能消除特效性干扰，如火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中电离干扰和化学干扰，石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]中的特效性基体干扰。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=45413][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法中标准加入法的局限性[/url]

有谁用过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]质谱联用仪定量模块的标准加入法定量（Std Addition)，具体怎么用？

顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]法测试样品中残留的A，B为溶剂：1.重复性：1g样品加入1g溶剂B，测试的峰面积为57（平均值）2.标曲：测试得标曲y = 0.62x + 61.93（峰面积为Y,加标量为X）3.加标：1g样品加入95%的A的标样0.3g，另加入0.7g溶剂B，测试得峰面积190?请问：1.样品中A的含量计算：以57的样品峰面积带入标准曲线中，得到的加标量为负值，计算是错的吗？2.样品中加标量计算：1g样品，加入95%标样0.3g，另加入0.7g溶剂B，计算理论加标量(0.3*0.95）g/1g 是否正确？

在做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]时,由于基体中含有待测组分,用其它定量处理方法不太好处理,但是又没有其它的办法,听人介绍说可以用标准加入法试试.那位能不能提供一点关于标准加入法的资料呀!谢谢!

什么叫标准加入法2010新版药典中新加的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测聚山梨酯80中的环氧乙烷和二氧六环，有提到用标准加入法，具体应该怎么算，有谁知道啊！

标准加入法由于可以抑制基体的影响, 抵消干扰, 减小分析误差等特点, 现已广泛应用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析中。在难于制备可以代表样品的标准溶液时, 这个方法尤为适用。但是，标准加入法也存在很多的问题。　1、背景吸收问题如果测定中存在背景吸收, 将使横轴向上移动。必须先进行背景校正, 否则, 标准加入法将出现错误结果。2、基体干扰问题如果干扰程度随测定元素与干扰元素的比值而变化, 标准加入法将不能被采用。例如, 在有磷酸盐和铝存在时测钙含量, 由于形成了稳定的络合物或不完全挥发物, 出现干扰程度随测定元素与干扰元素比值变化而改变的现象。3、元素存在形式问题在石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析中, 同一元素形成的不同化合物或不同价态之间很可能有不同的分析行为。最常用的基体改进剂硝酸镍, 对不同价态的硒稳定程度不同, 如果作为标准加入的硒为四价的亚硒酸盐, 而样品中的硒为二价的硒化物,这种情况下如果采用硝酸镍作基体改进剂, 所得结果在很大程度上取决于加热程序。由此可见, 遇到这种情况, 标准加入法无济于事。在石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析中, 要克服使用标准加入法的局限性, 需要采用更有效的元素形态和加入合适的基体改进剂。4、　电离干扰问题由于电离干扰导致分析曲线弯向吸收轴, 该干扰不能靠标准加入法校正, 唯一的校正方法是加入阻电离剂, 如氯化铯等。总之, 在某些合适的情况下, 标准加入法在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析中是卓有成效的, 但也需要谨慎, 否则会引起严重的分析误差。

标准加入法，又名标准增量法或直线外推法，是一种被广泛使用的检验仪器准确度的测试方法。这种方法尤其适用于检验样品中是否存在干扰物质。标准加入法，又名标准增量法或直线外推法，是一种被广泛使用的检验仪器准确度的测试方法。这种方法尤其适用于检验样品中是否存在干扰物质。当很难配置与样品溶液相似的标准溶液，或样品基体成分很高，而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以保持一定时，采用标准加入法是非常有效的。将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中，测定加入前后样品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高，其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质，则浓度的增加值将小于或大于理论值。标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况，优点是速度快，缺点是当样品基体复杂时不正确。标准加入法可以有效克服上面所说的缺点，因为他是把样品和标准混在一起同时测定的（“标准加入法”的叫法就是从这里来的），但他也有缺点就是速度很慢。标准曲线法可在样品很多的时候使用，先做出曲线，然后从曲线上找点，那样方便。标准加入法，适合数量少的时候用。其具体操作方法是：取4—5份相同体积的被测元素试液，从第二份起再分别加入同一浓度不同体积的被测元素的标准溶液，用溶剂稀释至相同体积，于相同实验条件下依次测量各个试液的吸光度，绘制出标准加入法曲线。将此曲线向左外延至与横坐标交点Cx即为待测元素的浓度。将试液的标准加入法曲线斜率和待测元素标准工作曲线斜率比较，可说明基体效应是否存在。

