最近公司买了台非甲烷总烃自动进样器,做校准曲线时,只能从高浓度点做到低浓度点,而按照方法标准HJ 604-2017中8.2.2要求:绘制校准曲线需要从低浓度点到高浓度点绘制。不知道我们这样做会有问题吗?
用液相做标准曲线。。。一定要过100%的那个点吗?不过可以吗?呵呵。。。刚做完标准曲线发现100%的那个点没有。。。呵呵。。
[b][b]为什么一定要按照证书中规定的条件陵用和保存标准物质?[/b][/b]
原子吸收元素的标准曲线是不是一定要过零点,不过零点是不是有问题呢
HJ974-2018的质量保证和质量控制11.4.1对有证标准物质的准确度要求是这样的:[img=,690,398]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/07/202007301636008757_6046_3533493_3.png!w690x398.jpg[/img]请问我们实际做的时候是只要有证标准物质的检测结果在它的浓度范围内就可以了,还是说一定要按照标准的要求计算对数差再比较?
最近迎来质量督查,专家提出一个整改项目,标准曲线绘制超过最高点。当时标准里面最高点是加入标准物质8.0ug,而我们刚好那次加入了8.3ug。我们觉得这样是可以的,但是专家不认同。顺道问问,以后都必须按照标准来绘制曲线吗?
是不是校准曲线的吸光度一定要在0.1到0.7之间有什么地方做出这样的规定吗?我做六价铬,配的标准使用液是按国标来的,1.0ug/ml的但是不管怎么样都不能是大部分的吸光度达到0.1到0.7之间是不是我有什么地方做错了,还是本来用这种浓度的就根本达不到那个要求?求大家告诉我
RT,做标准曲线的时候一定要测空白,并且也要参加线性拟合么?比如做Pb的时候,我一般是取1,2,5ppm这三个点来做的,我看了下软件上的参数,曲线的类型选的是非线性过原点,不过我做标液前,一般都会用标样空白来分析空白来调零,一般测两次后可以达到,标样空白的0浓度点的吸光度为0,然后就直接测那三个标准溶液了,我看了下最后的方程,也没有空白参与,我想问下,这样有影响么?
企业通过检测校准计量认证表明机构符合认可准则要求,并具备按相应服务的能力,增强认证机构的市场竞争能力,赢得政府门,社会各界的信任,可获得证书,那么问题来了,哪些企业是一定要计量校准的?下面华品计量小编为各位讲解一下。[align=center][img]https://5b0988e595225.cdn.sohucs.com/images/20190821/2f78168924844d5fba9f40845a4a2c74.png[/img][/align]一:就是说国家规定要强制检定的测量仪器,也是最高计量标准的器具和进行国际贸易结算,相关人民生活所用到的医疗卫生,相关人身的安全防护,和一些环境监测等的相关国家规定检定的计量器具,这一类的测量设备是要国家强制规定要检定的二:企业在生产产品时用来对产品质量的监视,产品质量的检测,内部生产材料,企业经营的管理等的测量仪器,这类仪器是可以根据企业的用途,使用的环境条件等来确定校准周期有对它们进行杭州计量校准和精度的确认。三:企业设备上安装的不易拆卸的监视仪表(如油压表、压力表)、仅起指示作用不参与测量的仪表(如开关板表)或无计量特性的试验设备(如平台、水平仪)等。这类测量设备可由企业实施一次性确认,而无需实施后续的检定和校准。四:有些设备可以由企业制定校准方法或采用行业标准自行校准。这类测量设备应是行业专用设备或国家没有检定规程或校准规范的实验/试验、测量设备。
内标和外标法定量如何选择 定量方法如何选择? 参考了很多文献,做孔雀石绿都是用的内标法,用外标法一定要做空白基质标准曲线吗?那回收率又如何定义呢?在这谢谢各位的讨论和意见!
最近有一批量器要校准,联系了当地省和市的计量院,另外还有个事业单位下面有资质的检测单位。前两家口口声声说他们是国家认可的,没什么优惠条件,除非是每年有几十上百万的检测量,可以考虑申请;另一家可以给一定的优惠,只要我们的东西包括仪器都让他们检……请问:校准检定一定要到什么省或者市的计量院吗,那些通过认可的校准单位可以吗?
