电感耦合等离子质谱仪检定规程

[align=center][b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]检定规程[/b][/align][align=center][b] [/b][/align][b]1. 适用范围 [/b]本规程适用于新安装、使用中和修理后的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url](以下简称仪器)的检定。[b] 2. 原理 [/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url])主要用于液体试样(包括经化学处理能转变成溶液的固体试样)中金属元素和部分非金属元素的定量分析。使用雾化器将样品溶液泵入进口系统，形成微小的样品气溶胶。样品气溶胶的一部分在等离子体被离子化，通过双锥将样品离子从等离子体提取至含有四极杆质量过滤器的真空系统中。通过离子光学系统将不同质荷比的离子输送到质量分析器中。质量分析器选择特定质荷比的离子，然后通过电子倍增器对特定质荷比的离子计数。将特定元素的离子得到的 CPS 值与校正曲线进行比较，计算出样品元素的浓度。[b] 3.仪器[/b]Agilent [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]7900[b] 4. 计量要求[/b]新安装的仪器的检定，应符合仪器说明书中规定的计量要求，其计量特性应优于规程《JJF1159-2006 四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]校准规范》性能指标。使用中和修理后的仪器的检定，应符合中华人民共和国国家计量技术规范《JJF 1159-2006 四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]校准规范》中规定的性能指标-表1。 表1.计量要求[img=,690,511]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132159174226_4955_3128773_3.png!w690x511.jpg[/img][b]5.检定步骤[/b](1) 背景噪声 以2%高纯硝酸溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，分别测量20个数据，取其平均值。[img=,690,84]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132200480691_7220_3128773_3.png!w690x84.jpg[/img]《JJF1159-2006》技术指标[img=,690,41]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132201545176_7995_3128773_3.jpg!w690x41.jpg[/img]实测指标：9u=3.3 115u=1.6 209u=4.2小结：背景噪声实测指标 优于 《JJF 1159-2006》(2) 检出限以18M Ω.cm的超纯水进样，测量测量质量数9,115,209处的离子计数，积分时间0.1s，分别测量11个数据，用测量结果的标准偏差s[sub]A[/sub]的3倍除以Be、In、Bi的宁明的S,结果即为各元素的检出限，C[sub]L[/sub]=3S[sub]A[/sub]/S。[img=,690,226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132203197811_3903_3128773_3.png!w690x226.jpg[/img][img=,690,241]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132203400756_6797_3128773_3.png!w690x241.jpg[/img]《JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,41]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132204292676_7363_3128773_3.jpg!w690x41.jpg[/img]实测指标：[sup]9[/sup]Be=1.2073ng/L [sup]115[/sup]In=0.4663 ng/L [sup] 209[/sup]Bi=2.4527ng/L小结：检出限实测指标 优于 《JJF 1159-2006》(3) 氧化物以1×10[sup]-2[/sup]mg/L Ce溶液进样，测量质量数156,140处的离子计数，计算氧化物比[sup]156[/sup]CeO+/[sup]140[/sup]Ce+。[img=,690,84]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132205502631_2272_3128773_3.png!w690x84.jpg[/img]JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,38]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132206249621_9800_3128773_3.png!w690x38.jpg[/img]实测指标：氧化物产率[sup]156[/sup]CeO+/[sup]140[/sup]Ce+=1.957%≤3.0%小结：氧化物实测指标 优于 《JJF 1159-2006》(4) 双电荷产率以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Ba溶液进样，测量质量数69,138处的离子计数，计算氧化物比双电荷比[sup]69[/sup]Ba[sup]2+[/sup]/[sup]138[/sup]Ba[sup]+[/sup]。[img=,690,84]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132207375688_2814_3128773_3.png!w690x84.jpg[/img]JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,39]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132208006441_6676_3128773_3.png!w690x39.jpg[/img]实测指标：双电荷产率[sup]69[/sup]Ba[sup]+[/sup]/[sup]138[/sup]Ba[sup]+[/sup]=2.448%≤3.0%小结：氧化物实测指标 优于 《JJF 1159-2006》(5) 质量轴稳定性、分辨率质量轴：以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Be、In、Bi、混合溶液进样，打印质量数9,115,209的谱图分辨率：以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Be、In、Bi、混合溶液进样，打印质量数9,115,209的谱图，并计算10%峰高处的峰宽度。