零顶空提取器

[align=center][font='宋体'][size=20px]顶空进样器多次提取模式（MHE）测定水中苯系物（苯）[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]在使用顶空进样器进行常规分析时，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]顶空瓶内[/size][/font][font='宋体'][size=16px]系统达到动态平衡后，样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间中的挥发性组分浓度保持固定不变，且与待测样品中的挥发性组分原始浓度成一定比例；此时，抽取样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间中的部分气体进行色谱分析，可以测定样品中挥发性组分的组成和含量。在一些特殊情况下，需要使用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]进行样品分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，测定过程与步骤与常规分析模式具有明显不同。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的原理[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是一种定量分析固体和复杂液体[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中挥发性组分的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分步顶空技术[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]测定过程包括多个相同的顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]步骤[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]每[/size][/font][font='宋体'][size=16px]个顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]步骤[/size][/font][font='宋体'][size=16px]即为常规顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]过程，即：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]①[/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（液体或固体）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]中的挥发性组分[/size][/font][font='宋体'][size=16px]浓度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在[/size][/font][font='宋体'][size=16px]顶空瓶内[/size][/font][font='宋体'][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间[/size][/font][font='宋体'][size=16px]-待测样品间[/size][/font][font='宋体'][size=16px]达到动态平衡[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]②抽取样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间中的部分气体进行色谱分析；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]③[/size][/font][font='宋体'][size=16px]排空样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间中的剩余气体；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]④[/size][/font][font='宋体'][size=16px]对[/size][/font][font='宋体'][size=16px]步骤①[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]同一样品瓶内[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的待测样品[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（液体或固体）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]重复上述步骤；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]以使用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]平衡压力式原理（[/size][/font][font='宋体'][size=16px]Pressure-balanced technology[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）的顶空进样器为例，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]常规顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]模式与[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的区别可参考下图：[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656202878_2662_1856270_3.png[/img][/align][font='宋体'][size=16px]理论[/size][/font][font='宋体'][size=16px]上[/size][/font][font='宋体'][size=16px]而言，通过重复上述操作，可从待测样品中提取出所有[/size][/font][font='宋体'][size=16px]挥发性组分；同时[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，每个步骤可以获得目标组分的峰面积；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]通过加和每个步骤获得的目标组分的峰面积得到样品中目标组分的总[/size][/font][font='宋体'][size=16px]峰面积[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]总峰面积和[/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]目标组分的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]总量是相应的。