[b]检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用[/b][i]杜汉斌 ,程晓东 ,高 志[/i]摘 要:检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念,本文联系检测工作实际,从所述概念的计算入手,进行了区分和应用方面的探讨。关键词:无公害产品;检出限;测定下限;校准曲线 无公害产品标准及其产地环境标准,在检测项目和指标上严于普通产品标准和相关环境标准,不仅体现在检测参数多、安全卫生指标严等方面,还体现在执行方法标准更严密、更准确方面。标准在规定的检测方法中明确规定了部分检测项目“或参数” 的检出限等值,对质检工作提出了更高的要求。检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是新检测员容易混淆的几个概念,搞清这些概念的含义,对于科学、公正、准确地执行无公害产品标准及其产地环境标准具有重要意义。1 定义 检出限(Limit of detection或 minimum detectablity)是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 “检出”是定性概念,在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定,测定限两端称测定下限或测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在定量测定中,大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。校准曲线 (Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点,它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线,一般情况下,人们所说的校准曲线最低浓度点这一概念含有空白以外最低 浓度值之意,对这一概念的关注,也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。
校准曲线几个点比较合适,现在做方法验证,发现编制人将零点也编在里面 总共六个点,个人觉得零点可以不写,各位都是怎么弄的,零点一定要吗?这样的话记录就有点烦了
新设备投入使用前、故障设备维修后一定要校准吗?如果是这样子的话设备的校准费用就很高了,而且一两台设备的也没什么机构愿意过来校。认可准则的要求:5.5.2 设备(包括用于抽样的设备)在投入服务前应进行校准或核查,以证实其能够满足实验室的规范要求和相应的标准规范。设备在使用前应进行核查和/或校准(见5.6)。5.5.7 曾经过载或处置不当、给出可疑结果,或已显示出缺陷、超出规定限度的设备,均应停止使用。这些设备应予隔离以防误用,或加贴标签、标记以清晰表明该设备已停用,直至修复并通过校准或检测表明能正常工作为止。从认可准则来看,校准或者核查都是可以的,不过有个评审员说必须校准,除非该设备无法校准才能核查。还请各位指教了。
实验室日常操作——“内部校准要求”意见征集,一定要给力内部校准我相信会涉及到每个实验室吧,比如, PH计校准、电子天平等等由于无相关标准,一直就磕磕绊绊的做着。。。现在 CNAS要出标准,请大家多多提意见??双重奖励:悬赏+积分关于《CNAS-CLXX内部校准要求》网上征求意见的通知 发布时间:2010-12-14 15:41:58 相关机构及人员: 为有效规范内部校准活动,指导认可评审和认可评价活动,中国合格评定国家认可委员会(CNAS)组织编制了《CNAS-CLXX内部校准要求》,该文件发布后拟作为专用认可准则。 现已编制完成《CNAS-CLXX内部校准要求》(征求意见稿),于网上公示征求意见,相关机构及人员如有修改建议或意见,请于2010年1月8日前书面反馈CNAS。联系人:林志国联系电话:010-67105261传真:010-67105033Email:linzg@cnas.org.cn
各位大佬,我想问下[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]测样时一定要选择标准曲线空白作为内标回收率的100%吗?有其他方案吗,比如选取样品空白或者取整个标准曲线内标元素的计数的平均值作为100%可以吗?谢谢[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09511.gif[/img]