最近[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]做元素分析使用英国药典的方法，发现该里面好多方法都是标准加入法，然后进行方法确认时犯愁了，提出问题供大家讨论：做方法确认时，是做一条曲线计算所有的检测样品（包括精密度和回收率等），还是每1个样品（重复性6个，中间精密度6个，回收率9个）都应该做一条曲线？个人理解：做方法学验证或者确认时，无论精密度还是回收率，其样品基体都是同一个样品（浓度也一样），所以使用标准加入法做一条曲线后，可以用来计算精密度和回收率；而试剂空白由于是不同基体，应该重新使用标准加入法做曲线，不知道这么理解对不？

这种校准方法已较成功地应用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]中，这种校准方法是在几个等份样品溶液中各加入一份含有一个或多个被测元素的试剂，加入量逐份递增，递增量通常是相等的，等份数一般不应少于3个，多些更好。因此，校准系列由一些已加入不同量被测元素的样品和未加入被测元素的原始样品组成。所有这些样品都具有几乎相同的基体。分析这组样品并将被测同位素的积分数据对加入的被测元素的浓度作图，校准曲线在x轴上的截距（一个负值）即为元素在待测样品中的浓度。标准加入法的理想模型曾证明，当标准加入的增量近似地等于或大于样品中预计浓度时，就能获得最佳的精度，在制备加标准溶液时应考虑到这一点。虽然这种校准方法能产生高度准确和精确的数据，但使用起来很费时，而且只适用于少数元素的测定。

大家好！我和同事要做稳定性试验了，现在还在写文件阶段，欧洲药典要求[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法用标准加入法。哪位同仁可以介绍一下标准加入法怎么测残留溶剂含量啊。最好有实例。谢谢了！

在分析化学中，特别是仪器分析实验中，经常用某物质已校正的标准曲线来求相应物质的未知浓度。标准曲线通常是一条过原点的直线，被测组分含量可从标准曲线上求得。以分光光度计法为例，某特定波长的光经过某物质，可以被该物质吸收、反射等，并且其浓度（ｃ）与吸光度（Ａ）之间在一定浓度范围内符合朗伯－比尔定律。 但有时由于人为操作误差、仪器系统不稳定等因素，所有的实验点往往不在同一条直线上，这就需要用数理统计方法找出各数据点误差最小的直线，对数据进行用最小二乘法分析，求出回归方程，然后绘制回归曲线。标准曲线法和标准加入法是大家经常会搞混的方法。简而言之，标准曲线法适用于组成较为简单的大批量式样测定，操作比较简单；标准加入法能有效消除集体不同造成的误差，提高分析结果的准确性，但工作量大。标准曲线法和标准加入法区别1、标准曲线法也称外标法或直接比较法，是一种简便、快速的定量方法。与分光光度分析中的标准曲线法相似，首先用欲测组分的标准样品绘制标准曲线。具体方法是：用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与待测组分相同的色谱条件下，等体积准确进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准曲线，此标准曲线应是通过原点的直线。若标准曲线不通过原点，则说明存在系统误差。标准曲线的斜率即为绝对校正因子。在测定样品中的组分含量时，要用与绘制标准曲线完全相同的色谱条件作出色谱图，测量色谱峰面积或峰高，然后根据峰面积和峰高在标准曲线上直接查出注入色谱柱中样品组分的浓度。标准曲线法的优点是：绘制好标准工作曲线后测定工作就变得相当简单，可直接从标准工作曲线上读出含量，因此特别适合于大量样品的分析。标准曲线法的缺点是：每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能，柱温，流动相流速及组成，进样量，柱效等）很难完全相同，因此容易出现较大误差。此外，标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知准确含量的样品），而实际样品的组成却千差万别，因此必将给测量带来一定的误差。2、标准加入法是一种被广泛使用的检验仪器准确度的测试方法。这种方法尤其适用于检验样品中是否存在干扰物质。具体方法是：将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中，测定加入前后样品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高，其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质，则浓度的增加值将小于或大于理论值。标准曲线法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况，优点是速度快，缺点是当样品基体复杂时不正确。标准加入法可以有效克服上面所说的缺点，因为他是把样品和标准混在一起同时测定的（“标准加入法”的叫法就是从这里来的），但他也有缺点就是速度很慢。标准曲线法可在样品很多的时候使用，先做出曲线，然后从曲线上找点，那样方便。而标准加入法，适合数量 少的时候用。在制备标准曲线时，标准液浓度选择一般应能包括待测样品的可能变异最低与最高值，一般可选择5种浓度。浓度差距最好是成倍增加或等级增加，并应与被测液同样条件下显色测定。标准液的测定：在比色时，读取光密度至少读2-3次，求其平均值，以减少仪器不稳定而产生的误差。【来源：实验与分析】