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].2 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空进样模式（MHI）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]应当区分[/size][/font][font='宋体'][size=16px]顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）和[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空进样模式（MHI）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；多次提取模式（MHE）的具体内容已在“[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]”中进行介绍；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空进样模式（MHI）则指的是[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为了提升顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的灵敏度，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]对[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间中的气体多次抽取，并[/size][/font][font='宋体'][size=16px]注入到装入吸附材料的捕集[/size][/font][font='宋体'][size=16px]阱[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中进行富集后[/size][/font][font='宋体'][size=16px]再[/size][/font][font='宋体'][size=16px]进样。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的数学推导[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].1[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空平衡[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的反应动力学模型[/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（液体或固体）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]挥发性组分浓度的变化，可以用一级动力学反应模型来处理，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]即：反应速率[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（顶[/size][/sub][/font][font='宋体'][sub][size=16px]空分析[/size][/sub][/font][font='宋体'][sub][size=16px]中为待测样品中挥发性组分进入样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间的速率）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]与系统中反应物含量[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（顶[/size][/sub][/font][font='宋体'][sub][size=16px]空分析[/size][/sub][/font][font='宋体'][sub][size=16px]中为待测样品中挥发性组分的浓度）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]的一次方成正比，其数学模型为微分方程：[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656205871_8851_1856270_3.png[/img][/align][font='宋体'][size=16px]其中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]t为时间[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]C[/size][/font][font='宋体'][size=16px]=C(t)为t时刻[/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品中挥发性组分的浓度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]一阶导数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]d[/size][/font][font='宋体'][size=16px]c/[/size][/font][font='宋体'][size=16px]dt[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是反应速率[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]比例系数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]q[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是反应速率常数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]q[/size][/font][font='宋体'][size=16px]＞[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]负号[/size][/font][font='宋体'][size=16px]表示待测样品中挥发性组分的浓度在降低。