[img=,690,323]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132209213671_5495_3128773_3.png!w690x323.jpg[/img]《JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,77]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132209531143_8582_3128773_3.jpg!w690x77.jpg[/img]实测指标：[img=,640,118]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132210309931_9319_3128773_3.png!w640x118.jpg[/img]小结：质量轴稳定性、分辨率实测指标 优于 《JJF 1159-2006》（6）灵敏度以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Be、In、Bi、混合溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，积分时间0.1s，分别测量20个数据，取其平均值，在除以其准确浓度值，即为个元素的灵敏度S。[img=,690,395]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132211588049_7275_3128773_3.png!w690x395.jpg[/img][img=,690,375]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132212126683_946_3128773_3.png!w690x375.jpg[/img]《JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,41]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132212529283_4003_3128773_3.png!w690x41.jpg[/img]实测指标：Be=8.66，In=69.12，Bi=56.75小结：灵敏度实测指标 优于 《JJF 1159-2006》（7）短期稳定性以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Be、In、Bi、混合溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，在20min内，每2min取一个数据，重复测量不少于10个数据，计算相对标准偏差RSD，即为仪器短期稳定性。20分钟短期稳定性：[img=,690,305]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132214231433_3616_3128773_3.png!w690x305.jpg[/img][img=,690,230]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132214389161_6644_3128773_3.png!w690x230.jpg[/img]《JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,38]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132215290581_2553_3128773_3.png!w690x38.jpg[/img]实测指标RSD：Be =1.4%，In =2.6%，Bi= 1.9%小结：短期稳定性实测指标 优于 《JJF 1159-2006》（8）长期稳定性以1×10[sup]-2[/sup] mg/L Be、In、Bi、混合溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，在不少于2h内，重复测量不少于10个数据，并计算相对标准偏差RSD，即为仪器短期稳定性。2小时长期稳定性：[img=,690,249]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132216567346_4625_3128773_3.png!w690x249.jpg[/img][img=,690,258]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132217125286_2664_3128773_3.png!w690x258.jpg[/img]《JJF 1159-2006》技术指标[img=,690,41]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808132217419101_3189_3128773_3.png!w690x41.jpg[/img]实测指标RSD：Be =1.6%，In =1.9%，Bi= 1.3%小结：长期稳定性实测指标 优于 《JJF 1159-2006》6.结论经测量相关参数，Agilent [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]7900实测结果符合中华人民共和国国家计量技术规范《JJF 1159-2006 四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]校准规范》，仪器可正常使用。结束语：以上是我以前做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]期间核查过程，现将其整理出来，若有什么不对的地方，还望大家多多指点。另有丰度灵敏度、冲洗时间、同位素丰度比测量精度未做，希望大家能给出相应数据，完善[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]所有检定参数。谢谢!