标准加入法中，加入样品后，继续加入第一个加入量有什么要求？资料上讲"第一个加入量产生的吸收值约为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]收值的一半",为什么呢？请高手帮忙解答一下。

我用的 仪器是PE-400，想用标准加入法检测奶粉中铁含量，已经看过标准加入法的原理，但还是不知道怎么编辑方法，请教具体操作步骤，最好详细些，谢谢

Perkinelmer ICP-OES 标准加入法设置步骤Perkinelmer 北京分公司 张杨样品的准备：将需要进行检测的样品平行四份。在此，将其定义为Sample 1, Sample 2, Sample 3, Sample 4。假设Sample 1中的元素浓度为未知的X， 按照对样品的了解分别向Sample 2, Sample 3, Sample 4中加入一定梯度的分析元素标准溶液，加入的浓度一般依次为Sample 1的2X，3X，4X，假设分别加入了2ppm ,3 ppm , 4ppm。（此时Sample 2, Sample 3, Sample 4中的元素浓度应该分别为X+2ppm, X+3ppm, X+4ppm）建立方法：1. 新建方法或打开已有方法，在方法编辑器的“定义元素”窗口定义所要分析的元素。2. 在“设置”窗口设定分析元素的读取时间（一般用默认自动设置）；设定读数延迟时间，以保证在检测器进行读数之前溶液能到达等离子体，根据进样管线长短可不同；设定每次分析需要重复测定的次数，一般为2-3次即可。3. 在“取样器”页面的“等离子体”窗口设置分析的功率，雾化气，观测模式等相关参数，如使用默认值（大多数情况），则直接进行下一步操作。4. 在“校准”页面的“定义标样”窗口中进行设置，定义一个“校准空白”（Sample 1)，定义至少2个“校准标样”（一般为3个左右，Sample 2， Sample 3，Sample 4 ）。在“校准单位和浓度”窗口中定义校准溶液的单位和浓度。在此，值得注意的是此浓度是操作者向溶液中加入的浓度，即分别输入2，3，4 ppm。在“方程式及试样单位”窗口定义使用的标准曲线方程为“线性计算截距”，修改样品最后需要报告的单位及有效小数点位数。5. 如果没有其他的设置，比如质控，直接保存方法即可。样品测定 在所有分析工作开始之前确保检测原始数据得以保存。按照方法中的定义，依此分析空白－校准空白（sample 1），分析标样－校准溶液（sample 2，sample 3，sample 4）。在所有的校准溶液分析完毕之后，得到一条标准曲线，此时，点击软件的菜单栏中的“分析”菜单，在弹出的选项中点击“清除校准空白”。 在这里，有两种方法可以得到样品检测的结果。一是通过数据再处理，点击“再处理”图标，在弹出的窗口中点击“需要再处理的数据组…..浏览”，选择需要再处理的数据，也既是之前分析所保存的原始数据。找到“试样识别码”为sample 1的行，点击对于的“试样类型”位置，将其目前的“校准空白”类型更改为“未知样品”，在“试样初始重量”，“稀释前体积”，“稀释后体积”等位置输入样品的相关信息；选中此行，点击“再处理”按钮，在“结果”窗口中便能得到样品sample 1的含量。二是将样品溶液（sample 1）直接当做样品进行检测，在输入稀释倍数，取样量等相关信息后，将进样毛细管再次放入sample 1中，点击分析试样，检测结束后便可在结果窗口中得到其含量。 如果有其他的样品，在输入稀释倍数，取样量等相关信息后直接当作样品进行分析（当然，是在基体一致的情况下。如果基体差别很大，需要对其单独进行标准加入）。以下是一个样品的检测结果（在这次检测中，所加的标准浓度稍低，线性也不是很好，最后加标回收的样品sample 1+10 结果稍低，但回收率仍可接受）：[b][color=#ff6600]大家注意啦，张工的这个方法只适合于之前的版本，好像是4.0的。新版本的软件直接在方法编辑器中选择标准加入法即可。然后检测的时候按照分析控制窗口显示的顺序进行就OK啦.[/color][/b]