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656207244_1752_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]上述方程的推导也可以使用拉氏变换实现[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在顶空的多次提取模式（MHE）中，以上[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]瓶平衡[/size][/font][font='宋体'][size=16px]过程理解为逐次进行[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]并且每次平衡时[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品瓶内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]空间的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]浓度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]对应的峰面积是确定的，那么可以用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的平衡次数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]i[/size][/font][font='宋体'][size=16px]替代时间t，从而得到峰面积A[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]i[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]与平衡次数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]i[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的关系式：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656209293_6246_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]因为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]C[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]0[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]对应[/size][/font][font='宋体'][size=16px]A[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]1[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]i[/size][/font][font='宋体'][size=16px]=1时t[/size][/font][font='宋体'][size=16px]=[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]因此[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在[/size][/font][font='宋体'][size=16px]上式中，用（i-[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）替代了t，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]即[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在第一次平衡时[/size][/font][font='宋体'][size=16px]认为t=[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的定量基础[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].2.1 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品中目标组分总峰面积的获得[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在顶空的多次提取模式（MHE）中，每个步骤可以分别获得目标组分的峰面积A[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]1[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]A[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]2[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]A[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]3[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]……；加和每个步骤获得的目标组分的峰面积得到样品中目标组分的总峰面积，即：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656210010_9504_1856270_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656211838_9438_1856270_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656212539_1640_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]2.2.4[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的定量依据[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（汇总）[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656213815_7787_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 外标法测定苯系物[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（苯）的含量[/size][/font][font='宋体'][size=16px]根据[/size][/font][font='宋体'][size=16px]《HJ 1067-2019 水质 苯系物的测定 顶空[/size][/font][font='宋体'][size=16px]/[/size][/font][font='宋体'][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法》，使用顶空进样器和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]测定水中的8 种苯系物；浓度点依次为0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L和12.0 mg/L；其中苯的数据如下：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656215812_621_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]将浓度为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]8.00 