电感耦合等离子质谱法检测食品中多种元素的测定摘要：采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），建立了食品中多种元素的检测方法，试验虾样品经过微波消解后，1.0 mg/L导入等离子体质谱，等离子体（ICP）作为高温离子源，能把引入的样品从分子状态变为等离子状态，形成的离子通过离子透镜最终到达四级杆质谱检测器，质谱检测器可以在一次进样分析过程中，分离和测定样品中质量范围在2~260aum的所有元素和同位素，与标准系列比较定量。本方法采用了3个添加浓度，每个浓度6个平行样品，多元素的回收率在80%～120%，相对偏差在1～10%。关键词：电感耦合等离子质谱法；多元素检测；虾1引言环境污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬、砷等金属或类金属，也指具有一定毒性的一般重金属，如铜、锌、镍、钴、锡等。长期生活在自然环境中的人类，对于自然物质有较强的适应能力。有人分析了人体中60多种常见元素的分布规律，发现其中绝大多数元素在人体血液中的百分含量与它们在地壳的百分含量极为相似。但是，人类对人工合成的化学物质，其耐受力则要小得多。所以区别污染物的自然或人工属性，有助于估计它们对人类的危害程度。铅、镉、汞、砷等重金属，是由于工业活动的发展，引起在人类周围环境中的富集，通过大气、水、食品等进入人体，在人体某些器官内积累，造成慢性中毒，危害人体健康。在生命必需的元素中，金属元素共有14种，其中钾、钠、钙、镁的含量占人体内金属元素总量的99％以上，其余10种元素的含量很少。习惯上把人体内所占比例高于0.01％的元素，称为宏量元素，低于此值的元素，称为微量元素。如铁、锌、铜、碘、铅等。人体若缺乏某种宏量元素，会引起人体机能失调，但这种情况很少发生，一般的饮食含有绰绰有余的宏量元素。微量元素分必需元素、非必需元素和有害元素三类。必需微量元素虽然在体内含量很少，但它们在生命过程中的作用不可低估。通常认可的元素分析方法有：微谱分析（MS）、紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子荧光法（AFS）、电感耦合等离子体法（ICP）、X荧光光谱（XRF）、电感耦合等离子质谱法（ICP-MS）。2实验部分2.1试剂与溶剂2.1.1硝酸，优级纯（购于merck公司Gemany）；2.1.2哇哈哈纯净水(杭州产)2.1.3标准物质和标准溶液2.2 标准品[fon

[b]摘要:[/b]建立了稀酸加热振荡提取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]测定植物油中的痕量硒方法，优化了提取过程中的温度和稀酸浓度，优化后的条件为：2g植物加入10%硝酸(V/V)，在80℃加热振荡条件下，70分钟时间可将植物油中的蛋白态硒转化为游离态硒并提取完全。优化后的方法线性范围为0.2~40μg L[sup]-1[/sup]，方法检出限为0.2μg kg[sup]-1[/sup]，加标回收率在90.2%～105%之间，测定的相对标准偏差（RSD，[i]n[/i]=6）小于5.0%，方法简单快捷、灵敏度高、稳定性好，同时该方法与传统的微波消解法测定的结果无显著性差异(P0.05)，方法准确可靠。[b]关键词:[/b]植物油，硒，提取法，电感耦合等离子质谱仪。硒是人体必需的微量元素，缺硒可导致人体一系列疾病，硒的抗氧化作用，可缓解冠心病、心脏病的临床症状，另外，针对糖尿病的防治，补硒不仅可以降低糖尿病患病的风险，而且可以辅助治疗糖尿病。研究发现：部分儿童贫血症状与硒摄入量过低有关。中国的大部分地区属于缺硒地区，缺硒人口占总人口的一半以上，2014年发布的《中国居民膳食营养素参考摄入量》推荐中国硒的日摄入最低量为60μg，但通过正常的饮食摄入，大部分中国人都达不到这个量。因此，富硒食品的消费的已逐渐成为补硒重要途径。富硒植物油是近年来开发的一类富硒产品，目前已实现了商品化，常见的有富硒菜籽油、花生油、玉米油和油茶籽油等，针对富硒植物油的研究，国外学者通过施用叶面硒肥得到的富硒橄榄油，其硒含量高达0.96mg/kg，国内学者马小灵等采用施硒肥技术方式得到未精炼茶油中的硒含量达0.04mg/kg。目前针对植物油中硒含量的测定可采用国标法GB 5009.93-2017《食品安全国家标准食品中硒的测定》，其前处理采用硝酸、双氧水、高氯酸消解，而植物油的主要成分为甘油三酯，为了彻底去除有机物需要消耗大量的酸，另外，研究认为：高油脂样品采用常规的微波消解会有大量碳残余，如采用电感耦合等离子质谱仪测定，其基体效应会使测定结果偏高；完全分解需进一步敞口消解或者采用超高压微波进行消解，但称样量一般不超过0.5g。有不少学者采用灰化法、稀释直接进样法、酸提取，其中酸提取法设备简单、操作过程快捷，被众多研究者采用，并且效果良好。课题组在之前的研究中对植物油中铅、砷、铁、铜等9种元素采用硝酸旋涡提取测定，通过与酸消解方法的对比，结果有较好的一致性，但针对硒元素的测定，与酸消解的方法相比，提取法要严重偏低，这可能与硒元素在植物油中的存在形式有关（油料中蛋白态硒，采用压榨工艺转移到油中，大部分仍将以蛋白态的形式存在），如需准确的测定植物油中的硒含量必须将油中的非水溶的蛋白硒转化为水溶的游离态硒。本研究拟采用稀酸加热振荡的方式将植物油中的蛋白硒分离并提取，离心后的样品溶液采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]进行测定其硒含量。[b]1 实验部分1.1 仪器与试剂[/b]AL104万分位天平（瑞士METTLER TOLEDO公司）；Nexion[i]300D [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]）[/i]（美国PerkinElmer公司）,配备99.999% CH[sub]4[/sub]气体；Mars 6微波消解仪（美国CEM公司），SHA-C加热振荡器（常州国华仪器有限公司）；50mL刻度离心管（美国Thermo Fisher Scientific公司）。硝酸（优级纯，65%，美国Thermo Fisher Scientific公司)；过氧化氢（优级纯，国药集团化学试剂厂；高氯酸（优级纯，国药集团化学试剂厂)；100mg/L硒单元素标准溶液(GBW(E)080215)、蒜粉标准物质（GSB-13）、100mg/L内标物（[sup]45[/sup]Sc）由国家标准物质物中心处购得；质谱调谐液由PerkinElmer公司处购得。实验中配制试剂的水均为一级水，由Milli-Q Gradient（德国Merckmillipore公司）制取，现制现用。在进行样品测试之前，采用质谱调谐液对仪器进行调谐优化，具体要求如下：灵敏度In ≥ 40,000 cps/ppb，氧化物CeO/Ce≤ 2.5%，双电荷Ce[sup]++[/sup]/Ce≤ 3%。为了去除质谱干扰得到理想的灵敏度，满足植物油中痕量硒元素的测定要求，本实验选择[sup]80[/sup]Se质量数，在动态反应池（DRC）条件下，采用CH[sub]4[/sub]作为反应气来消除[sup]80[/sup]Ar[sup]+[/sup]Ar[sup]+[/sup]的干扰。实验采用10%硝酸溶液配制10μg L[sup]-1[/sup]硒元素标准溶液进行仪器优化，通过优化后得出当CH[sub]4[/sub]流量为0.9mL/min, Rpq电压为0.7时硒元素的信号最强背景浓度最低，具体[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]参数设置见表1。