气相色谱塑化剂

说明：本篇主要是对白酒中塑化剂的一种检测方法的探讨或尝试，由于本人水平有限，也难免有不足或遗漏之处，文章可能不够完整，请谅解。数据仅供参考，请不要把对号入座，猜测。也提醒大家，对塑化剂也不必过分紧张或担忧，因为白酒里面本身塑化剂含量也很少，也不能像普通食品那样的摄入量。气相色谱质谱联用内标法测定白酒中塑化剂近一段时间，酒鬼酒的塑化剂事件影响较大，引起了大家的广泛关注。白酒生产过程中自身发酵环节应该不会产生塑化剂。白酒产品中的塑化剂可能主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料包装材料等。通过上次台湾地区爆发以及波及到大陆地区的塑化剂事件，大家对塑化剂的危害已经不言而喻了。2012年6月1日，卫生部曾紧急发布通知，将17种塑化剂列入《第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》，并公布了检测方法。白酒中塑化剂的检测方法只要参考GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定中，原标准是对普通食品中的16中塑化剂的检测方法进行了比较详尽描述。参考：5.2.2不含油脂试样量取混合均匀液体试样5.0ml（含有二氧化碳气的试样需先去二氧化碳），加入正己烷2.0ml，震荡1min，静止分层（如有必要时盐析或400r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。但白酒里面含大量酒精，和一般食品相比，比较特殊一些，如果完全套用GB/T21911-2008的方法，由于酒精会溶入大量的有机物（塑化剂），对萃取效率和回收率影响较大。目前看到几种前处理的方法，1 SPE小柱，此法的可以处理较大体积的酒样，灵敏度可能较高，但需要SPE的装置和消耗一定的时间；2热水浴加热除去乙醇，此法也简方便；3大体积进样-气质联用法（LVI-GC/MS）采用LVI-S200大体积进样器，增大进样体积以提高检测灵敏度；4 有人尝试液液萃取的方法。本实验参照国标方法，采用盐水稀释酒样而简单快速的液液提取法。1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪，德国Gerstel公司MPS多功能自动进样系统。1.2 样品和标样酒样购于上海某超市[size=10

国家食品药品监督管理局11日发出紧急通知禁用广东、浙江4家企业含塑化剂产品，来自广州、江门的3家企业“上榜”。记者昨日走访广州一德路市场，没有发现广州市美益香料有限公司生产的番石榴香精。该公司有关人士表示，已停售、封存包括番石榴香精在内的所有食用香精，并接受退货，目前公司内部正抓紧查找原因。值得注意的是，被曝光的江门市高迪食品有限公司生产的绿茶粉在广州市场依然有售。前日国家药监局发出紧急通知，因检查出塑化剂成分，要求餐饮服务单位立即禁止采购和使用广州市美益香料有限公司生产的番石榴香精，广东省江门市高迪食品有限公司生产的绿茶粉、液态酥油和蛋牛奶香油，江门市展望食品有限公司生产的面包酵素改良剂，以及杭州溢香源生物科技有限公司生产的桂花香精、绿茶香精、杏仁香精。广东省江门市政府新闻办负责人１２日傍晚透露，该市已在４批食品、３批次原料中检出含有邻苯二甲酸酯类物质，已封存绿茶粉９０５４ｋｇ、液态酥油７１瓶（５Ｌ／瓶）、面包酵素改良剂５００袋（３５０ｇ／袋）、蛋牛奶香油３００瓶（５Ｌ／瓶）。警方已迅速立案侦查，并对涉嫌产品含塑化剂的企业责任人采取了控制措施。塑化剂邻苯二甲酸酯类的液相色谱方法应用南京科捷针对这一事件，研究了邻苯二甲酸酯类的HPLC检测方法。 对于食品中邻苯二甲酸酯的检测，主要参照GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，另外由于大部分客户没有配备GC/MS，可以考虑用液相色谱法进行检测，从而解决食品添加剂的检测问题。食品中塑化剂邻苯二甲酸酯的气相色谱方法应用“起云剂”是一种合法的食品添加物，可帮助食品的乳化，多用于果汁、饮料、果冻和优格粉末，让饮料避免油水分层，看起来更均匀。而一些不法厂商为节约成本将其中的棕榈油换成了塑化剂(DEHP)，DEHP属于环境荷尔蒙，危害人体生殖系统甚至可能致癌 。本方法适用于食品中16种邻苯二甲酸酯类物质。含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1.5mg/kg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg。采用国家标准GB/T21911-2008进行检测，检测产品种类可涉及饮料、果汁、果冻、食品添加剂配制品等化妆品、儿童玩具、食品包装中，如果其含量超标，会对人体健康产生很大危害。要使用方法国标GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》。