mg/L的标准样品的峰面积带入标准曲线进行计算，计算出的浓度为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]8.19672[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]测定苯系物[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（苯）的含量[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分别[/size][/font][font='宋体'][size=16px]使用浓度为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]（作为单点外标）[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]和8.00 mg/L的标准样品进行多次提取模式（MHE）测定。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1 浓度为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L的标准样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]相关测定数据如下[/size][/font][font='宋体'][size=16px]：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656217553_6045_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]使用前[/size][/font][font='宋体'][size=16px]7次的测试数据，以（i[/size][/font][font='宋体'][size=16px]-1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）为横坐标，ln（峰面积）为纵坐标，绘制曲线：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656218764_2616_1856270_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656219470_939_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2 浓度为8[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L的标准样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]相关测定数据如下[/size][/font][font='宋体'][size=16px]：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656220955_6423_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]使用前[/size][/font][font='宋体'][size=16px]7次的测试数据，以（i[/size][/font][font='宋体'][size=16px]-1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）为横坐标，ln（峰面积）为纵坐标，绘制曲线：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656221628_2346_1856270_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656222608_2114_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3 MHE测定-单点外标法计算结果[/size][/font][font='宋体'][size=16px]由上述计算有：[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656223590_2330_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]以浓度为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L的标准样品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作为作为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]单点外标，通过相关[/size][/font][font='宋体'][size=16px]数据反算[/size][/font][font='宋体'][size=16px]浓度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]8[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L的标准样品的值。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/07/202307011656224511_3867_1856270_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 小结[/size][/font][font='宋体'][size=16px]综上，采用不同方法计算浓度为8[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L的标准样品，结果如下：[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 外标法： 8.2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L；[/size][/font][font='宋体'][size=16px] M[/size][/font][font='宋体'][size=16px]HE[/size][/font][font='宋体'][size=16px]非简化公式：7[/size][/font][font='宋体'][size=16px].8[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L；[/size][/font][font='宋体'][size=16px] M[/size][/font][font='宋体'][size=16px]HE[/size][/font][font='宋体'][size=16px]简化公式：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]9.2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]mg/L；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]因此，使用顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）测定样品，也具有相当的准确度。