[align=center]表1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]工作参数[/align][align=center] Table.1 Working Parameters of [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/align] [table=503][tr][td] [align=center]仪器参数[/align] [align=center]Parameters[/align] [/td][td] [align=center]设定值[/align] [align=center]Set value[/align] [/td][td] [align=center]仪器参数[/align] [align=center]Parameters[/align] [/td][td] [align=center]设定值[/align] [align=center]Set value[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]RF功率[/align] [/td][td] [align=center]1100W[/align] [/td][td] [align=center]模拟电压[/align] [/td][td] [align=center]-1859V[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]雾化气流量[/align] [/td][td] [align=center]0.98/min[/align] [/td][td] [align=center]脉冲电压[/align] [/td][td] [align=center]1306V[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]等离子气流量[/align] [/td][td] [align=center]14 L/min[/align] [/td][td] [align=center]扫描方式[/align] [/td][td] [align=center]Peaking[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]CH[sub]4[/sub]流量[/align] [/td][td] [align=center]0.90L/min[/align] [/td][td] [align=center]扫描次数[/align] [/td][td] [align=center]20次[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]RPq值[/align] [/td][td] [align=center]0.8[/align] [/td][td] [align=center]读数[/align] [/td][td] [align=center]1次[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]透镜电压[/align] [/td][td] [align=center]6.80V[/align] [/td][td] [align=center]重复次数[/align] [/td][td] [align=center]3次[/align] [/td][/tr][/table] [b]1.2样品前处理[/b]提取法：用万分位天平称取约2g（精确至0.0001）植物油于50mL刻度离心管中，加入10mL10%硝酸(V/V)，拧紧盖子后再用封口膜封住盖子与离心管，倾斜45度角置于振荡器上，在转速220转，水浴温度80℃条件下，振荡提取70min，取出后将混合液离心（8000r/min，3min），用5ml巴氏吸管小心吸取下层液体于进样管中（提取液从吸管放下前先用纸巾擦除吸管表面的油，防止油液进入待测液），上机备用，同时做样品空白。微波消解法：用万分位天平称取约0.2g（精确至0.0001）植物油于聚四氟乙烯消化管中，加入4mL硝酸和2mL过氧化氢，密封好消化管，放入微波消解器，微波消解程序为：先10分钟上升至130℃，保持5分钟，再10分钟上升至200℃保持30分钟，消解完毕后，以200℃赶酸至罐内液体剩余0.5ml左右，再补加2ml硝酸和0.5ml高氯酸，直到液体变清亮，赶酸至近干，冷却后用纯水定容至10mL摇匀，上机备用，同时做样品空白和质控样。[b]2 结果与讨论[/b]2.1油/提取液比例的选择油/提取液比例越大，仪器测定的灵敏度越高，但考虑到提取液在下层，过大的称样量会导致油层过厚，从而难以吸取不带油相的下层提取液，或者得到的提取液的体积难以保证[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]的正常测定。因此，在保证灵敏度前提下，实验选择了1:5（2g油/10ml 提取液）的比例进行实验，在此条件下，混合物能够在振荡器中充分振荡混合，离心后可得到大于3ml的清液用于上机实验。2.2 提取温度的选择选取富硒菜籽油（通过微波消解前处理进行测定其硒含量为47μg/kg）作为优化实验样品。实验采用水浴辅助加热的方式来加快蛋白态硒转化为游离态硒的速度，选择10%硝酸V/V）采用20℃、40℃、60℃、70℃、80℃、90℃，6个温度条件下进行提取实验，与微波消解的结果比较来计算其提取效率，提取到达平衡所需要的时间作为提取完成的标志。由图1可知：在20℃条件下提取时间最短，10分钟即可到达平衡，但提取效率只有32.3%，提取效率随着温度的上升而升高，在70℃、80℃和90℃条件下提取效率最高，分别为94.8%和96.3%和92.1%，这说明在这两个温度条件下植物油中的蛋白硒已基本转化为无机硒。由于水浴振荡器设置的水温越高，需要越长时间预热，因此，实验选择70℃作为提取温度的最佳条件。图1不同提取温度下，植物油中硒的提取率（左侧纵坐标，折线图）和提取平衡时间（右侧纵坐标，柱状图）。[img=,690,286]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811121607404055_1608_1847861_3.jpg!w690x286.jpg[/img][b]Fig. 1 [/b]Influence of extractiontemperature to the extraction efficiency and balance time. Bars represent balancetime (min). Lines (-[color=#333333]■[/color]-) represent extraction efficiency (%).Error bars represent standard deviations. Average ± Standard deviation, n=3.2.3酸提取液浓度的选择为了得到最佳的提取效果和最少的酸使用量，分别选取了不同浓度硝酸作为提取溶液，进行植物油中硒元素提取率优化试验。选取硝酸浓度（V/V）为0%，2%，5%，7%，10%，15%作为提取剂，由图2可知0%的酸度下，无法提取植物油中的硒，硝酸浓度为2%-5%的条件下，经过120min的震荡提取后其提取效率仍低于70%，这说明低浓度酸条件下，植物油中的蛋白硒释放较慢，在短时间内（120min）蛋白态硒无法释放成游离态硒，硝酸浓度为7%条件下，经过120min的震荡提取其提取效率可达90.5%，10%和15%的硝酸浓度其提取效率分别为97.3%和97.8%，并且其提取平衡时间均为70min，综合考虑提取时间和酸的使用量情况，选择10%的硝酸作为提取剂。