在目前已有的标准方法及文献报道中，对于水相样品中塑化剂检测的前处理方式简便易行，而用于含油脂类样品的前处理方法主要包括凝胶色谱法（GPC）和固相萃取法（SPE），两者操作过程均繁琐、耗时，且存在一定不足之处。例如，利用GPC法处理样品需要配备凝胶色谱分离系统，该仪器造价高昂，目前大部分企事业单位并不具备条件，无法及时对相关产品及原料进行质量监控；若采用SPE方法则需历经多次样品转移，导致误差增大，与此同时，通常商品化的SPE固相萃取小柱管壁为塑料材质，易造成本底塑化剂的迁入性干扰，且为一次性使用，成本高。为此，对于油脂类样品中塑化剂检测技术的研究是一项十分具有创新性和实际意义的工作。本实验利用DSPE技术进行含油脂类样品中塑化剂的提取、净化，样品经简单的处理步骤（萃取、净化、离心）后即可直接进样分析，省去了传统方法中定容、过滤、凝胶净化、减压浓缩、活化、上样、淋洗、洗脱等繁琐的操作环节，且全过程可避免使用固相萃取小柱等塑料材质实验用品，从而有效排除本底中邻苯二甲酸类物质的迁入性干扰。实验证明该方法性能可靠、重复性好、回收率高，可代替昂贵的分离、净化设备，且操作简单、省时、经济、溶剂消耗少、环境友好，符合我国国情需要，可满足塑化剂样品的快速检测、筛查需求，利于在各企业、国家监管、检测机构广泛推广使用。塑化剂检测中凝胶渗透色谱替代法摘要：采用分散固相萃取（DSPE）技术对含油脂基质食品样品中邻苯二甲酸脂（PAEs）类物质进行提取，利用气质联用仪检测，建立了一种简单、快速、经济的PAEs分析方法。在目前已有的标准方法中，需利用凝胶渗透色谱进行样品处理，该仪器造价高昂，大部分企事业单位并不具备条件，无法及时对相关产品及原料进行质量监控。因此，该方法的建立可对其实现良好替代，满足塑化剂的快速检测、筛查需求。经实验证实该方法性能可靠、重复性好、回收率高，适用于含油脂食品中PAEs的痕量分析。关键词：邻苯二甲酸酯；分散固相萃取；含油基质样品；气质联用；凝胶渗透色谱2011年初台湾部分食品生产企业违法添加邻苯二甲酸酯类（PAEs）非食用物质配置起云剂，并导致下游生产企业的产品受到污染。同时，该事件迅速扩散至香港、大陆及海外地区，引起政府及社会的广泛关注，现已通报给世界卫生组织，成为国际食品安全事件。塑化剂已经和三聚氰胺、苏丹红、敌敌畏一样成为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。 塑化剂，又名增塑剂，属邻苯二甲酸酯类物质，是一种对高分子材料有溶剂化作用的功能性助剂，可赋予高分子材料制品延展性、弹性及柔软度。一些不法商贩为降低原料成本，用塑化剂代替较为昂贵的棕榈油配制起云剂，能产生和乳化剂相似的增稠效果，但塑化剂不属于食作者简介： （1981-），女，天津人，仪器分析工程师：主要从事食品、香精香料风味分析工作。Tel：13174888730 ; E-mail: snowlily2008@yahoo.com.cn品原料范畴，不仅禁止被添加在食物中，甚至不允许使用在食品包装上，因为塑化剂可以从容器或包装物上迁移到食品当中。塑化剂属“环境荷尔蒙”，危害超过三聚氰胺，进入体内会造成免疫力及生殖力下降，若长期食用甚至会有致癌的危险。目前，国外对于塑化剂的限制十分严格，致使中国大量出口产品因塑化剂含量超标被召回，不但企业承担相应的经济损失，且频繁的召回事件会对中国的贸易形象产生负面影响。因此，对塑化剂分析技术的研究是我国监督执法工作的迫切需要，是企业安全生产的有力保障，是应对我国对外贸易技术壁垒的关键环节，也是科技服务民生的良好体现。然而，在目前已有的标准方法及文献报道中，对于水相样品中塑化剂检测的前处理方式简便易行，而用于含油脂类样品的前处理方法主要包括凝胶色谱法（GPC）和固相萃取法（SPE），两者操作过程均繁琐、耗时，且存在一定不足之处。例如，利用GPC法处理样品需要配备凝胶色谱分离系统，该仪器造价高昂，目前大部分企事业单位并不具备条件，无法及时对相关产品及原料进行质量监控；若采用SPE方法 则需历经多次样品转移，导致误差增大，与此同时，通常商品化的SPE固相萃取小柱管壁为塑料材质，易造成本底塑化剂的迁入性干扰，且为一次性使用，成本高。为此，对于油脂类样品中塑化剂检测技术的研究是一项十分具有创新性和实际意义的工作。本实验针对上述技术难题，进行分散固相萃取技术（dispersive solid phase extraction, DSPE）在塑化剂检测中的应用研究，开发出一种简单、快速、经济的塑化剂提取、净化、分析方法，可实现对传统方法的良好替代。1实验部分1.1实验材料乙腈（农残级）、正己烷（农残级）、无水硫酸镁(650℃烘4小时保存于干燥器中)、10ml玻璃具塞离心管、15种邻苯二甲酸（PAEs）标准品、方便面酱包(取自市售方便面中)、色拉油、PSA、C18、佛罗里硅土(Florisil,600℃烘2h）、A1203（250℃活化12h）、强阴离子交换(SAX)及强阳离子交换(SCX) 吸附剂（经索式抽提色谱检验合格后使用）。1.2实验仪器气相色谱-质谱联用仪（Agilent公司 5975-6890N型）、石英毛细管色谱柱（HP-5ms 30 m×[font=宋