如今客户操作试验机人员流动性大,所以往往当时培训的一些操作方法,随着客户人员的流失而流失。经常有客户的新操作人员问我司的插拔力试验机和荷重曲线仪怎样校准。下面以下作一些详细步骤介绍,供客户参考插拔力试验机,荷重曲线仪不同于其他供货商提供的试验机,对于校准系统是开放式的,不需要校准密码。下面简单介绍一下校验步骤,以供客户参考操作。1、首选进入试验机电脑控制器C盘,点开控制程序,将其文件夹里面的VIF属性改为正常(10年后提供的插拔力试验机程序里面有很多VIF,要将其对应试验机传感器的vif改变属性);2、拆下传感器倒立于平整台面上;(当然此种方式是适合砝码式校准,拉压传感器,插拔力需要拉压传感器,荷重曲线仪一般只需要压传感器就行)3、进入测试程序,设置画面中归零功能栏点击荷重归零-荷重校正原点。进入下一对话框;4、点-开始-清零-放入标准砝码于传感器上(当显示值与实际值在范围内时,点停止推出,完成次量程校准)-输入标准值-点停止-点荷重校正-点停止-点退出5、按第四步步骤分别计量各规定荷重标准。6、结束校准..... 提供的插拔力试验机,荷重曲线仪在校准方面提供的是开放式的校准,只要有校准需要的硬件,再加上以上的操作步骤,都可以进行校验,主要是为了方便客户。市场上有另外的插拔力和曲线机校准需要供货商提供密码,而且供货商一般还不提供给客户,这对客户相当不利。因为以后再更换传感器必须由原厂家才能更换,会增加售后成本。所以客户在选购插拔力试验机,荷重曲线仪时不要选购那些不开发校准的插拔力曲线机。就算选购了一定也要其提供密码才能验收。客户最容易误操作的地方有:1、客户忘记输入标准值,就点荷重校准,导致对应的vif系数很大,导致试验机点上下键移动就会出现力过大推出;2、忘记改对应的vuf属性,以致校验时,系统改不了正确的数据,会提示错误。校验前一定要先检查对应的VIF属性是否为正常
标准曲线不含零点,是指在标液浓度范围内没有0.00这个浓度/含量,自然也就没有零点这个点,而不是指标准曲线过不过原点。 从最开始接触原吸做铅镉标曲,标液浓度总是从0.00起,于是想当然地认为所有的标曲都是应该过原点。有时标曲不过原点,认为是标曲做得不好之故。直到最近发现有一些标曲中本身就不含有零点那个点,这样的标曲在HJ491-2009,GB/T 7475-1987,GB/T 5413.21-1997中都有提到。 为什么有的标曲包含零点,有的却否?我从最近做了一条浓度大跨度的铬标准曲线上得到了答案。浓度范围大了以后,线上的所有点组成的不再是直线,而是一条二次线或更高级的曲线。所谓线性,只是在一个较小的区段内才可以认为呈一条直线。在较大的区段则不成直线。我们原吸通常都是用线性方程校准,因此对某些浓度较大的区段做标曲时就不能再带零点了。 从这里也可以看出,要求被测样品的浓度必须在标曲中间位置的必要性。如果样品值远离标曲浓度范围,则已不服从线性关系了,自然就不能再用那个方程计算了。 这样的结论对不对呢?似乎暗合了坛子里老师们一再要求样品值要在标曲中间的说法。发现一些别人早已知道的事实就大惊小怪,真是要贻笑大方了。反之,如果在论证过程中有错误的地方,希望得到老师们一定要给与积极的指正。
各位大神,我们是cma,请问下cod消解器一定要进行检定校准吗?
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]测试过程,是否每次测样都要做标准曲线,能否设定方法可以定期校准标准曲线?
化妆品第三方检验机构CMA资质,一定要购买重金属标准品吗?标准品是 买化妆品汞镉砷铅标准品吗?,还是环境水中汞的那种标准品?,请教一下大家
校准曲线包括标准曲线和工作曲线,前者用标准溶液系列直接测量,没有经过预处理过程,这对于样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法,都是在样品测得信号值后,从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此,绘制准确的校准曲线,直接影响到样品分析结果的准确与否。此外,校准曲线也确定了方法的测定范围。如何正确绘制校准曲线?用一系列被测物标准溶液,按照标准方法规定的步骤,将被测物转变为有色溶液,制备好的标准系列和空白,在方法选定的波长下,测定吸光度。已被测物浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。步骤:1)对标准系列,溶液以纯溶剂为参比进行测量后,应先作空白校正,然后绘制标准曲线;2)标准溶液一般可直接测定,但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时,应和试样同样处理后再测定;3)校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此,在测定试样的同时,绘制校准曲线最为理想。