不同含量氯离子的测定标准

[align=center]复合肥料中测定氯离子含量不确定度的评定[/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]化工室：高秋荣[/align]1、测定原理及建立数学模型。1.1测定原理：试验在微酸溶液中，加入过量的硝酸银溶液，使氯离子转化为氯化银沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂。用硫氰酸铵标准滴定溶液，滴定剩余的硝酸银。1.2建立数学模型。测定复合肥料中氯离子含量的数学模型[align=center][img=,254,83]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061140_01_2904018_3.png[/img][/align][align=left]其中：X是氯离子质量分数，%[/align] V[sub]O[/sub]是空白消耗标液的体积，mL V测样时消耗标液的体积，mL C是硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L 250是试样溶液的总体积，mL D是吸取试样溶液的体积，mL m是试样的质量，g 0.03545是与1.0mL硝酸银（1.0000mol/L）相当以克表示氯离子的质量分数。2.测定不确定度的来源： 硫氰酸铵滴定法测定复混肥料中氯离子含量测定的不确定度主要来源于以下几点： （1）重复性引入的不确定度。 （2）硫酸氰按标准滴定溶液的浓度引入的不确定度。 ( 3）滴定时实际消耗硫氰酸铵标准溶液体积引入的不确定度。 （即：滴定管引入的不确定度） （4）试样质量引入的不确定度。（即：分析天平引入的不确定度）3、测量不确定度的评定 （1）重复性引入的相对不确定度对于同一试样进行10次平行测定的结果如下：[align=center][img=,542,185]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061141_01_2904018_3.png[/img][/align]则10个测量结果的标准偏差按贝塞尔公式：[align=center] [img=,237,96]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061142_01_2904018_3.png[/img][/align]可得：s(x)=0.02%则复混肥料氯离子含量测定的重复性引入的标准不确定度由公式：[align=center] [img=,565,81]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061143_01_2904018_3.png[/img][/align]则复混肥料氯离子含量测定的重复性引入的相对不确定度由公式：[align=center][img=,551,106]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061149_01_2904018_3.png[/img][/align]（2）硫酸氰按标准滴定溶液的浓度引入的相对不确定度 对于同一个标液进行10次标定的结果如下：[align=center][img=,600,186]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061147_01_2904018_3.png[/img][/align]则10个测量结果的标准偏差按贝塞尔公式：[align=center][img=,237,96]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061149_02_2904018_3.png[/img][/align]可知：s(x)=2.69×10[sup]-5[/sup]mol/L则标定硫氰酸铵标准滴定溶液浓度时重复性引入的标准不确定度有公式[align=center][img=,551,107]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061150_01_2904018_3.png[/img][/align]所以标定硫氰酸铵标准滴定溶液浓度时重复性引入的相对不确定度有公式[align=center][img=,576,91]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061153_01_2904018_3.png[/img][/align]( 3）滴定时实际消耗硫氰酸铵标准溶液体积引入的相对不确定度。 （即：滴定管引入的相对不确定度）[list][*]校准滴定管时引入的相对不确定度：[/list]滴定时使用的是分度值为0.1mL的50mL的滴定管，经校准可知其最大允许误差为0.02mL，按均匀分布可知k=√3,则校准引入的不确定度为[align=center][img=,555,146]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061155_01_2904018_3.png[/img][/align][align=left]溶液温度与校准温度不同引入的相对不确定度：[/align][align=center][img=,568,274]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061157_01_2904018_3.png[/img][/align]设溶液的温度为（20±3）℃，则a2=3℃。水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃，按均匀分布k=√3，ˉv=23.63mL，则溶液温度与校准时的温度不同而引入的标准不确定度为[align=center][img=,658,420]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061201_01_2904018_3.png[/img][/align][align=left]（4）试样质量引入的相对不确定度。（即：分析天平引入的不确定度）[/align]称量时使用万分之一的电子天平，有计量证书可知其扩展不确定度为0.4mg,k=2称取试样的质量为：4.9894g,则：[align=center][img=,538,215]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061204_01_2904018_3.png[/img][/align]4.测定结果的合成相对不确定度为[align=center][img=,558,127]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061206_01_2904018_3.png[/img][/align]合成标准不确定度为[align=center][img=,490,82]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061208_01_2904018_3.png[/img][/align]5.扩展不确定度U及测定结果表示为 取包含因子k=2,则扩展不确定度为：[align=center][img=,503,70]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061210_01_2904018_3.png[/img][/align]则测定结果表示为（2.60±0.33）%