有做塑化剂的大神在吗？扫出来的标准品的离子和离子比跟标准给出来的有出入，应该是按仪器扫出来的标准品为准是吧好友回复：和库里匹配高就行了

用岛津气质联用检测16种塑化剂，发现每次换了玻璃衬管之后，各组分的保留时间会提前一些，比如19.34会提前到19.28，等用一段时间之后保留时间又会慢慢拖后。影响保留时间的主要因素是色谱柱，色谱柱用的时间越长，保留时间约拖后，但是基本上不会出现保留时间提前的情况，除非换柱子。我的问题是：为什么玻璃衬管换了以后会发生保留时间提前的现象呢？

我一直在做白酒中塑化剂的检测，用的是安捷伦GC-MS,色谱柱型号是HP-5MS，主要遇到以下3个难题，希望能得到各位大侠的指点，不甚感激：1、塑化剂的线性不好，多数是一个9；（0.5ppm,1ppm,2ppm,4ppm,8ppm）2、走标样时，峰型很快就变坏了，峰宽变大，拖尾严重，灵敏度也下降得厉害，保留时间也推迟了，割一段柱子后就好了；（基本上两天割一段柱子）（倒是做酒样中的塑化剂时，没有拖尾现象）3、走同一个浓度的塑化剂标样（0.1ppm），重现性很差，标准偏差达百分之哦三十；再次感谢

在国标上看的做塑化剂是用气质联用的，单独用气相是否也可以做出结果呢？用什么样的方法？这里多谢各位版友给的信息，这里就不一一谢谢了。

发生在台湾的塑化剂风波，把塑化剂所属的邻苯二甲酸酯类物质推上了风口浪尖，波及范围从饮料到保健食品、药品……　　6月1日晚，卫生部在网站上发布紧急公告，将邻苯二甲酸酯类物质列入非食用物质“黑名单”，并指出，此类物质可能添加进涉乳化剂的食品添加剂或食品中。　　饮料中的塑化剂咋检测，摄入多少算多开关电源？　　近日，本报委托省分析科学研究院，对市场上部分品牌果汁、乳饮料和运动饮料进行专项抽样检测。　　大陆生产企业一再强调的“产品中不含塑化剂”，到底是不是真的？　　为此，本报独家委托辽宁省分析科学研究院对沈阳市面上部分饮料进行检测。　　样本是啥：　　大超市内四种常见饮料　　省分析科学研究院是中国合格评定国家认可委员会认可的实验室〔证书编号：No.L1804〕。　　6月2日，记者在大型超市抽样购买了一款运动饮料、一款乳饮料和两款果汁饮料，共计40余瓶，均为知名品牌。上述饮料配料中，标注的食品添加剂涉及柠檬酸、柠檬酸钠、阿拉伯胶、乳化硅油、食用香精等30余种添加剂，只有一种饮料的配料表中标有浑浊剂（用来防止沉淀）成分。　　当天，记者将四种同一批次的饮料样品送到省分析科学研究院食品检验检验室。　　检测揭秘：　　设备价值200万　　据专业人士介绍，此前，饮料中从未被怀疑含有塑化剂，塑化剂也不是食品日常检测项目。 　　在食品检验室，身价200万元的气相色谱串联质谱仪成为最重量级的检测设备。专业人士介绍，这台设备具有高灵敏、高选择性、数据快速准确、分析和鉴定同时进行等优点，只要食品中含有邻苯二甲酸酯物质，无论含量多少，都难逃它的检测。　　本次检测主要涉及6种邻苯二甲酸酯类塑化剂，分别为：DMP、DEP、DNBP（又称作DBP）、BBP、DEHP和DNOP。　　6月2日，专业人士开始检测。　　第一步：1.选适量饮料样品注入6ml类似注射器的器皿内，一旦检出塑化剂成分，该成分将全被吸到中间的“推射管”上。　　2.检测人员用有机溶液将聚集在“推射管”上的塑化剂洗出，浓缩成1ml的液体装入一个样瓶中，上机检测。　　第二步：1.实验室检测人员将经过前期处理的检测样品注入到气相色谱串联质谱仪中。　　2.质谱仪分离出样品中可能的塑化剂成分，分离后进行质谱检测，检测人员根据色谱图判断塑化剂名称及含量。