否则,应在测定试样的同时,平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份,取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对。其相对差值根据方法精密度不得大于5%~10%,否则,应重新绘制校准曲线;如何检验校准曲线?1)线性检验:即,检验校准曲线的精密度,对于以4~6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线,分光光度法一般要求其相关系数|r|≥0.9990,否则应找出原因并加以纠正,重新绘制合格的校准曲线。2)截距检验:即,检验校准曲线的准确度,在线性检验合格的基础上,对其进行线性回归,得出回归方程y=a+bx,然后,将所得截距a与0作t检验,当取95%置信水平,经检验无显著性差异时,a可做0处理,方程简化为y=bx,移项得x=y/b。在线性范围内,可代替查阅校准曲线,直接将样品测量信号值经空白校正后,计算出试样浓度。当a与0有显著性差异时,表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高,应找出原因予以校正后,重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程,经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理,就直接投入使用,必将给测定结果引入差值相当于解决a的系统误差。3)斜率检验:即,检验分析方法的灵敏度,方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的,在完全相同的分析条件下,仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围,此范围因分析方法的精度不同而异,例如,一般而言,分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%,而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等。如何正确的控制校准曲线?被测物转变为有色溶液的反应称为显色反应或发色反应,显色反应介质的pH条件、显色剂用量、显色反应的时间和温度、为消除共存物干扰而加入的掩蔽剂、甚至加试剂的顺序,都要按照方法步骤的要求执行。有时,标准系列虽然不像实际试样那样组成复杂,但仍要求与试样进行同样的处理步骤,以便控制校准曲线上的数据点的空白、回收率等因素。建立校准曲线时,测量吸光度的参比有两种选择:第一种方法用纯溶剂作参比,两个比色皿都放溶剂时,“样品比色皿”的吸光度测定值为比色皿成对性校正值。此后,所有样品吸光度测定值都须扣除此值,进行校正,然后,以纯溶剂为参比,测定空白及标准系列的吸光度,绘制校准曲线。第二种方法直接用空白为参比,当两个比色皿都放空白时,测定比色皿成对性校正值,然后,测定标准系列的吸光度,绘制校准曲线。两种方法得到的两条校准曲线互相平行,但第一种方法可测定空白的水平,后一种方法不能测定空白,理论上校准曲线通过原点。若空白为零,两条校准曲线重合。无论用什么作参比,实样测定时应该使用与建立校准曲线相同的比色皿和同样的参比。比色皿的成对性校正对于使用已久的比色皿有必要,尤其是测量吸光度很小的样品时,校正可保证测量值的可靠性和重复性。小结 使用校准曲线时应注意:校准曲线包括“标准曲线”和“工作曲线”。应用标准溶液制作校准曲线时,如果分析步骤与样品的分析步骤相比有某些省略时,则制作的校准曲线称为标准曲线。如果模拟被分析物质的成分,并与样品完全相同的分析处理,然后,绘制的校准曲线称为工作曲线。因此,如果基体效应对分析方法至关重要时,应使用含有与实际样品类似基体的标准溶液系列进行校准曲线绘制。来源:实验与分析
各位大侠,校准证书上是否一定要有CNAS及ilac-MRA标识?规范的操作是怎么样的?是否在证书的每页上均要有这两个标识,还是只要在第1页上有就可以?校准证书要有结论吗?我们是深圳中航给我们做的校准,每一个校准项目都有结论,结论都是合格,不知道是否这样的校准证书符合要求?
有些朋友说标准一定要去买正版的,不能直接用网上下载下来的电子稿,有些说标准是不是正版的没多大关系,只要能保证标准是现行有效的就行。大家是怎么看的?买正版有必要吗?