图2不同硝酸浓度下，植物油中硒的提取率（纵坐标）和提取平衡时间（横坐标）。[img=,690,524]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811121607573793_2854_1847861_3.jpg!w690x524.jpg[/img][b]Fig. 2 [/b]Influence of differentnitric acid concentration to the extraction efficiency (Y-axis) and balancetime (X-axis).2.4方法线性范围、检出限、准确度和精密度根据植物油中的硒含量以及DRC条件下硒元素的响应情况，硒元素线性范围为0.2~40μg L[sup]-1[/sup]，线性相关系数为0.9998，按1.4所述的方法制备11个独立的空白溶液，然后进行上机测定，计算其标准偏差，检出限为其3倍的标准偏差(表3)，通过折算称样量和提取液体积可知硒元素的方法检出限为0.2μg kg[sup]-1[/sup]可完全满足痕量硒元素测定的要求。同理，计算微波消法前处理的方法检出限为5μg kg[sup]-1[/sup]，稀酸提取法的灵敏度要远大于微波消解法，优势明显。本试验选择3种植物油作为加标基质，通过低、中和高3个含量进行加标测试并计算其回收率，结果见表5，由表可知：硒元素的加标回收率在90.2%～105%之间，并且其计算其重复性，RSD结果均小于5%([i]n=6[/i])，由此可见，整个提取过程不存在硒元素损失情况，同时通过内标校正后，基体效应对上机液影响较小，检测方法稳定可靠。[align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center]表3 稀酸加热提取植物油样品加标回收率[b]([/b][i]n=6[/i][b])[/b][/align][align=center]Table 3 Results of recovery test ([i]n=6[/i])[/align] [table=487][tr][td] [align=center]样品名称[/align] [align=center]Sample[/align] [/td][td] [align=center]原样品含量[/align] [align=center]Background (μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]添加量[/align] [align=center]Added/[/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup]) [/align] [/td][td] [align=center]测得量Found/[/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]回收率[/align] [align=center]Recovery/%[/align] [/td][td] [align=center]RSD[/align] [align=center](%)[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]菜籽油[/align] [/td][td=1,3] [align=center]47.3[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]51.8[/align] [/td][td] [align=center]90.2[/align] [/td][td] [align=center]3.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]68.3[/align] [/td][td] [align=center]105[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]100 [sup]a[/sup][/align] [/td][td] [align=center]149[/align] [/td][td] [align=center]102[/align] [/td][td] [align=center]4.3[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]花生油[/align] [/td][td=1,3] [align=center]12.5[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]16.7[/align] [/td][td] [align=center]84.4[/align] [/td][td] [align=center]3.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]33.3[/align] [/td][td] [align=center]104[/align] [/td][td] [align=center]2.1[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]100 [sup]a[/sup][/align] [/td][td] [align=center]109[/align] [/td][td] [align=center]96.5[/align] [/td][td] [align=center]1.4[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]山茶籽油[/align] [/td][td=1,3] [align=center]2.11[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6.69[/align] [/td][td] [align=center]91.7[/align] [/td][td] [align=center]2.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]21.5[/align] [/td][td]96.9[/td][td] [align=center]1.3[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]100 [sup]a[/sup][/align] [/td][td] [align=center]103[/align] [/td][td] [align=center]101[/align] [/td][td] [align=center]2.5[/align] [/td][/tr][/table]2.5实际样品的测定收集的10种植物油18个样品主要来源于大型超市、农贸市场以及网络电商，其中精炼植物油有9个，未精炼毛油有9个，标有富硒字样的植物油有4个，为了进一步验证方法的准确度，实验采用分别采用稀酸加热提取法和微波消解法对样品进行处理，测定结果如表4所示，采用提取法和微波消解法测定的18个植物油样品中，只有2个样品的硒含量这两种方法均有检出，并且结果无显著性差异(P0.05)，另外，5个植物油样品采用稀酸提取法有检出，但采用微波消解法未检出，这是因为微波消解法方法检出限较高，灵敏度不够，其余样12个样品两种方法均未检出硒元素含量，其中精炼油样品中硒元素均未检出，这说明精炼过程去除了包括蛋白硒在内的硒元素。