标准加入法是用样品替代空白溶液制作的标准曲线。在实际工作中可能会用到。但对标准加入法，你的认识是正确的么？ 对于标准加入法，通常会看到这样的表述：“标准加入法能够消除基体效应的影响。”有时还会遇到这样的问题：“标准加入法是能消除物理干扰呢，还是化学干扰？” 但其实这些说法都是有问题的。标准加入法并不是万能的，它只能够在一定程度上减缓样品基体的干扰。 标准加入法能够排除的干扰类型是乘积性的干扰。乘积性干扰的含义也就是基质对待测物质的影响是与其浓度成比例的。而乘积性干扰并不能单纯地被划分到物理或者化学的干扰上，它们的分类方式完全不同，不能够混为一谈。标准加入法的优点除了能够在一定程度上减缓基体干扰，还可以免去做标准曲线的步骤，而通过在每个样品中加入2-3个不同浓度的标准即可定量。 因此也就带来了标准加入法的一些局限性。首先，对于样品量较大的分析来说，每个样品加入几个浓度的标准会增加不小的工作量。其次，标准加入法对加和性的干扰无能为力，加和性干扰是相对乘积性干扰而言的，它对所有浓度的待测物影响是相同的。此外，标准加入的浓度选择对测量的准确性也有一定影响。 总的来说，最好的消除基体干扰的方法是基体匹配。标准加入法也不失为一种有价值的选择。这是一个标准加入法的FLASH示意图，很形象。http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20050204/125355/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法中标准加入法的局限性。这篇很详细，也很专业。http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070317/771860/标准加入法及注意事项。http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080623/1323546/

关于标准加入法还有几个问题请大家一起讨论一下。1.标准加入时相隔的标液浓度是如何确定?是不是与溶液中待测金属的浓度差不多。2.标准加入法都过空白，是不是不作空白也可以？是不是空白不参与计算？