校准曲线包括标准曲线和工作曲线,前者用标准溶液系列直接测量,没有经过预处理过程,这对于样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法,都是在样品测得信号值后,从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此,绘制准确的校准曲线,直接影响到样品分析结果的准确与否。此外,校准曲线也确定了方法的测定范围。如何正确绘制校准曲线?用一系列被测物标准溶液,按照标准方法规定的步骤,将被测物转变为有色溶液,制备好的标准系列和空白,在方法选定的波长下,测定吸光度。已被测物浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制校准曲线。步骤:1)对标准系列,溶液以纯溶剂为参比进行测量后,应先作空白校正,然后绘制标准曲线;2)标准溶液一般可直接测定,但如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时,应和试样同样处理后再测定;3)校准曲线的斜率常随环境温度、试剂批号和贮存时间等实验条件的改变而变动。因此,在测定试样的同时,绘制校准曲线最为理想。否则,应在测定试样的同时,平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份,取均值相减后与原校准曲线上的相应点核对。其相对差值根据方法精密度不得大于5%~10%,否则,应重新绘制校准曲线;如何检验校准曲线?1)线性检验:即,检验校准曲线的精密度,对于以4~6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线,分光光度法一般要求其相关系数|r|≥0.9990,否则应找出原因并加以纠正,重新绘制合格的校准曲线。2)截距检验:即,检验校准曲线的准确度,在线性检验合格的基础上,对其进行线性回归,得出回归方程y=a+bx,然后,将所得截距a与0作t检验,当取95%置信水平,经检验无显著性差异时,a可做0处理,方程简化为y=bx,移项得x=y/b。在线性范围内,可代替查阅校准曲线,直接将样品测量信号值经空白校正后,计算出试样浓度。当a与0有显著性差异时,表示校准曲线的回归方程计算结果准确度不高,应找出原因予以校正后,重新绘制校准曲线并经线性检验合格。在计算回归方程,经截距检验合格后投入使用。回归方程如不经上述检验和处理,就直接投入使用,必将给测定结果引入差值相当于解决a的系统误差。3)斜率检验:即,检验分析方法的灵敏度,方法灵敏度是随实验条件的变化而改变的,在完全相同的分析条件下,仅由于操作中的随机误差导致的斜率变化不应超出一定的允许范围,此范围因分析方法的精度不同而异,例如,一般而言,分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%,而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等。如何正确的控制校准曲线?被测物转变为有色溶液的反应称为显色反应或发色反应,显色反应介质的pH条件、显色剂用量、显色反应的时间和温度、为消除共存物干扰而加入的掩蔽剂、甚至加试剂的顺序,都要按照方法步骤的要求执行。有时,标准系列虽然不像实际试样那样组成复杂,但仍要求与试样进行同样的处理步骤,以便控制校准曲线上的数据点的空白、回收率等因素。建立校准曲线时,测量吸光度的参比有两种选择:第一种方法用纯溶剂作参比,两个比色皿都放溶剂时,“样品比色皿”的吸光度测定值为比色皿成对性校正值。此后,所有样品吸光度测定值都须扣除此值,进行校正,然后,以纯溶剂为参比,测定空白及标准系列的吸光度,绘制校准曲线。第二种方法直接用空白为参比,当两个比色皿都放空白时,测定比色皿成对性校正值,然后,测定标准系列的吸光度,绘制校准曲线。两种方法得到的两条校准曲线互相平行,但第一种方法可测定空白的水平,后一种方法不能测定空白,理论上校准曲线通过原点。若空白为零,两条校准曲线重合。无论用什么作参比,实样测定时应该使用与建立校准曲线相同的比色皿和同样的参比。比色皿的成对性校正对于使用已久的比色皿有必要,尤其是测量吸光度很小的样品时,校正可保证测量值的可靠性和重复性。小结 使用校准曲线时应注意:校准曲线包括“标准曲线”和“工作曲线”。应用标准溶液制作校准曲线时,如果分析步骤与样品的分析步骤相比有某些省略时,则制作的校准曲线称为标准曲线。如果模拟被分析物质的成分,并与样品完全相同的分析处理,然后,绘制的校准曲线称为工作曲线。因此,如果基体效应对分析方法至关重要时,应使用含有与实际样品类似基体的标准溶液系列进行校准曲线绘制。
我是按钼酸铵分光法做的。GB 11893-89经过预处理,显色正常,工作曲线很好。水质监测书里面说的可以不用预处理,做标准曲线就得,结果显色混浊了。求解?