“塑化剂”指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种：邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP），常用于座椅、汽车沙发等；邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄丁酯（BBP）都是广泛使用的增塑剂。“塑化剂”DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙，体内长期累积高剂量，可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小、性征不明显，目前虽无法证实对人类是否致癌，但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。本文主要提供几种常见“塑化剂”的检测方法。一、样品前处理方法1． 固相萃取柱：HyperSep C8（3ml/200mg，货号60108-393）；2． 活化：5mL二氯甲烷，5mL甲醇，5mL纯净水；3． 上样：20mL饮料样品，减压过柱，流速5ml/min；上样后，抽干SPE柱5min；4． 清洗：3mL 5%甲醇水溶液；5． 洗脱：1mL 丙酮:乙酸乙酯（3:1）洗脱，浓缩后进样，反相色谱则需将洗脱液吹干后，使用甲醇重新定容后进样。二、HPLC&GC方法HPLC方法(反相)1、 高效液相色谱仪，配自动进样器或手动进样器，多波长检测器（检测波长为225nm）或DAD检测器（200~400nm 全波长检测）。2、 色谱柱：Hypersil BDS C18 色谱柱（250mm × 4.6mm，粒径5μm，孔径130A，碳载量 11%，28105-254630）a. 柱温：35℃b. 流动相：水(A)-甲醇(B)c. 梯度：15%A（0~8min）à 0%A(8~10min) à 0%A(10~20min)d. 流速：1ml/mine. 进样量：20μL“塑化剂”指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种：邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP），常用于座椅、汽车沙发等；邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄丁酯（BBP）都是广泛使用的增塑剂。“塑化剂”DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙，体内长期累积高剂量，可能会造成小孩性别错乱，包括生殖器变短小、性征不明显，目前虽无法证实对人类是否致癌，但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。本文主要提供几种常见“塑化剂”的检测方法。一、样品前处理方法1． 固相萃取柱：HyperSep C8（3ml/200mg，货号60108-393）；2． 活化：5mL二氯甲烷，5mL甲醇，5mL纯净水；3． 上样：20mL饮料样品，减压过柱，流速5ml/min；上样后，抽干SPE柱5min；4． 清洗：3mL 5%甲醇水溶液；5． 洗脱：1mL 丙酮:乙酸乙酯（3:1）洗脱，浓缩后进样，反相色谱则需将洗脱液吹干后，使用甲醇重新定容后进样。二、HPLC&GC方法HPLC方法(反相)1、 高效液相色谱仪，配自动进样器或手动进样器，多波长检测器（检测波长为225nm）或DAD检测器（200~400nm 全波长检测）。2、 色谱柱：Hypersil BDS C18 色谱柱（250mm × 4.6mm，粒径5μm，孔径130A，碳载量 11%，28105-254630）a. 柱温：35℃b. 流动相：水(A)-甲醇(B)c. 梯度：15%A（0~8min）à 0%A(8~10min) à 0%A(10~20min)d. 流速：1ml/mine. 进样量：20μL3、 色谱图如下：http://file1.foodmate.net/file/upload/201106/10/16-33-54-94-510998.jpgHPLC方法(正相)1、 高效液相色谱仪，配自动进样器或手动进样器，多波长检测器（检测波长为225nm）或DAD检测器（200~400nm 全波长检测）。2、 色谱柱：Hypersil BDS CN 色谱柱（150mm × 3.0mm，粒径5μm，孔径130A，碳载量 4%，28805-153030）a. 柱温：30℃b. 流动相：正辛烷c. 流速：0.5ml/mind. 进样量：20μL3、 上述条件下，DINP(Peak 2)的保留时间约为3.2min.http://file1.foodmate.net/file/upload/201106/10/16-34-03-82-510998.jpgGC方法1、 GC应配 on-column injector，或PTV进样器，或不分流进样器。配FID检测器。2、 色谱柱及色谱条件a. 色谱柱：TR-5MS 30mm x 0.25mm x 0.25（26098-1420）；b. 进样器：不分流进样，1μl；c. 18℃/min从120℃升温到300℃；d. 进样口温度：280℃；e. 载气：氦气，1.5ml/min；f. 检测：FID 320℃。

大家好，气质检测塑化剂重复性很差，有时候差一半，线性做不好，麻烦大家帮我分析下原因，谢谢

日前，媒体报道的白酒塑化剂风波持续发酵，月旭公司也在密切关注事态发展，并在第一时间内迅速组织相关技术人员讨论和开发应用解决方案，现已开发出全套的专业检测方案。可以为您提供分析所需的：固相萃取小柱、液相色谱柱、气相色谱柱、滤膜和过滤器等各种色谱耗材，也可以提供相应的技术支持和解决方案。为什么白酒中会出现增塑剂？媒体报道这次事件中并未发现人为添加塑化剂，但是并没有说明含量问题。据了解，白酒中的塑化剂主要源于塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒塑料瓶包装和成品酒塑料桶包装等。邻苯二甲酸酯是一种常用的增塑剂，可增大产品的可塑性和柔韧性，广泛用于塑料产品，驱虫剂，农药载体，染料助剂，涂料及润滑油等工业产品中，本不应该出现在食品中。塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙，会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌。月旭公司开发的以酒为基质的样品中16种常见塑化剂的检测方法：一、实验目的建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法。本方法使用Welchrom ® BRP (500 mg/6 mL，玻璃柱)富集白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质，所建立的建立固相萃取方法能够极大程度排除杂质的干扰，保证检测结果的准确性。二 、仪器及材料1. 材料：白酒；超纯水；邻苯二甲酸酯(PAEs)混；Welchrom ® BRP GLASS (500 mg/6 mL，玻璃柱管)；玻璃移液管；洗耳球；烧杯 2. 仪器：Agilent 1260；Agilent 7890/5975C GC/MS；氮吹仪等。三 、实验步骤1. SPE 净化Welchrom ® BRP GLASS( 500 mg/6 mL)（1） 活化：依次加入6 mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇，6 mL水平衡。（2）上样：500 mL样品加入小柱中，流速≤15 mL/ min，流出液弃去。（3） 淋洗：3 mL 5%甲醇水溶液淋洗，淋洗液弃去。（4）洗脱：3 mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脱，收集洗脱液。 （5）重新溶解：30℃下将洗脱液减压蒸馏至干，1 mL乙腈溶解残渣，滤膜过滤后HPLC分析。注：（5） 步骤是供参考的，使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整。2. 液相色谱测定条件色谱柱：Ultimate ® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)流速：1.0mL/min；进样量：20μL；检测器：UV 242nm ；柱温：30 ℃流动相：A：水 B：乙腈-甲醇=20:80。http://img.dxycdn.com/trademd/upload/userfiles/image/2012/11/A1353484243_small.jpg表1 梯度设置 注意事项 （1）实验过程中，试剂及容器必须为玻璃 ，尽量避免接触塑料制品。（2）甲醇必须是进口色谱纯。http://img.dxycdn.com/trademd/upload/userfiles/image/2012/11/A1353484245_small.jpg图1 16种塑化剂液相色谱图