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在常规的顶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]如果[/size][/font][font='宋体'][size=16px]对[/size][/font][font='宋体'][size=16px]同一个样品瓶进行两次顶空分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]很多情况下[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]两次的峰面积会有较大的不同[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]一般而言[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]第二次的峰面积会小于第一次[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）则是在其基础上继续平衡、取样和分析，直至[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品瓶内的样品全部取出[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多次提取模式（MHE）的优点是通过连续、多次的平衡、取样和分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，获取[/size][/font][font='宋体'][size=16px]样品瓶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]待测样品中目标组分的总峰面积，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]总峰面积和待测样品中的目标组分的总量是相应的。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]这种情况下，通过总量分析，有效的避免了样品基质对分析的影响。[/size][/font]

香气香味化合物GCMS分析中的几种样品准备方法简介（五----静态顶空提取（Head-Space）1 静态顶空提取基本原理：静态顶空处理样品可能是最简单的香精或香气样品准备方法。原理也比较简单。是将待测样品放置在一可以恒温密封容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（或气固）两相中达到平衡后，直接抽取顶部气体进行气相色谱质谱分析，从而测定香精或有香气的样品中挥发性香气组分的成分和含量。）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412241934_528785_1615838_3.jpg2 静态顶空提取的优点：样品准备简单容易，避免高沸点基质对气相色谱质谱系统的污染，处理过程的多步骤带来误差，更适合于自动进样；对高挥发性香气组分灵敏，能收集到痕量高挥发性香气组分。3 静态顶空提取的缺点：对中度或低挥发性香气组分的回收率低或没有回收率（即无法提取到）。4 静态顶空提取的适应范围：高挥发性香气成分的筛选。高挥发性香气组分的定量。例如乙醛、二甲基硫醚、乙醇、丁二酮、乙酸乙酯，丁酸乙酯等，也比较适合香精香料中的残留溶剂的检测，例如乙醇、二氯甲烷、丙酮、苯系列等的检测。特别是基质不能直接进样的香精或香气样品的易挥发性香气组分的测定，例如含动植物油脂的咸味香精，含辛酸癸酸甘油酯（ODO）样品等，固体基质中易挥发性香气组分的筛选或测定。各种蜡质、香波、沐浴露、洗衣粉、肥皂、各种食品材料、饮料、牙膏、口香糖、香辛料、植物或植物提取物、烟叶、水果制品等样品的易挥发组分的测定。5 静态顶空提取操作条件选择：静态顶空可以手动方式（水浴平衡，用注射器抽取后进GCMS）和全自动方式（由自动进样器来完成）5.1平衡时间：平衡时间和待测物从样品基质到气相的扩散速度有关，扩散速度越快，所需平衡时间越短。顶空提取香气成分需要足够的平衡时间，一般应在30分钟以上，对于某些难以挥发出来平衡的粘稠或固体样品平衡时间会长一些（一般需要稀释）。5.2 平衡温度：取决于组分的沸点和挥发性，一般在40-80度，对于沸点很低的组分，不能设置温度太高，否则可能会有损失，对于某些高沸点基质，例如油脂样品可以适当高一些。样品的平衡温度与蒸汽压有关，会影响分配系数。一般讲，温度越高，检测的灵敏度越高。5.3震荡或搅拌：震荡或（电磁）搅拌能加快平衡5.4 加盐量：对于水基质的样品可以适当加氯化钠来增加提取效果，但对有的组分可能无效。5.5样品量：样品体积增大，灵敏度增加。5.6进样量：一般在1ml-2ml左右，对于痕量组分可以增加到5ml或更大体积的进样量，但进样体积过大，会影响峰型。6 静态顶空提取定量方法6.1外标法将标准加至和样品相同的基质中进行顶空提取，制作校正曲线，试样通过查找校正曲线上的点而定量。标样和样品的准备方法和测定条件要保持一致。不过选用绝对相同的基质有时候可能比较难。例如植物油样品就选用相同的植物油做为标样溶剂来做曲线，酒样选用酒精水溶液作为标样溶剂来做曲线。6.2标准添加法有时候往往难以找到和样品相同空白基质或不知道何种基质，外标法就不会使用。样品的基质比较复杂的样品一般使用标准添加法或内标法。使用标准添加法需注意，试样中的分析组分不一定能象加入的标准那样容易被提取，分析时要筛选条件保证分析组分的提取率。6.3 内标法在样品中准确加入一定量的内标物，内标物的性质最好和待测物的化学性质相似，最理想的内标物是目标物的同位素。根据被测物和内标物的量及其在（在质谱中是质量色谱图）色谱图相应的峰面积比取出此被测定组分的含量。可以使用内标标准曲线或校正因子（某些特定情况下）来定量。内标物的加入消除了

摘要] [font=宋体]介绍一次解决顶空漏气的过程，为大家进一步了解丹尼顶空HSS 86.50[font=宋体]提供参考。关键词] [font=宋体]顶空 [font=宋体]丹尼顶空HSS 86.50 [font=宋体]漏气 [font=宋体]前言 [font=宋体]公司的一台丹尼顶空HSS86.50[font=宋体]连着一台QP2010SE[font=宋体]使用。前段时间QP2010SE[font=宋体]的MS[font=宋体]端出问题了，于是把顶空挪到一边上，腾出一个位置来维修MS[font=宋体]。没想到MS[font=宋体]维修好之后，在用顶空的时候，发现顶空漏气了。糟糕![font=宋体]如图；辅助器压力为零，载气为零（载气为零图没贴上。。）。图1[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312301550_485568_1616855_3.jpg[/img][font=宋体]工具 [font=宋体]图2[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312301551_485569_1616855_3.jpg[/img][font=宋体]排解过程 [font=宋体]因为安装顶空的时候，我们就把多余载气管绕成了几个小圈，就是防止在维修仪器的时候，管路不够长而造成不方便。