问题描述:标准物质的测量值一定要在证书规定的不确定度范围内吗?解答:[font=宋体][color=black]标准物质的测量值不一定要在证书规定的不确定度范围内。标准物质的不确定度评估包含了引入的不确定度、溶液配制引入的不确定度、样品的不均匀性引入的不确定度、样品稳定性引入的不确定度,即包括了与标准物质相关的配制、均匀性、稳定性等的合成不确定度,不包含用户实际测量过程中的不确定度分量,所以一般需要测量不确定度和标准物质的不确定度合成来作为测量不确定度判断的依据。[/color][/font][img=,556,61]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/07/202207131223082552_9555_3389662_3.jpg!w556x61.jpg[/img]以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》
安捷伦1100软件校准曲线设置。把单个点都设置好了,校准曲线怎么生成呢,怎么都是一个样品显示,而不是6个点同时显示在线性图上呢,请问个点设置完后该怎么操作?各点参数设定好后是自动的标准曲线就生成了吗?在校正表里面,我把每一级都设定好了,关键是最好标准曲线那张图在哪里生成和查看呢,好像都是单个样品,不是6个点在同一张图上生成直线,恳请熟悉的人指教,谢谢
标准曲线法是仪器分析中最常用的方法,这类仪器包括原子吸收分光光度计、发射光谱仪、分光光度计、气相(液相)色谱仪等。标准曲线的制作中,会有这样那样的问题,大家多数都是口口经验相传,至于是否有相关文件规定到底怎样的才是标准,很多人是不确定的,比如,常有人问:一定要做5个点?线性相关系数R值必须几个9才达标?标曲是每天都做还是每次都做?标曲是否必须通过原点?。。。今天小编整理了标曲相关问题,一起来解惑吧! GB/T中标准曲线的做法 GB/T22554-2010《基于标准样品的线性校准》中:1、标准曲线的浓度范围应覆盖正常操作条件下的被测量范围;2、标准样品的组分尽量与被测样品组分一致;3、标准样品的浓度值应等距离的分布在被测量范围;4、标准样品的个数至少应有3个浓度;5、每个标准点至少重复2次,这个重复是指从稀释开始;如果国家标准有相应的浓度系列推荐,尽量按国家标准。工作中我们经常采用线性校准,因为线性方程最为简洁。 首先标曲要做几个点?标准曲线需要几个数据点,是由所检测组分的浓度范围、分析仪响应特性、干扰因素、浓度与检测信号响应类型有关的。3个点:对于一些低浓度,特别是微量分析,并且浓度范围不是很大的,检测器响应可靠,背景干扰非常小的,则可以选用较少的工作点就行,一般有3个浓度点就足够了,有些甚至可以只用一个浓度点就行,另一个点直接用坐标原点。4~6 个点:对于平时测量的样品浓度范围较宽,并且检测器响应不完全是一次曲线(直线)的,可以采用二次曲线或分段校正方式,以减少数据偏差,这种情况就需要多用几个数据点,如果不分段,数据点有4~6 个就够用。至少两个点:但如果是分段校正,则每段需要至少两个数据点。而对于一些样品无浓度范围规律的,特别是一些检测机构,如果分析仪的检测响应可靠,环境因素影响少的,可以做校正曲线。若是环境因素影响大的,则不必做校正曲线,而采用标准加入法或标准加入-一次稀释法反而简便一些。 实际上,我们一般是做五个点(不包括零浓度);一般以检出限的5~10倍为第一个点,以后根据1倍(或接近一倍)递增,最高浓度是最低浓度的10~20倍为宜。当然,要根据仪器的灵敏度来调整。标曲R值是几个9才合格?实验室应按检测标准(方法)的要求使用标准溶液或标准物质建立标准曲线。所用标准溶液或标准物质应覆盖被测样品的浓度范围。检测标准(方法)如无具体的要求,至少使用5个标样(除空白外)建立线性标准曲线,每个点重复测定1-3次,对于筛选方法,线性回归方程的相关系数不应低于0.98,对于确证方法,相关系数不应低于0.99。其实〉0.99是判断是否为线性相关的一个标准,实际应用中线性 〉0.999才是比较理想的。线性在0.99到0.999之间的监测结果只用接近最高浓度一半(中间浓度)的位置才比较准确,如果线性大于0.999的话,在整个线性范围内都会有一个比较满意的结果。 如果检测的线性不好,可以减少标准的覆盖范围,将标准的浓度调整到待测样品浓度附近,这样结果也是非常准确的。例如,样品的浓度约20ppb,但在0~50ppb范围建立标准曲线,但线性非常不理想,这时可以将标准范围调整到15~25ppb之间,作五个标准。 标准曲线建立后。。。标准曲线建立后应在样品的检测中消除空白造成的影响。高于接受限的试剂空白表示与空白同时分析的这批样品可能受到污染,检测结果不能被接受。