氯是人体必需的一种元素，广泛存在于自然界。在自然界中氯总是氯化物的形式存在，最普通的形式是食盐。氯离子是生物体内含量最丰富的阴离子，通过跨膜转运和离子通道参与机体多种生物功能。氯离子起着各种生理学作用。许多细胞中都有氯离子通道，它主要负责控制静止期细胞的膜电位以及细胞体积。在膜系统中，特殊神经元里的氯离子可以调控甘氨酸和伽马氨基丁酸的作用。氯离子还与维持血液中的酸碱平衡有关。氯缺乏时易掉头发和牙齿，肌肉收缩不良，消化受损。以氯治疗即有效果。而氯吸收过多则易导致高氯血症。因此，营养品中的氯含量应该合理设置。本实验采用电位滴定法，测定某营养品中氯离子的含量。1 测定原理利用硝酸银滴定液的银离子与氯离子生成氯化银沉淀的化学反应，监控溶液中电位的变化情况。当发生电位突跃的时候，记录消耗的硝酸银滴定液的体积，从而可以计算出目标物中氯离子的含量。1.1 试剂与试药硝酸银，AR；氯化钠，基准试剂级；硝酸，AR；蒸馏水等。1.2 仪器与设备梅特勒 T50 电位滴定仪。1.3 实验步骤1.3.1 硝酸银滴定液的配制及标定1.3.1.1 配制0.1mol/L的硝酸银滴定液。1.4.1.2 准备T50电位滴定仪，并用配制好的硝酸银滴定液清洗管路。1.4.1.3 用干燥过的基准氯化钠对硝酸银滴定液进行标定。得到硝酸银滴定液的浓度。1.4.2 营养品的测定称取约10g该营养品于滴定杯中，加入25ml蒸馏水稀释，然后加入25ml 2%的硝酸。开始滴定。记录消耗的硝酸银滴定液的体积。2 结果与讨论2.1 结果：某乳剂营养品三个批次的检测结果：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310291425_473838_1609327_3.jpg104.8~163.8mg/100ml为该乳剂营养品的标准值。2.2 讨论成人的体内氯的含量平均为33mmol·kg-1体重，总量约有82～100g，主要以氯离子形式与钠或钾化合存在。到底该补充多少氯离子才算是合适的，结果可能因人而异。《中国居民膳食指南》2007年版中也没有就氯离子的摄入量给出参考意见。因为氯离子一般都是以氯化钠或者氯化钾的形式存在，根据钠离子和钾离子的摄入参考量，或许可以算出氯离子的摄入量。

摘要：通过对GB/T5009。48-2003酒中甲醇含量测定标准的详细解读，解释了碱性品红亚硫酸钠显色液的配制，显色液总体积中酒精度的含量须为2.14%，以及整个实验的原理，干扰现象，相信大家看后，对这个实验过程会有更进一步的理解。关键词: GB/T5009。48-2003；碱性品红亚硫酸钠显色液；酒精度的含量2.14；干扰现象；GB/T5009。48-2003酒中甲醇含量的测定标准写到：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407011419_503713_2166779_3.png1、 为什么不同酒精度的酒样要移取不同体积数的样品分析甲醇显色的灵敏度与酒精含量有关，酒精度越高，甲醇呈色灵敏度越低，而以2。14%时甲醇显色较灵敏，因此样品管与标准管的酒精度要保持一致。显色的最终体积为14mL，要保证这14mL的显色液的酒精浓度为2。14%，故样品的取样量为：X（mL）=14*2。14/样品酒精度。 操作过程的显色反应原理如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407011419_503714_2166779_3.png重点说下碱性品红亚硫酸钠显色液的配制：GB/T5009。48-2003是这样描述的：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407011420_503715_2166779_3.png如果按这个标准方法来配制的话，是很麻烦的，而且一不小心，到处都是红色。。。。。且亚硫酸钠溶液（100g/L）这个试液的配制标准并没有详细写出是如何配制的。亚硫酸钠的加量要适当，过量会降低显色的灵敏度的。我们知道化学试剂亚硫酸钠有两种，一种是带7个结晶水的亚硫酸钠，化学分子式为Na2SO3·7H2O，化学试剂的名称为亚硫酸钠； 还有一种是不带结晶水的亚硫酸钠，化学分子式为Na2SO3；化学试剂的名称为无水亚硫酸钠；不知道你们做这个实验时是用带7个结晶水的亚硫酸钠还是用不带结晶水的亚硫酸钠来配制碱性品红？这个标准并没有明确出亚硫酸钠是带结晶水还是不带结晶水。 我们再看下GB/T603-2002中关于碱性品红亚硫酸钠的配制：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407011421_503716_2166779_3.png看到这个标准后，相信大家都注意到了配制碱性品红－亚硫酸钠时是带七个结晶水的，因此如果你们的实验室中的亚硫酸钠如果是不带7个结晶水的话，则亚硫酸钠的用量是50g/L，因为Na2SO3的分子量正好与7个H2O的分子量一样为126克/moL。我们实验室的是不带结晶水的，有的同事就用它来配制成100g/L的溶液，看来认真看标准是做好实验的前提啊。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407011424_503717_2166779_3.png[font=宋体

新安装了一台梅特勒的T50电位滴定仪。用来检测我们某乳剂营养品中氯离子的含量。（详见http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131029/5032928/电位滴定法测定某乳剂营养品中氯离子的含量）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310310955_474365_1609327_3.jpg配套用的电极是DM141-SC银环电极，主要就是用来滴定氯离子含量的。新机装好后，按照《中国药典》2010年版二部附录的方法配制和标定0.1mol/L的硝酸银滴定液。然后用标定好的硝酸银滴定液滴定我们的样品。然后就是清理善后。清洗电极（因为是沉淀反应，在电极部位是有沉淀吸附的），清洗滴定杯。电极的清洗是直接用蒸馏水冲洗，然后用滤纸轻轻擦拭可能吸附的沉淀。滴定杯现用大量的自来水冲洗，然后蒸馏水涮洗干净，最后反扣晾干。在清洗自来水的时候，突发奇想：自来水厂一般都会用氯气消毒，氯气消毒的同时，肯定要发生这样的化学反应：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310291721_473897_1609327_3.jpg因此，自来水中不可避免的会有氯离子存在。可不可以用硝酸银滴定液滴定自来水中的氯离子呢？能不能测的出来呢？第二天，再测样品的时候，就称量了约50g的自来水，用硝酸银滴定液进行了滴定。并把从家里取的自来水进行对比。结果如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310291720_473896_1609327_3.jpgGB 5749-2006要求氯含量的限值不能超过250mg/L。从数据上来看，都在合格范围内。