乙酰丙酮溶液甲醛检测

乙酰丙酮分光光度法测定水中甲醛的不确定度分析1.方法原理及操作流程1.1原理在过量氨盐存在下，甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物，该有色化合物在414nm波长处有最大吸收。1.2操作流程量取100ml试样，经预蒸馏除去干扰物质；用100ml容量瓶接受馏出液并定容。用25ml具塞比色管量取25ml试样，加入2.5ml乙酰丙酮溶液，摇匀。于45-60℃水浴中加热30min，取出冷却。用10mm比色皿在波长413nm处，以水为参比测量吸光度。同时绘制校准曲线：取6支25ml具塞比色管，依次加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、8.00ml 10.0ug/ml甲醛标准使用液，再分别加水至25ml。按样品测试步骤测定出标准系列的吸光度。由校准系列所测得的吸光度减去零管的吸光度值，绘制吸光度-甲醛含量的曲线；根据测得得试样中甲醛的吸光度（试样的吸光度扣除零空白试验的吸光度）从校准曲线上查得试样中甲醛的质量（ug），再除以试份的体积（ml），即得到试样中甲醛的浓度。1.3甲醛标准使用液的配制直接购买有证标准物质37.25mg/L的甲醛标准，用15ml分度吸管准确吸取13.4ml甲醛标准溶液至50ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液即为10.0ug/ml甲醛标准使用液。1.4样品测量通过校准曲线拟合，用乙酰丙酮分光光度法测量样品中甲醛的浓度。得数据：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303311454_433120_2139979_3.jpg其中u（C）—C的标准测量不确定度u（m）—m的标准测量不确定度 u（V）—V的标准测量不确定度3.测量m的标准不确定度分量测量m的标准测量不确定度分量由三部分构成，其一是由标准溶液的质量-吸光度拟合的直线求得m时所产生的不确定度，记为u1（m）；其二是由甲醛标准溶液配制成不同浓度的标准溶液系列时所产生的测量不确定度，记为u2（m）。3.1 u1（m）的计算甲醛校准曲线方程表示为：y=bx+a （3）式中，x—溶液中甲醛的质量，ug y—甲醛质量为x时对应的吸光度 b—校准曲线的斜率，b=0.00996（本次样品考核数据） a—校准曲线的截距，a=-0.001（本次样品考核数据）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303311456_433121_2139979_3.jpg3.2 u2（m）的计算绘制校准曲线的标准系列，其甲醛的质量可用下式来表示：mi=C0×V标 （5）式中，C0—为甲醛标准使用液的浓度，10.0ug/mlV标—为标准曲线标准系列中某一浓度点对应的加入甲醛标准使用液的体积，mlmi—为校准曲线标准系列中某一浓度点对应的甲醛的质量，ug10.0ug/ml的甲醛标准使用液是由标准贮备液经过稀释得到，用公式表示为：C0=C贮/（f）（6）式中，C贮—为甲醛标准贮备液的准确浓度，ug/mlf—为稀释因子，f代表甲醛贮备液稀释倍数。直接购买37.25 ug/ml甲醛标准物质作为贮备液稀释得到10.0ug/ml甲醛使用液。标准溶液的稀释是采用15ml的分度吸管和50ml的容量瓶来完成。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303311457_433122_2139979_3.jpg式中，[font=Times New Roma