标准曲线建立后,必要时应在分析样品前加标,添加物浓度水平应接近分析物浓度或在校准曲线中间范围浓度内,加入的添加物总量不应显著改变样品基体。标准曲线有效期到底怎么规定的?(1)标准曲线属于实验室质量控制的范围,按照《实验室资质认定评审准则》中结果控制的要求:定期使用有证标准物质(参考物质)进行监控和/或使用次级标准物质(参考物质)开展内部质量控制。(2)准则中并未对“定期”进行规定,所以如果“定期”,就根据实验室的实际情况来定了。(3)既然准则上没说明,那根据一般的分析教材,当实验条件(包括药剂、人员、仪器等)发生变化时,最好重新制作标准曲线。一般来说仪器如果长期使用,并经过检定,是处于稳定状态,而人员药剂的变化往往会较大。如果说每次换个人操作都要换曲线,那工作量就太大了。每次开机都必须做标准曲线?从药品检测的要求来说,因为:1、每天所配的流动相都会有所不同,导致出峰的时间都会有一定的差异,峰面积相应都有所差异。2、检测器光能也在不断的衰弱,因此其每天的相应值也有所不同,其峰面积也有差异。基于以上原因,原则上应该是每天都要进行标准曲线校正的。 标准曲线不要每次都做,但是每次必须进标准品样品;因为每次你的流动相和原来的不可能完全一样,同时仪器的状态也在变化,所以不同批次间的保留时间是不一致的,所以你必须用随行标准品来定位与定量;你可以这样解决标准品很贵的问题:如果你的样品很稳定,你到是可以配成储备液,配成浓溶液保存,每次用的时候再稀释,但请注意比较每次标准品的吸收峰面积,如果变化很少,证明你配的储备液还可以,否则就需要新配了!一般校准曲线不能长期使用每批样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准液,其测定浓度与校准曲线标准点的浓度相对误差不得超过规定范围,如果超过规定相对误差,需重新绘制校准曲线。也可以这样说,不同的分析项目,不同的分析方法,校准曲线斜率的稳定性不同。如校准曲线的斜率较为稳定,则在样品分析时,可只测定两个标准点,当此两个标准点与原曲线相应点的相对偏差均小于5%时,可使用原校准曲线。因此,样品分析前,需根据斜率的稳定性来确定是否需同时制作校准曲线。所以,标曲不需每天都做!我们一般的做法是,根据检测的频率来做,如果该项目天天都要检测,并且检测量较多时,要求至少每周做一次曲线。如果检测量上,一个月都没有几单的话,就一个月做一次曲线。当然,仪器如果出现故障并大修后回来的,经过检定后,需要重新做曲线。 标准曲线是否必须过原点?标准曲线不一定非要过原点,只要线性好就可以了。因为做空白的话基本上不会过原点。过原点是强制过的,实际曲线可能不过,就会造成误差。不过原点是因为有系统误差。不过系统误差的话,大家都误差也就抵消了,没有太大影响, 针对是否过原点(0,0)问题,我想可以从原点(0,0)代表的意义来考虑:即所测组分浓度为零的时候,信号响应值(液相色谱也就是峰高或者峰面积)是否也为零。通常来说色谱分析是属于这种情况的,因而可以把(0,0)点作为一个浓度水平计入标准曲线(甚至不需要真的去配一个浓度为零的标准溶液来进样),这也是单点法定量的一个依据;而类似的情况在光谱法测定时就讲不通了,浓度为零的标准溶液(本底)响应信号(吸光度)往往不是零,这个时候标准曲线就不一定过原点了。标准曲线的线性范围 线性范围这个大家都比较清楚,主要从相关系数r看,一般要求r大于等于三个九。之前做实验有时候浓度高时,线性不好,高浓度点不在标准曲线上,而是在标准曲线的下面,而且离拟合的标准曲线比较远。遇到这种情况,标准曲线的线性相关系数就很差,有时候才一个九,最后我终于想明白了,如果自己用手动拟合的话,用平滑的曲线去连接所有点的话,你就会发现,如果在线性范围内,连接起来就是直线,如果超出了线性范围,连接起来就是一条弯曲的曲线。标准曲线的相关系数的有效数字该如何保留呢? GB5750.3-2006 8.2.7项有如下规定:校准曲线相关系数只舍不入,保留到小数点后出现非9的一位,如0.99989→0.9998。如果小数点后都是9时,最多保留小数点后4位。小结标准曲线法有一定的优势,也有一定的缺陷,它特别适合于大量样品的分析。但由于每次样品分析的色谱条件(检测器的响应性能,柱温,流动相流速及组成,进样量,柱效等)很难完全相同,因此容易出现较大误差。此外,标准工作曲线绘制时,一般使用欲测组分的标准样品(或已知准确含量的样品),而实际样品的组成却千差万别,因此必将给测量带来一定的误差。了解各个分析项目校准曲线斜率的稳定性及影响稳定性的主要因素,可决定是否能采用带标点检验原校准曲线,省略重新制作校准曲线;从校准曲线斜率的变化,可判断标准溶液的稳定性,从而确定其
实验室开展新项目一定要按照国标吗?稍作改动或采用文献中的一些方法行吗?