今天就用上了。顶空管路动多，是否管路中的各接口漏气呢？用洗洁精和自来水弄了一点泡沫，用滴管吸泡沫检测各个接口，并无发现有气泡快速长大的现象。判断管路并无问题。 [font=宋体]排除管路问题，初步判断是挪动过程中，顶空的管路受到震动还其他影响造成漏气。只能拆开顶空检查了。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312301553_485570_1616855_3.jpg[/img][font=宋体][size=10.5pt]没想到顶空的零件那么少，简单得可怜。从图[/size][font=Calibri][size=10.5pt]6[/size][font=宋体][size=10.5pt]可以清晰看到，载气和辅助气进入顶空之后，管路都是用[/size][font=Calibri][size=10.5pt]PTFE[/size][font=宋体][size=10.5pt]管，这样可以更方便把管路一分为二或接到其他部位。[/size][font=宋体][size=10.5pt][font=宋体]在开通载气的情况下，用洗洁精泡沫逐一检查各接口，终于发现了漏气的地方。如图7[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191657_652015_1616855_3.jpg[/img][font=宋体]箭头所指的两个位置竟然都漏气，这两个分别是载气和辅助气进来后的第一支路。而所接的电路板估计就是测试或控制气体流量的装置。直接用手把图中两个黄铜螺母稍拧紧，马上就看到载气和辅助气的压力显示正常了。[font=宋体][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312301556_485573_1616855_3.jpg[/img][font=宋体]结论[font=宋体]仪器之间需要比较充足的空间，这样不会因为维修其中一台仪器，而影响到另一台仪器。但丹尼顶空的传输管比较短，挨着MS[font=宋体]摆放也是无可奈何，只能在维修过程中小心一点，避免发生类似的情况。[/size]

[align=left][color=#000000][b]仪器简介：[/b][/color][color=#000000]用于样品中挥发性物质浸出的专门装置，高密闭的空间能使实验更精准、无偏差。[/color][/align][align=left][b][color=#000000]技术参数：[/color][/b][/align][align=left][color=#000000]零空间式萃取器（配合全自动翻转式振荡器做挥发性物质浸出设备）[/color][/align][align=left][color=#000000]1.1规格：500 ml 直径90 mm [/color][/align][align=left][color=#000000]1.2耐压： 50 psi以上；[/color][/align][align=left][color=#000000]1.3耐温：可长期旋转在4℃低温中 [/color][/align][align=left][color=#000000] 1.4压力表：0-60 psi油式压力表；[/color][/align][align=left][color=#000000]1.5内层具SLO/FLO镀膜可使活塞推动平顺；[/color][/align][align=left][color=#000000]1.6活塞推动压力：5-10psi；[/color][/align][align=left][color=#000000]1.7材质：316不锈钢[/color]。[/align][align=left][color=#000000]2 TEDLAR采样袋(用于挥发性及半挥发性物质的储存)[/color][/align][align=left][color=#000000]2.1材质：聚乙烯 [/color][/align][align=left][color=#000000] 2.2容量：≤3L[/color][/align][align=left][color=#000000]3 气密注射器（用于挥发性及半挥发性物质的转移）[/color][/align][align=left][color=#000000]3.1容量：500ml[/color][/align][align=left][color=#000000][img=,365,292]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908271628180366_9338_1670_3.jpg!w365x292.jpg[/img][/color][/align]

索氏提取是在农药残留提取中的一种常用的方法，以下是根据参考文献得出的对常用的索氏提取设置的改进，大家对此有什么见解可以交流。[b]改进一[/b][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608092014_23081_1613333_3.jpg[/img]在上图中，1中的溶剂加热蒸发通过2、3被4冷凝，回流至装有8的管中，当溶剂在8处的溶剂达到一定的体积，打开7将溶剂通过6流回到瓶1中，一个循环结束。[b]改进二[/b][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608092004_23078_1613333_3.jpg[/img]A 为一带有支管的圆底烧瓶,B 是玻璃漏斗, 二者用一带有弹簧夹(C) 的乳胶管连接起来。使用时, 将被提取物用滤纸包好放入玻璃漏斗B 中, 将玻璃漏斗B 固定在弯头D 的尖嘴下方, 以接收由冷凝管下来的提取液。当提取液充满玻璃漏斗时, 打开弹簧夹C, 将含有提取物的提取液放入烧瓶中, 完成一次提取。缺点是: B 是敞口的, 当萃取用溶剂易挥发时,会有一定溶剂损耗。[b]改进三[/b][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608092012_23080_1613333_3.jpg[/img]原来的索氏提取器B 管下部自行设计一个阀门D, 可在提取过程中将其关闭, 在预试提取是否完全和回收溶剂时打开D 将溶剂直接放出。这样, 即方便了操作, 又减少了溶剂损失。以上资料来源于：聂凌云等，药物分析杂志，改进索氏提取器； 谢巧玲，邯郸师专学报，萃取实验中索氏提取器替代装置的研究；李忠义等，化　学　教　育，索氏提取器的简易替代装置。