一种未知浓度的样品，通过极谱法测定其浓度，可以采用标准加入法吗？但是这种样品我们又没有标准物质，

以前我非常迷信标准加入法，火焰测定时，将一份未知待测物浓度的样品稀释5倍或者10倍，吸喷测定，如果所得吸光度与稀释倍数成反比，则认为没有基体干扰，可以使用标准曲线法。反之，则认为存在基体干扰。使用标准加入法，似乎能解决所有问题。 事实上，在火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析中标准加入法对抑制基体干扰确实是比较有效的。但在石墨炉分析时，发现有很多场合标准加入法不太有效，特别是样品基体比较复杂，加入的标准不能保证与待测物形态相同时。他们在加热原子化的过程中行为也不相同，基体对它们的干扰效应也不同，标准加入法对基体干扰的抑制作用变小，有时甚至没有作用。 标准加入法：将少量不同含量(包括“空白”)的已知待测物加入一系列等分样品中，然后分析每一个样品，将测定吸光度对所加入的标准浓度作校正曲线，此校正曲线通常用直线方程拟合。如果样品不需要进行“空白”校正，待测物的浓度由上述直线与浓度坐标的截距求得。 由于在测量中所有溶液的共存物质浓度相同，相当于标准中加入了与试样相同浓度的共存物质，绘制的校正曲线抑制了共存物质的干扰效应。 如果需要进行“空白”校正，就需要另外制备一组样品：他们的组成，除不含待测物外，其余都应与被分析的样品相似。同样应用标准加入法，从吸光度-浓度的关系，求出浓度坐标上的截距，作为“空白”校正浓度。 如果无法得到“空白”样品（没有待测物而基体又与待测样品相同的样品），也可以用“空白”标准溶液进行校正。因为标准加入法所得到的校正曲线与标准溶液所得校正曲线斜率不同，在“空白”浓度（或吸光度）相当可观时，这个浓度也需要“校正”。其方法是：用于校正的“空白”浓度等于空白标准溶液的计算浓度乘以上述两个校正曲线的斜率比（标准加入法曲线斜率/标准曲线发斜率）。 “空白”校正的计算就是将测得的浓度减去“空白”校正浓度。 多数情况下，基体干扰效应取决于干扰组分的绝对量，这时，他只会改变校正曲线的斜率而不会改变其曲率。少数情况下，干扰效应取决于干扰组分与被测物含量之比，此时，随着加入待测物浓度变化，这个比例变化，干扰效应也发生变化，在不同的加入浓度点，校正曲线斜率发生变化，即：其曲率发生变化。因此，在这种情况下使用标准加入法将造成很大误差。这也反过来说明为什么标准加入法的标准曲线通常用线性方程来拟合。同理，在校正曲线曲率较大的浓度范围很难使用标准加入法得到准确的测量。 标准加入法不能用于抑制电离干扰，因为电离干扰不是由其他共存物质引起的； 标准加入法不能抑制由光散射和分子吸收产生的背景衰减，因为背景衰减是叠加在吸收信号上的吸光度，它造成了校正曲线的平移，不能为标准加入法消除。有背景衰减存在时必须进行背景校正。 另外还需注意的是：标准溶液的加入浓度和稀释比的选择应能获得有正确（合适）倾角的校正曲线，倾角太高或太低会降低测定的精度。 共存物质的干扰效应太大时，标准加入法也很难获得精确测量。必须在能获得可信信号的前提下，尽量高倍率稀释样品溶液或进行必要的前处理，以减少共存物质的干扰效应。 如有可能，尽量使样品溶液与标准溶液的待测物的化学形态相同。石墨炉分析中，所谓“基体改进剂”也就是希望待测物“以相同的形态进入原子化阶段”。

实验室一直用的是标准曲线法，最近来了批电镀液，想改用标准加入法做测试，我用四个50ml的容量瓶，用其中的一瓶电镀液定容，分别配出2pp，10ppb，50ppb，100ppb的标准溶液来做这瓶电镀液的浓度，但是现在不知道标准空白是用这个电镀液来做空白呢还是用三级水做空白，如果我用电镀液做空白的话做标线的时候标线吧要扣掉空白，做样品时样品的响应值也要扣掉空白的响应值，那我再回头做这个电镀液的时候不是直接浓度为零了，如果用三级水做空白的话是不是标线跟x轴交点的绝对值就是电镀液的浓度，总不会是自己用笔在纸上计算吧，软件上我就是直接把标准曲线法的选项改为标准加入法的选项，用三通加入内标校正。请问各位老师elan9000具体该怎么用标准加入法做定量？我现在做的有哪些问题？

请问各路高手,课后习题中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]标准加入法计算待测溶液的浓度为什么结果的误差比较大?我的方法没有错呀,是孙毓庆第四版的药学专业的分析化学.