其中菜籽油2、菜籽油3、油茶籽油3、芝麻油2为外包装标有富硒油字样的油品（但没有标明硒含量），硒含量范围在0.55~47.3μg kg[sup]-1[/sup]之间，《中国居民膳食营养素参考摄入量》推荐中国硒的日摄入最低量为60μg，按中国营养学会推荐的成人每人每天油脂摄入25克的标准计算，成人可从这些植物油中摄入硒量为0.013~1.18mg，因此通过植物油对硒的日摄入量的贡献率非常低，因此从所测样品分析来看，富硒植物油对硒元素的补充贡献可忽略。Table 4采用稀酸加热提取法和微波消解法测定10种植物油样品的结果[b]([/b][i]n=3[/i][b])[/b]Table 4Results (mg kg[sup]-1[/sup]) obtained for 10types of vegetable oil using diluted nitric acidextraction and detection by ICP MS [b]([/b][i]n=3[/i][b])[/b]. [table=640][tr][td] [align=center]精炼植物油[/align] [align=center]Refined vegetable oil[/align] [/td][td] [align=center]提取法[/align] [align=center]Extraction method [/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]微波消解法[/align] [align=center]Microwave digestion method [/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]未精炼植物油[/align] [align=center]Unrefined vegetable oil[/align] [/td][td] [align=center]提取法[/align] [align=center]Extraction method [/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]微波消解法[/align] [align=center]Microwave digestion method [/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]玉米油1[/align] [align=center]Corn oil 1[/align] [/td][td] [align=center]ND[sup]a[/sup][/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]菜籽油2[/align] [align=center]Rape seed oil 2[/align] [/td][td] [align=center]47.3±0.2[/align] [/td][td] [align=center]49.4±1.9[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]玉米油2[/align] [align=center]Corn oil 2[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]菜籽油3[/align] [align=center]Rape seed oil 3[/align] [/td][td] [align=center]0.55±0.2[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]菜籽大豆调和油[/align] [align=center] Rape seed and soybean blend oil[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]油茶籽油2[/align] [align=center]Camellia seed oil 2[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]花生油1[/align] [align=center]Peanut oil 1[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]油茶籽油3[/align] [align=center]Camellia seed oil 3[/align] [/td][td] [align=center]2.11±0.1[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]葵花籽油1[/align] [align=center]Sunflower seed oil[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]芝麻油1[/align] [align=center]Sesame oil 1[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]油茶籽油 1[/align] [align=center]Camellia seed oil 1[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]芝麻油2[/align] [align=center]Sesame oil 2[/align] [/td][td] [align=center]1.93±0.01[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]大豆油1[/align] [align=center]Soybean oil 1[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]核桃油[/align] [align=center]Walnut oil[/align] [/td][td] [align=center]3.34±0.1 [/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]大豆油2[/align] [align=center]Soybean oil 2[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]花生油 2[/align] [align=center]Peanut oil 2[/align] [/td][td] [align=center]12.5±0.5[/align] [/td][td] [align=center]13.6±2.4[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]菜籽油1[/align] [align=center]Rape seed oil 1[/align] [/td][td] [align=center]0.73±0.06[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]橄榄油[/align] [align=center]Oliver oil[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][/tr][/table]a：表示低于检出限[b]3.