塑化剂检测方法来源：技术部 作者：5月23日，台湾地区食品工业经历了一次巨大的地震，在一些食品中检测出塑化剂。据报道，涉及塑化剂污染的食品包含运动饮料；果汁饮料；茶饮料；果酱、果浆或果冻；胶囊锭状粉状食品；添加剂等六大类。塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，最常见的品种是DEHP。DEHP化学名为邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯。塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌，对幼儿危害尤其巨大。按照相关法规，食品中不允许添加塑化剂。但不法厂商为牟取利益违法使用，造成巨大危害。中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知，查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求，检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。其具体检测方法如下：GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定（节选）5 分析步骤5.1 试样制备取同一批次3个完整独立包装样品（固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。5.2 试样处理5.2.1 不含油脂试样量取混合均匀液体试样5.0mL（含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。称取混合均匀固体或半固体试样5.0g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。5.2.2 含油脂试样称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。5.3 空白试验试验中使用的试剂按5.2进行处理后，进行GC-MS分析。5.4 测定5.4.1 色谱条件色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱或相当型号色谱柱；进样口温度：250℃；升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；进样方式：不分流进样；进样量：1μL。5.4.2 质谱条件色谱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源（EI）；监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；电离能量：70eV；溶剂延迟：5min。GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定（节选）5 分析步骤5.1 试样处理将试样粉碎至单个颗粒≤0.2g的细小颗粒，混合均匀，准确称取0.2g试样（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入正己烷2.0mL，超声提取30min，滤纸过滤，再用正己烷重复上述提取三次，每次10mL，合并提取液用正辛烷定容至50mL，再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后，进行GC-MS分析。5.2 空白试验试验中使用的试剂按5.1处理，进行GC-MS分析。5.3 测定5.3.1 色谱条件色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱或相当型号色谱柱；进样口温度：250℃；升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；进样方式：不分流进样；进样量：1μL。5.3.2 质谱条件色谱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源（EI）；监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；电离能量：70eV；溶剂延迟：5min。实验过程中要严格防止塑料物质的接触以防有新的污染产生。桶装或瓶装纯净水毫无疑问不能满足GB-T 21911-2008的要求，它们一般都使用PET塑料瓶盛装，这样塑料瓶中的物质会进入水中，使得检测出现误差。上海瑞枫推出的PURIST 超纯水系统综合了反渗透、离子交换、活性炭吸附、膜过滤、超滤及紫外光氧化等多种纯化工艺，产水电导率达到18.2MΩ•cm, 产水水质超过国标一级水标准且稳定可测；185nm紫外灯可以去除水中的痕量有机物，确保产水TOC5ppb；管道采用PE材质，PE生产过程中不会使用塑化剂，且其溶出极低，不会带来新的污染；超纯水即取即用，不会因储存引入污染，水质有保证。PURIST 超纯水系统专为仪器分析设计，外观小巧，功能全面，是仪器分析的首选配套水机。PURIST 超纯水系统已经获得LVD、EMC及FCC认证，产品远销欧美。瑞枫有专业的验证工程师，可以提供验证服务支持，以及通过各种标准所需的3Q认证，有助于协助通过GMP、GLP等工作。