我是 安捷伦7500cx 用户~ 首先感谢论坛的各位高手对我的极大帮助，正是在各位的耐心帮助下，我的试验才能逐步成功，得到我所期望的效果，科技项目也已接近结题，真是万分感谢，感谢大家，我才能从一个[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]的菜鸟到现在比较熟练掌握自己领域的试验。 经过一段时间的摸索，终于会了标准加入法，感觉并不像安捷伦培训教材中叙述的那么复杂，那么困难，真正掌握了还是比较简单，快捷的。 用标准加入法做我的试验，我所考察的几种金属离子含量的相关度基本都是三个9，达到了试验预期，含量也在预期值范围内。但是成功之后遇到了几个问题，现在拿来求助于大家：1、标准加入法做完之后，出了结果，拿Fe56举例，含量为5.547ppb 相关系数0.9996，然后我就想做下重复性。于是我把标准加入法的曲线转换成全定量的曲线（安捷伦培训老师当时培训时候说，标准加入法做成功之后，可以用安捷伦工作站的一个功能，叫convert to calibration method转换成类似标准曲线的功能，之后只要载入当时的方法和曲线，在测量相同基体样品时就不用重新配置一次标准加入法那样复杂，可以直接采用这个转换好的曲线进行外标出结果。），然后我就转换了，但是之后我做同样的最初的那个不加任何标的 样品溶液，做出的结果却是10000ppb左右，做了很多次都是同样，之间没有改变方法，操作环境，试验用气等。请教了安捷伦的老师，他也觉得我做的没问题，不该有这样的问题啊。2、我接着又做了Fe56的加标回收，加入5ppb，最终结果应该是10ppb左右~结果做出了（也是用的以上转换过的曲线）还是10000ppb左右。我很诧异~先谢谢大家~等下上几张照片~

大家是如何理解标准加入法在光谱，气相等检测中的运用？

标准加入法具体是怎么操作的？有什么样的实际意义呢？我查过一些资料，总是看不太明白，有资料的希望能跟我分享一下，万分感激

由于在测试铁基体样品时铅220很小（几十PPM），而铅283很大（几千PPM），我用标准加入法消除干扰，但发现标准加入法的结果中铅220仍然远小于铅283（10E-6PPM：10E-3PPM），还相差1000倍，不知为何？其中相关系数220约为1.00，283有3个9吧。另外，按标准加入法的一般做法，加入的标液浓度应与样品浓度差不多（在一个数量级上吧，我听仪器商说的），但我若取该样品铅含量为ND（10E-6PPM），而我加入的标液浓度是2PPM，5PPM，10PPM，样品浓度与加入的标液浓度相差太大，我怎么感相信结果呢？

不知道各位大侠的标准加入法是怎么做的，仪器是否强制过零点。本人认为应该先把曲线强制过零点了然后再做标准加入法，请给点意见。。。

原子吸收光谱法是一种相对测量法，必须采用校准的方法来获得未知样品中待测元素的浓度。校准方法是否准确，取决于待测元素在分析样品和校准溶液中是否具有完全相同的分析行为。一旦由于样品中的共存物影响了待测元素的分析行为，使之不同与校准溶液中该元素的行为，则可能使完全相同浓度的溶液给出不同的吸收值，引起干扰。　　如果对干扰不够重视，未采取相应的消除措施，往往使测定结果不准确。在原子吸收光谱分析中，常采用标准加入法来抵消干扰，减少分析误差。然而，如果对标准加入法应用不慎，将会引起严重的分析误差，本文将对该法的局限性作一探讨。　　校准加入法是将不同量的标准溶液分别加入数份等体积的试样溶液之中，其中一份试样溶液不加标准，均稀释至相同体积后测定(并制备一个样品空白)。以测定溶液中外加标准物质的浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标对应作图，然后将直线延长使之与浓度轴相交，交点对应的浓度值即为试样溶液中待测元素的浓度。标准加入法的曲线如图1所示。图x的绝对值即为测定溶液中被测元素的浓度。　　在原子吸收分析时，用标准加入法一般须满足三个条件：第一，待测元素浓度从零至最大加入标准浓度范围，必须与吸光度值具有线性关系，并且标准曲线通过坐标原点。第二，在测定溶液中的干扰物质浓度必须恒定。第三，加入标准物质产生的响应值与原样品中待测元素产生的响应值相同。