结论[/b]实验建立了一种适合于食用植物油中痕量硒元素的前处理方法，样品经稀酸加热提取，离心分离后的溶液采用电感耦合等离子质谱仪测定痕量硒元素，针对质谱干扰问题，采用CH[sub]4[/sub]气体进行反应去除。稀酸加热提取法与微波消解法相比，结果无显著性差异(P0.05)，但简单快捷、灵敏度高，可适用于植物油中硒元素的测定，该前处理方法通过适当的方法优化和验证，可用于植物油中其它金属元素的测定。同时本实验对市售的18个植物油样品进行了测定和评价[color=#ff0000][b]，结果显示：硒元素含量范围为未检出~47.3μg kg[sup]-1[/sup]，通过日摄入量计算，所测样品无论是普通植物油还是富硒植物油对人体硒元素补充贡献不大。[/b][/color][table=487][tr][td] [align=center]样品名称[/align] [align=center]Sample[/align] [/td][td] [align=center]原样品含量[/align] [align=center]Background (μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]添加量[/align] [align=center]Added/[/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup]) [/align] [/td][td] [align=center]测得量Found/[/align] [align=center](μg kg[sup]-1[/sup])[/align] [/td][td] [align=center]回收率[/align] [align=center]Recovery/%[/align] [/td][td] [align=center]RSD[/align] [align=center](%)[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]菜籽油[/align] [/td][td=1,3] [align=center]47.3[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]51.8[/align] [/td][td] [align=center]90.2[/align] [/td][td] [align=center]3.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]68.3[/align] [/td][td] [align=center]105[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]100 [sup]a[/sup][/align] [/td][td] [align=center]149[/align] [/td][td] [align=center]102[/align] [/td][td] [align=center]4.3[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]花生油[/align] [/td][td=1,3] [align=center]12.5[/align] 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[/td][/tr][/table]

电感耦合等离子体质谱仪半定量方法在食品盲样元素分析中的应用摘要 采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），建立了一种盲样元素分析的半定量检测方法，对合成样品的半定量分析以及对实际样品的加标回收试验结果显示，该方法能够有效消除干扰，实现对多种元素的一次性快速测定，测定结果的偏差为（-29.0～+17.0）%，加标回收率为（97～112）%，该方法能快速确定样品中存在的元素及浓度范围，可以应用于盲样元素含量扫描分析，为快速了解盲样元素信息提供科学根据。 关键词 半定量分析方法；元素； 盲样检测；电感耦合等离子体质谱法中图分类号： 文献标识码： 文章编号：Inductively coupled plasma mass spectrometry blind semi-quantitative method in the sample solution in the application of elemental analysisAbstract Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS), established a kind of blind semi-quantitative elemental analysis of the detection method, samples of synthetic and semi-quantitative analysis of spiked samples for recovery of the actual test results show that the method can effectively eliminate the interference, to achieve the rapid determination of various elements of the one-time, the deviation of measured results (-29.0 ~ +17.0)%, and the recovery of ([color=bla