用过质谱的同志，有谁了解塑化剂是用气质还是液质做？

塑化剂，即邻苯二甲酸酯类增塑剂，简称PAEs。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。 食品中的塑化剂来源主要有三个方面：一是通过环境迁移至食物链，二是通过食品塑料包装迁移至食品，三是非法添加至食品中。塑化剂属环境荷尔蒙，已成为全球性的主要环境有机污染物，长期摄食塑化剂对男性生殖力的影响较大，可能造成小孩性别错乱。在体内长期蓄积会导致畸形、癌变和突变。此外，对心血管、消化和泌尿系统也有很大伤害。 天瑞仪器参照国标GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，制订了使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS 6800）测定食品中的塑化剂的检测方案，本测试方案适用于食用油、饮料、酒类等食品中的塑化剂检测，测试结果满足食品行业塑化剂限量下的测试要求。1、食品中塑化剂测试方法 参照国家标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，各类食品经提取、净化后，用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子检测扫描模式，以碎片的丰度比定性，定量离子外标法定量。（1）不含油脂试样 量取混合均匀液体试样5.0ml（含有二氧化碳的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。 称取混合均匀固体或半固体试样5.00g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50ml），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0ml，加入正己烷5.0ml，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行gcms分析。（2）含油脂试样 称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，减压浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。 称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20ml石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10ml，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0ml，涡旋混合2min，0.45um滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化，收集流出液，浓缩至2.0ml，进行GCMS分析。2. 测试仪器 仪器名称：气相色谱质谱联用仪 仪器型号：GCMS6800仪器主要配置：EI离子源。3. 测试谱图 3.1 15种塑化剂混合标准溶液总离子流监测图（TIC）如下所示： http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/1.jpg1. 邻苯二甲酸二甲酯（DMP），2. 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP),5. 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯 (DMEP),6. 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP),7. 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 (DEEP),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP),9. 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP),11. 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯 (DBEP),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP),13. 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 （DEHP）,14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)。3.2某饮料样品中塑化剂测试总离子流监测图（TIC）如下：http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/2.jpg4.GCMS6800气相色谱质谱联用仪介绍http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/3.jpg主要技术参数： 进样口：分流/不分流 进样口温度：最高使用温度450?C电子压力控制（EPC）范围：0---50Psi, 精度0.1 Psi,支持恒压,恒流 最大分流比：500:1柱温箱操作温度：室温+10?C---450?C最大升温速率：40?C /min平台升温：7阶8平台程序升温 进样量范围：0.1---10uL峰面积重现性： 1 % RSD保留时间重现性： 0.5% RSD吹扫气流量：2---10ml/min最大运行时间：999.99min质谱技术指标离子化能量(电子轰击源EI)： 10 eV ---100eV（常规使用70eV，可调） 质量范围：1.5---1000amu分辨率：0.7 amu(半峰宽)离子源温度：100---350℃接口最高使用温度： 400℃质量轴稳定性： +/-0.10 amu/48 hrs 灵敏度：全扫描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272处，信噪比（S/N）≥30：1 （RMS） 扫描速率：最高10000amu/s准确度： 0.1 amu真空系统：高性能前级机械泵（几何抽速为5m3/h）和涡轮分子泵（几何抽速为67 l/s）为质谱系统提供了足够的真空条件（≤ 8×10-5 mbar），宽范围的真空计提供实时真空信息 检测器：带高能打拿极的电子倍增器 软件功能： 工作站软件可同时控制气相色谱仪、自动进样器和质谱仪，通过高速网卡实现数据采集与传输； 可实现SIM、 FULL SCAN、MIX三种扫描模式； 支持手动调谐和自动调谐； 实时显示总离子流谱和质谱图谱； 可快速提取离子和全扫描图谱；数据处理软件可依据样品的质谱图在NIST2011谱库中进行目标化合物自动搜寻,并显示搜寻结果.搜寻结果显示每个化合物的实测保留时间、分子结构式与标准图谱,确认离子之间的标准丰度比与实测丰度比等以供使用者准确定性、定量分析。