色谱大家经常用到的是液体进样，可是堂堂“气相”色谱，怎么能落下气体进样这一节呢？所以今天就和大家聊聊气相色谱的气体进样法——顶空分析法。 气相分析时，很多样品不能直接进样，如工业污水中的有机挥发物，需要进行前处理后间接进样，顶空进样本质是一种净化样品的前处理方法。传统的液固萃取、液液萃取等前处理方法，都是用溶剂萃取样品组分，试剂纯度，以及样品组分可能与溶剂形成共萃物，都不可避免引入干扰因素。与之相比，顶空进样是用气体萃取样品组分，如采用高纯且不干扰实验分析的气体，能减少实验的干扰因素，一般高纯气体与高纯溶剂比相对便宜，因此也能降低实验成本。这是顶空进样之所以被广泛应用的重要原因。 顶空分析，是指取样品基质（液体和固体）上方的气相部分进行色谱分析，最早出现在1939年，后来与专门分析气体或样品蒸气的GC结合，即GC顶空进样，如今顶空进样早已经成为一种应用普遍、重要的GC进样技术。 顶空进样是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量，是一种间接分析方法。它是基于在一定条件下，气相和凝聚相（液相和固相）之间存在着分配平衡，因此气相的组成能反映凝聚相的组成。根据取样和进样方式的不同，顶空进样分为静态顶空和动态顶空（即吹扫捕集）。 静态顶空，就是将样品密封在一个容器中，在一定温度下放置一段时间使气液两相达到平衡，然后取气相部分进行GC分析。静态顶空，根据一次取样的分析结果，可测定原来样品中挥发性组分的含量，又称为一次气相萃取。如果继续取样分析，分析结果与第一次的分析结果会不同。 而动态顶空，是连续气相萃取，即多次取样，直到将样品中的挥发性组分完全萃取出来。一般是在样品中连续通入惰性气体，挥发性组分即随该萃取气体从样品中逸出，然后通过一个吸附装置（捕集器）将样品浓缩，最后再将样品解吸进入GC分析。 GC顶空进样过程分为：取样、进样、GC 分析。其中取样和进样和顶空过程有关，GC分析影响因素与其他进样方式相同。这里只讨论静态顶空进样和动态顶空进样的顶空过程。 静态顶空进样和动态顶空进样各有特点，下面分类比较。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608222209_606207_2384346_3.jpg影响静态顶空分析的因素 样品性质、进样量、进样温度和平衡时间等因素会影响分离度，如果影响因素对分离度的影响是单一的，可以通过单因素考察来确定这些顶空参数，但是影响顶空提取效率的因素很多，这些因素之间常常相互干扰。因此，应综合考虑这些影响因素来选择最佳提取条件，往往采用正交设计的方法进行优选顶空条件。 下面分别介绍单因素方法和正交设计的方法优选顶空条件：①单因素考察确定a. 确定样品量的方法：以固体样品为例，平行制备一定数量的样品。假设一平衡时间（如20min），从0.1g到1g每增加0.1g进样一次，建立以进样量为横坐标、峰面积为纵坐标的趋势图，确定最高效应值，确定最佳样品量。b.确定平衡时间的方法：以平行制备一定数量的目标峰浓度的标样。假设一平衡时间（如20min），从10℃-80℃每增加10℃进样一次，建立以平衡温度为横坐标、峰面积为纵坐标的趋势图，确定最高效应值。另再观察色谱图中除目标峰之外其他峰（如溶剂峰水）的大小变化对检验结果的影响。综合考虑（比如操作性），确定最佳平衡温度。c.确定加热温度方法：平行制备一定数量样品，确定平衡时间和样品量，考察不同加热温度，如100℃、120℃、140℃的进样，建立以进样温度为横坐标，峰面积为纵坐标的趋势图，从而确定最佳加热温度。②正交设计优选：分别以样品量、平衡时间、加热温度作为因素，根据单因素考察结果设置不同的水平，如下表所示，对考察指标的最终结果进行方差分析，从而确定影响顶空提取的主要因素。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608222216_606208_2384346_3.jpg 此外，样品瓶的密封性、体积等也是影响分析结果的因素，建议在同一批次实验中选择较为一致的样品瓶与密封盖。影响动态顶空（吹扫-捕集）分析的因素 影响吹扫捕集测定结果的因素基本有两个，一是吹扫-捕集进样器本身，二是GC条件。前者包括解吸温度、吹扫气流速度、吹扫时间和解析条件等，故这些条件都应严格控制其重现性。而后者与普通GC相同。推荐用内标法或标准加入法进行定量，以减少操作条件波动对结果的影响。 在其他方面，如适当使用盐化效应（加入NaCl），以增加萃取效率，但是在样品分析之间必须做适当处理。 使测定结果准确，采用吹扫捕集测定时，必须注意以下因素：①温度作为方法的一部分，可以放入一个磁力搅拌棒在吹扫阶段进行搅拌，瓶子放置在加热套中，使样品达到期望的温度。其中有三个温度需要控制：第一个是吹扫温度，水溶液大多在室温下吹扫，只要吹扫时间足够长，就能满足分析要求。升高温度会增加水分的挥发。对非水溶液，温度可以高些。第二个是捕集器温度，包括吸附温度和解吸温度。吸附温度常为室温，但对不易吸附的气体也可采用低温冷冻捕集技术。解吸温度是吹扫-捕集技术的重要参数，应依据待测组分的性质和吸附剂的性质来优化确定。商品化产品，最高可达450℃，但大部分环境分析的标准均采用200℃左右。第三个是连接管路的温度，它应足够高以防止样品冷凝。环境分析常用的连接管温度为80-150℃。②吹扫气流速吹扫气流速取决于样品中待测样品的浓度、挥发性与样品基质的相互作用（如溶解度）；以及其在捕集管中的吸附作用大小。用氦气时，流速范围为20～60mL/min,用氮气时可以稍高一些，但氮气的吹扫效果不及氦气。原因是氮气在水中的溶解度比氦气大。注意，吹扫流速太大时会影响样品的捕集，造成样品组分的损失。吹扫流量对测定结果也有不同的影响，随吹扫流量的增大回收率有降低的趋势，吹扫流量的设置结合其他因素选择。③吹扫时间原则上讲，吹扫时间越长，分析重现性和灵敏度越高。但考虑到分析时间和工作效率，应在满足分析要求的前提下，吹扫时间尽可能短。实际工作中可通过测定标准样品的回收率（通常要求大于90%）。环境分析中吹扫时间一般为10min 左右。④解吸条件的选择解吸时的载气流速主要取决于所用色谱柱。通常用填充柱时为30～40mL/min.用大口径毛细管柱时为5-10mL/min。用毛细管柱时则要按分流或不分流模式来设置载气流速。解吸条件决定解吸效率，影响方法的回收率和稳定性，应通过试验来确定最佳的解吸时间和最高的解析温度。解吸温度的影响：解吸温度过低，解吸缓慢并可能解吸不完全；解吸温度过高，对吸附剂和目标化合物的稳定性均可能有一定影响⑤其他a．适当使用盐析效应（加入盐溶液），以增加萃取效率，但是在两个样品分析之间，吹扫管和传输管线用清洗水清洗三次，可以大大减少腐蚀和盐的沉积。使用最大的样品体积，可使检测器能够检测到最大的样品质量。（如大多数吹扫捕集方法都采用5ml的样品，可以增加样品体积到25ml，并且采用相应的过滤式吹扫管）。一般实验结束后，所有玻璃容器需立即清洗，在105℃烘干备用。b．应尽可能的除去所有的水，可以安装除水装置。将样品基质中所有挥发性组分都进行完全的“气体提取”的方法，适合复杂基质中挥发性高的组分和浓度较低的组分分析。在冷肼捕集分析中水是对测定最大的影响因素，因为水在低温时易结冰堵塞捕集器。c．吹扫气源：氦气、氮气纯度应大于99.995%，压力调节到30～100psi（207～1724kPa），并且连接到吹扫气体入口。气体连接管：管道经过溶剂清洗并且烘焙过。溶剂最好是色谱级。样品如为液体，可用搅拌和加热以改善吹扫效率（加入一个磁力搅拌棒到VOA小瓶中）,且在转移过程，尽量使泡沫最少。如检测水样，吹扫气体中的杂质、捕集管中残留的有机物及实验室中溶剂蒸汽都有可能造成污染，避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡胶制品的流速控制器，同时用高纯水进行空白分析，证明分析系统中没有污染;如高浓度、低浓度水样穿插分析时，每次分析后用高纯水清洗吹扫器皿和进样器两次以上。

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211071434_402062_1612359_3.jpg打算买个二手的顶空，那位大哥大姐叔叔阿姨有这个仪器型号的说明书，提供一份，如能介绍一下这个仪器的优劣点是最好的了，不甚感激。另买二手仪器需要注意哪些问题？

求助！安捷伦20ml的顶空瓶今天做完顶空发现没出峰。初步怀疑是瓶垫没拧紧，外表无破损。请问还有什么情况会导致漏气。或者用手动压盖器压瓶盖的方法，如何预防。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/08/202208191633514852_5338_5803235_3.jpg[/img]