（转帖）近些年来食品重金属污染事件时有曝光，在人们关注这类食品安全事件的同时，电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）作为检测食品中重金属的主力设备也慢慢走入了人们的视线。ICP-MS基本介绍 ICP－MS全称是电感耦合等离子体质谱仪，它是一种将ICP技术和质谱结合在一起的分析仪器。ICP利用在电感线圈上施加的强大功率的高频射频信号在线圈内部形成高温等离子体，并通过气体的推动，保证了等离子体的平衡和持续电离，在ICP－MS中，ICP起到离子源的作用，高温的等离子体使大多数样品中的元素都电离出一个电子而形成了一价正离子。质谱是一个质量筛选和分析器，通过选择不同质核比（m/z）的离子通过来检测到某个离子的强度，进而分析计算出某种元素的强度。　　 ICP－MS是一种灵敏度非常高的元素分析仪器，可以测量溶液中含量在ppb或ppb以下的微量元素，被广泛应用于半导体、地质、环境以及食品检测等行业中。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511121054_573215_1947624_3.jpgICP-MS的组成及工作条件　 ICP-MS由ICP焰炬，接口装置和质谱仪三部分组成；若使其具有好的工作状态，必须设置各部分的工作条件。 ICP工作条件：主要包括ICP功率，载气、辅助气和冷却气流量。样品提升量等。ICP功率一般为1KW左右，冷却气流量为15L/min，辅助气流量和载气流量约为1L/min，调节载气流量会影响测量灵敏度。样品提升量为1ml/min。　 接口装置工作条件：ICP产生的离子通过接口装置进入质谱仪，接口装置的主要参数是采样深度，也即采样锥孔与焰炬的距离，要调整两个锥孔的距离和对中，同时要调整透镜电压，使离子有很好的聚焦。　 质谱仪工作条件：主要是设置扫描的范围。为了减少空气中成分的干扰，一般要避免采集N2、O2、Ar等离子。进行定量分析时，质谱扫描要挑选没有其它元素及氧化物干扰的质量， 同时还要有合适的倍增器电压。　　 事实上，在每次分析之前，需要用多元素标准溶液对仪器整体性能进行测试，如果仪器灵敏度能达到预期水平，则仪器不再需要调整；如果灵敏度偏低，则需要调节载气流量，锥孔位置和透镜电压等参数。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511121055_573216_1947624_3.jpgICP-MS的日常维护及使用注意事项进样系统 - 雾化器　(1)由于雾化器中心的毛细管口径非常小，要求样品要溶解的彻底，不得含有沉淀或漂浮物，如果有少量沉淀要用滤膜进行过滤，否则容易堵塞雾化器。(2)在用普通进样系统时，不得含有HF或氟化物，否则容易损坏矩管和雾化器，如果需要分析此类样品。需更换耐HF进样系统。　进样系统 - 雾化室和蠕动泵　(1)雾化室一般很少出现问题，基本属于免维护部件。　(2)蠕动泵部分主要是泵管长期受到挤压和磨损容易消耗，所以当上机结束后要将泵夹松开以延长泵管的使用寿命。　离子源 - 矩管　(1)矩管是ICP-MS中比较容易积碳和积盐的位置，如果发生堵塞，可以将堵塞部位浸入浓硝酸中煮沸。　(2)如果矩管的气体连接管周围变为黄褐色，这主要是有机物沉淀（气体管路中的增塑剂在高温下流失），对仪器性能没有影响。可以将矩管放入马弗炉中500℃烘烤几小时，以去除这些褐色沉淀物。　接口 - 双锥　(1)采样锥和截取锥的清洗首选用棉棒蘸超纯水轻轻擦拭锥的正反两面，再用超纯水冲净后晾干使用。注意清洗时控制力度，不能破坏锥孔。　(2)洗净后检查锥孔的形状和大小，观察圆形锥孔是否变形、是否光滑，同时注意锥孔尺寸大小，如果采样锥孔径超过1mm，截取锥孔径超过0.4mm，则需要更换相应的锥。　冷却水系统　(1)定期更换冷却水，约每半年更换一次，同时滴加抑菌剂。　(2)每年检查一次水接头，防止漏水，必要时及时更换。　(3)定期清理水循环的散热器，三年左右检查制冷量。　机械泵　　每个月都应该检查机械泵油，以保证泵油液面处于最大、最小刻度线之间，而且泵油颜色正常、洁净。如果泵油脏了，需要及时更换以保证仪器始终能维持良好的真空状态。　气路系统的维护　(1)定期检查外气路，看是否有漏气。　(2)定期检查内气路，看是否有漏气。　(3)注意养成良好的用气习惯：　 开机前要确认气瓶的压力是否在正常范围内，一般为0.6-0.8MPa。　 增压阀当上机结束后要及时关闭，以免造成泄压。

电感耦合等离子体质谱仪半定量方法在盲样液元素分析中的应用摘要 采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），建立了一种盲样元素分析的半定量检测方法，对合成样品的半定量分析以及对实际样品的加标回收试验结果显示，该方法能够有效消除干扰，实现对多种元素的一次性快速测定，测定结果的偏差为（-29.0～+17.0）%，加标回收率为（-29.0～+17.0）%，该方法能快速确定样品中存在的元素及浓度范围，可以应用于盲样元素含量扫描分析，为快速了解盲样元素信息提供科学根据。 关键词 半定量分析方法；元素； 盲样检测；电感耦合等离子体质谱法摘要 采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS），建立了一种盲样元素分析的半定量检测方法，对合成样品的半定量分析以及对实际样品的加标回收试验结果显示，该方法能够有效消除干扰，实现对多种元素的一次性快速测定，测定结果的偏差为（-29.0～+17.0）%，加标回收率为（-29.0～+17.0）%，该方法能快速确定样品中存在的元素及浓度范围，可以应用于盲样元素含量扫描分析，为快速了解盲样元素信息提供科学根据。 关键词 半定量分析方法；元素； 盲样检测；电感耦合等离子体质谱法中图分类号： 文献标识码： 文章编号： 随着经济的发展，突发性污染事件的发生越来越频繁，污染物种类也越来越繁多。近几年来，电感耦合等离子体质谱技术具有检出限低、动态范围宽、基体效应小、准确度和精密度高、可同时进行多元素分析等的特点，除能进行常规定量分析外，还因与质谱联用而拓展了许多功能，其中半定量分析（Semi-quantitative Analysis）为ICP-MS所特有的一项实用功能，不需要外部标准，即可对盲样液进行测定。因此，ICP-MS半定量分析能为盲样的金属元素分析提供更快更多的分析数据。本文着重研究了ICP-MS半定量方法在检测盲样元素中的应用。常规的定量分析中，对于需进行分析检测的每一种元素都必须提供标准溶液，在完成标准曲线后才能进行分析测定；而ICP-MS半定量分析则不需要对每一个元素都提供相应的标准物质，它只需几种已知浓度（最好能涵盖整个质量轴从6Li到239U）的元素作为标准溶液，以此为基础对ICP-MS所能分析的元素或被选定测量的元素进行测量，从而获得盲样液中有何种元素及元素浓度的相关信息，为进一步快速准确测定相关元素提供依据。1 试验部分1.1 主要仪器Agilent 7700 x ICP-MS (美国安捷伦科技有限公司产)。1.2 主要试剂超纯水；默克产进口硝酸；标准溶液（1000μg·mL-1）：锂、钪、钇、铟、铈、铋（由国家钢铁材料测试中心提供）；由各单标标准混合成混标溶液，并用硝酸逐级稀释成10ng·mL-1使用液。1.3 仪器条件ICP-MS仪器操作条件见表1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112120701_337301_1601435_3.jpg1.4 试验方法选定以锂、钪、钇、铟、铈、铋为标准（浓度为10ng·mL-1使用液），绘制半定量灵敏度曲线，以此曲线为基础，将盲样液用2%硝酸稀释100倍，对其他的能检测的元素进行半定量分析。2 结果与讨论2.1 干扰的消除与常规定量分析一样, ICP-MS半定量分析质谱干扰主要有同质异位数、多原子离子、氧化物、双电荷等, 可以通过调谐仪器参数和编辑干扰校正方程来消除，本试验通过选择干扰较少的同位素以及采用推荐的干扰校正公式消除干[

《电感耦合等离子体质谱的应用》电子版，感兴趣的版友下载附件查看吧。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511181617_574225_3004888_3.jpg