[align=center]食用油中塑化剂测定现状与规划[/align][b]一、研究现状[/b]邻苯二甲酸酯类塑化剂（PAEs）主要由一个刚性平面芳环和两个可塑非线性脂肪链组成，为无色透明的油状粘稠液体，易溶于有机溶剂，常用有20余种，是世界上应用最广泛的塑化剂。研究发现，PAEs可以干扰人类和其他动物的内分泌，对人类具有生殖毒性、胚胎毒性和发育毒性。PAEs为脂溶性物质，因此PAEs更易溶于食用油中。食用油是人类必需的食物之一，每天均会有一定量的摄入，因此食用油中PAEs的检测研究非常重要。（一）、前处理研究食用油中PAEs检测的前处理主要包括提取、净化和富集等步骤。目前，前处理方法包括液液萃取（LLE）、固相萃取（SPE）、凝胶过滤色谱（GPC）、固相微萃取（SPME）、分散固相萃取（DSPE）、纤维膜（SPE）、甲酯化衍生以及上述前处理方法的联用等多种。其中LLE方法溶剂消耗量大并且对环境和人体健康危害大，近年来逐步被SPE技术所取代；GPC可以很好地去除食用油中的脂肪和色素，因而也是比较理想的前处理方法，但是GPC方法对设备要求高，处理时间较长。SMPE是集采样、萃取、浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取技术，可以有效节省溶剂、降低对环境和检测人员的危害。另外分散固相萃取（DSPE）、纤维膜（SPE）也是理想的前处理方法。（二）、仪器分析方法研究食用油中PAEs检测的仪器分析方法主要有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法（GC）、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用法（GC-MS以及GC-MS/MS）、液相色谱法（HPLC）、液相色谱质谱联用法（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS）方法。PAEs属于挥发性的有机物，GC不但具有良好的分离能力，而且操作简单、灵敏度高，特别适合食用油中多组分PAEs的同时检测，早期的PAEs检测主要采用GC法，检测器主要是ECD和FID。GC-MS和GC-MS/MS方法同GC方法相比有着更好的定性能力，随着科技的发展，GC-MS和GC-MS/MS方法逐步取代了GC的方法。HPLC法主要以甲醇或乙腈为流动相，以硅胶键合的C18或C18反相柱为分离柱，测定没有挥发性或者半挥发性的有机物。PAEs为半挥发性有机物，采用HPLC检测是可行的。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS灵敏度高，定性定量准确，近年来在痕量有机物的检测中应用越来越广泛，但是由于其设备价格昂贵，目前在食用油中PAEs的检测中应用的较少。目前检测食用油中的PAEs，SPE-GC/MS和GPC-GC/MS是目前最常用的分析方法。 [b]二、目前水平[/b]目前实验室所用方法来源于GB5009.271-2016 《食品国家安全标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》 中的方法，与国标中不同的是，国标采用SPE方法对样品进行净化，我们实验室采用的是QuECHERS粉末进行净化。与SPE净化相比，QuECHERS粉末净化更加快速、简单、安全且成本更低。 [b]三、瓶颈和问题[/b]塑化剂测试干扰较大，因为其广泛被应用于分析实验室各种塑料耗材中，甚至在一些有机溶剂和去离子水中也能检测到塑化剂存在，因此，尽量减小检测过程中的干扰是首要问题。为了落实“绿色化学”的发展理念和环境的可持续发展目标，我们要进一步优化前处理方法，减少有机溶剂的用量，简化步骤，使整个前处理过程更加快速和安全。 [b]四、目标和措施[/b]（一）、目标进一步优化前处理方法，使之更安全、更快速，与当前“绿色化学”的理念及可持续发展观相符，可尝试采用固相微萃取（SPME）、分散固相萃取（DSPE）、纤维膜（SPE）等方法进行前处理，并在此基础上可尝试快检的方法。同时塑化剂在前处理过程和仪器分析过程极易被干扰，要把控好实验流程中每一个关键点，确保样品检测结果准确。（二）、措施尝试固相微萃取的方法并优化实验过程，使之达到理想的回收率和不确定度，并在此基础上适当尝试快速检测的方法。为了尽量减少实验过程中的干扰，实验最好在玻璃反应瓶中进行；所有的塑料耗材尽量用别的材料替代，如聚四氟乙烯材料、铝制材料、玻璃材料等等；使用纯度更高的有机溶剂；每批次样品要做方法空白。以上提到的这些措施都能减小实验过程的干扰，使实验结果更加准确。 [b]五、结论和未来发展趋势[/b]综上，仪器分析方面GC-MS/MS是目前已知的最适合测试塑化剂的仪器，塑化剂前处理方法还有较大的可优化的空间。

30m的非极性色谱柱可以做塑化剂的检测吗?什么条件?

白酒中的“塑化剂”快速检测近日酒鬼酒“塑化剂”事件持续发酵，邻苯二甲酸酯类增塑剂（塑化剂）的检测备受关注。我们在去年台湾“起云剂”事件后快速应对，按照GB/T21911-2008的方法开展了食品中的增塑剂检测预案。此次媒体中酒鬼酒“塑化剂”事件一曝光，我们立刻按照预案开展检测工作。下面简要介绍利用气质联用仪快速检测塑化剂的方法内容。一、 实验部分1.1仪器、试剂与材料Trace GC-DSQⅡ气相色谱质谱联用仪（美国Thermo Fisher公司）配有电子轰击离子源（EI）；冷冻离心机（美国Thermo Fisher公司）；氮吹仪、超声波清洗器等。16种邻苯二甲酸酯标准品（纯度均在95%以上）购自上海安谱公司，实验用水为自制的亚沸石英重蒸馏水；丙酮、正己烷、乙醇、二氯甲烷均为农药残留级，购自德国Merck公司。所用玻璃器皿在300℃烘箱中烘烤2小时以上，使用前依次用丙酮、正己烷淋洗3次。1.2标准溶液的配制将购买的16种邻苯二甲酸酯混合标准溶液用正己烷稀释到10.00ug/ml，在0～5℃避光保存，有效期为六个月。做样时将此溶液依次用正己烷稀释到0.05、0.10、0.20.0.50.1.00ug/ml五个梯度，在给定的仪器条件下绘制标准曲线，样品使用外标法计算，方法检出限量为0.05mg/L（以取10.00ml酒样计算）。在0～10.0mg/L范围内，16种邻苯二甲酸酯线性相关性良好，R2 ≥0.999。1.3样品提取方法使用胖肚移液管准确移取10.00ml酒样于15ml玻璃刻度离心管中，置于氮吹仪中50℃下缓缓吹干至约5ml，然后加入正己烷2.00ml放入超声波清洗器中，超声15分钟，加入NaCL至饱和，旋涡混合后在离心机中以5000转/分离心5分钟，取上层溶液至另一支5ml离心管中，水相重复提取一次，合并正己烷层，氮气吹干，根据检测仪器分别用正己烷或甲醇定容，上机测试。1.4测试条件根据美国CPSC玩具测试法案提供的方法，我们经过优化后用于白酒中塑化剂的检测，方法快速，重现性好，适用样品通量大的检测单位。进样口温度290℃进样方式脉冲不分流脉冲时间0.25分钟传输线温度280℃升温方式50-280-310开阀时间0.75分钟离子源温度250℃扫描方式SIM进样量1.0uL载气种类高纯氦流速[font=Times New Rom

请教一下，我刚开始做塑化剂，现在只进标样，发现进了几十针后峰就有所拖尾（MRM），相应也没有那么好了？停了一次机，清了进样口，维护了色谱柱，峰型明显变好，请问这是怎么回事？难道塑化剂很容易污染进样口或者色谱柱？另，对于气质联用仪来说，如果只维护进样口是不是必须将质谱放空才可以？

连日来，“塑化剂”成为岛内媒体和民众口中使用频率最高的词汇。塑化剂，本来应该离人们生活很远。塑化剂（DEHP），大多用于塑胶材质，会危害男性生殖能力，促使女性性早熟，台湾已将其列为第四类毒性化学物质，不得添加在食品里。可是，近日，在岛内却首次发现不良厂商在食品添加物“起云剂”中，违法添加有毒塑化剂。而且，喝一瓶问题饮料，塑化剂含量即超过容许值。专家称比三聚氰胺还毒事情是这样引爆的。据台湾媒体报道，今年4月，有关部门例行抽验食品时，在一款“净元益生菌”粉末中发现，里面含有DEHP，浓度高达600ppm（百万分之一）。追查发现，DEHP来自昱伸香料公司所供应的起云剂内。昱伸公司是台湾最大的起云剂供货商，目前涉案的昱伸公司负责人赖俊杰已被收押。台大食品科技研究所教授孙璐西表示，起云剂原本是合法食品添加剂，常用于运动饮料、果冻等食品饮料以帮助乳化。但DEHP是一种环境荷尔蒙，比三聚氰胺还毒，吃下肚后不会立刻排出。台湾清华大学化学系教授凌永健指出，这应是全球首件DEHP污染饮料案例，污染规模为历年罕见。由于影响范围大，台当局由“卫生署”等组成跨部门应变小组，全力追查污染食品的来源及流向。随后，岛内食品药品管理机构确认，悦氏等多家知名运动饮料及果汁、酵素饮品已遭污染。有毒塑化剂风暴震动全岛，且似有滚雪球之势，不断延烧。截至27日，有毒塑化剂风波牵涉到岛内厂商近200家，使用过遭污染原料的制造厂商95家，商品多达130种。28日，台“行政院”官员透露，“卫生署”发现新北市土城区的宾汉香料化学公司，也疑似在起云剂中掺入与塑化剂同类的可塑剂（DINP），而且影响层面比昱伸更大。检测DEHP的气相色谱法 详情请联系：南京科捷分析仪器有限公司 025-84372482色谱仪器型号GC5890型色谱仪 配有FID检测器毛细管色谱柱 30*0.32*0.25专用毛细管柱色谱工作站N2000 （电脑1台自备）气体装置氮氢空发生器 HGT300E1台或高纯氮、氢气、空气钢瓶各一瓶

各位朋友们，请问大家在检测塑化剂时采用的是什么试剂呢？我现在用的正己烷牌子是色谱纯美国天地，瓶子的盖子是塑料来的，进样后发现正己烷里面还是有塑化剂成分，虽然含量很低，但也是有的。不知道大家有没有遇到这种情况，然后是怎么处理的呢？如果没有遇到，又不知道大家是用什么牌子的试剂呢？

前处理过程中全是用的玻璃耗材，没有用任何塑料制品。而且用之前都用色谱纯的乙腈荡洗过，前处理用的试剂都是默克的色谱级的，进出来DEHP的本底还是很高，有九百多万的峰面积，其它塑化剂的干扰可以忽略。到底是哪边出现污染了呢？

此次“酒鬼酒”中塑化剂成分只有DBP超标，其他成分合格塑化剂常添加在塑料制品中，提高塑料制品柔韧度。在各种塑化剂当中，以综合性能佳、价格廉价易得的邻苯二甲酸酯类化合物使用最为普遍。邻苯二甲酸酯化合物目前广泛用于工业制品至少有十四种以上。最近对“白酒塑化剂”风波的媒体报道中，提到受测试的“酒鬼酒”检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP），其含量分别为0.49mg/kg、0.41mg/kg和1.08mg/kg。按照2009年开始生效的中国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》，这三样成分仅在脂肪性食物中“禁止测出”，只要不超过“特定迁移量”就可以出现在酒类中。而检测结果中，只有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）含量超过0.3mg/kg的“特定迁移量”，属于明显违规。“酒鬼酒”中DBP含量超过“特定迁移量”在“白酒塑化剂”事件被广泛关注后，中文网络上有人批驳负面报道中“dbp含量超过最大残留量”是无理取闹，因为“最大残留量标准针对的是食品容器和包装材料，而非食品本身”。在《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》发布后，中国卫生部对标准中的术语和定义进行了解释，其中“最大残留量”是指包装材料终产品中的最大残留限量，“特定迁移量”是指添加剂在食品容器、包装材料终产品中迁移到与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量。《标准》规定接触非脂肪性食物的材料中DBP “最大残留量”不超过总剂量0.05%，“特定迁移量”不超过0.3mg/kg。而“酒鬼酒”中检出DBP 含量是1.08㎎/㎏，超过《标准》中此成分“与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量”甚多。负面报道的撰稿者的确犯了概念错误，但“酒鬼酒”中DBP含量超标也是不争的事实。