水蒸气蒸馏-乙酰丙酮分光光度法测“血豆腐”中甲醛残留含量前言：“血豆腐”一般是指由猪、牛、羊、鸡、鸭等禽畜动物血做成的凝固状血块，形似豆腐而得名。“血豆腐”向来以营养丰富、口感鲜嫩深得大众青睐，涮火锅、麻辣烫、做汤都少不了它。但有些不法商人为了牟取私利，违法在添加甲醛，甲醛可以让禽兽动物血中蛋白质快速变性凝结，具有防腐作用，还可以使血豆腐表面颜色更漂亮。而甲醛对人体具有很大的伤害作用，对人的肝脏和肾脏损害最大，并具有潜在的致癌性，在食品中严禁使用。为了解市场上“血豆腐”甲醛的残留情况，我们对市场上的“血豆腐”进行了采样监测。方法：参照《卫法监发159号附件2》中测定甲醛次硫酸氢钠的方法原理：根据甲醛沸点低的特点，在酸性条件下对检样进行水蒸汽蒸馏，用水吸收，甲醛馏出后再与乙酰丙酮作用，生成黄色的二乙酰基二氢卢剔啶，依颜色深浅比色定量。仪器与试剂： 普析T6分光光度计； 10%（V/V）磷酸溶液；液体石蜡；乙酰丙酮溶液；甲醛标准溶液（预先标定好浓度）操作步骤：（1）样品处理：称取经均质样品5.00g，置于蒸馏瓶中，加入蒸馏水20ml,液体石蜡2.5ml和10%磷酸溶液10ml,立即通水蒸汽蒸馏。冷凝管下口应事先插入盛有10ml蒸馏水且置于冰浴的容器中，准确收集蒸馏液至于100ml。另做空白蒸馏。（2）显色操作：视检品中甲醛含量高低，吸取检品蒸馏液２－１０ml补充蒸馏水至10ml，加入乙酰丙酮溶液1ml混匀，置沸水中浴3－10分钟，取出冷却。然后以蒸馏水调零，于波长435nm处，以1cm比色杯进行比色，记录吸光度。查标准曲线计算结果。（3）标准曲线制备：吸取5ug/L甲醛标准液0、0.50、1.00、3.00、5.00和7.00ml,补充蒸馏水至10ml,以下从加乙酰丙酮溶液起同样操作.减去0管吸光度后,绘制标准曲线。血豆腐样品http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412251030_528841_2694188_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412251032_528842_2694188_3.jpg取样http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/20

（一）原理空气中甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收，加热生成黄色化合物，比色定量。（二）仪器和设备（1）气泡吸收管 普通型，有10ml刻度线。（2）空气采样器 流量范围0.1~1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。（3）具塞比色管 10mL（4）分光光度计 用20mm比色皿，在波长412nm下，测定吸光度。（三）试剂和材料（1）显色剂 称量25g乙酸钠，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.5mL新蒸馏的乙酰丙酮溶液，混匀再加水溶至100mL.（2）吸收液 临用时，用50mL显色剂250mL水。（3）标准溶液 配制及标定方法同本节一法。临用时，用吸收液稀释成1mL含5μg，甲醛的标准溶液。（四）采样和样品保存用一个内装10mL吸收液的气泡吸收管，以1L/min流量，采气40L。记录采样时的温度和大气压力。（五）分析步骤1、标准曲线的绘制用5μg/mL甲醛标准溶液，按下表制各标准色列管。编号0123456标准工作溶液体积/mL吸收液体积/mL甲醛含量/μg05.0 00.101.90.50.404.620.804.241.203.861.603.482.003.010在标准色列管中，加入1mL显色液，混匀。于沸水浴加热3min，取出冷却。用20mm比色甲，以水作参比，在波长412nm下，测定各管溶液吸光度。以甲醛含量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子B2(μg)2、样品测定采样后，用少量水补充至采样前吸收液的体积。量取5ml样品溶液于比色管中，补加1mL吸收液，直接在沸水浴加热3min，取出冷却，再按标准曲线绘制的操作步骤，测定样品溶液吸光度。在每批样品测定的同时，用未采样的吸收瓶，按相同的操作步骤作试剂空白测定。（六）计算同本节二法（七）说明（1）检出限和测定范围 本法检出限为0.25μg/5mL，当采气40L时，最低检出浓度为0.013mg/m3。若用5mL样品溶液，其测定范围为0.5~10μg甲醛。当采样体积为40L时，则可测浓度范围为0.025~0.5mg/m3。（2）采样效率 串联两个普通型气泡吸收管，前管吸收效率达100%。（3）干扰物 酚含量15mg和乙醛3mg以下，不干扰测定。（4）本法显色反应 含有甲醛的溶液中加乙酰丙酮和铵盐混合液后加热。生成3，5－二乙酰基－1，4－二氢二甲基吡啶，在412nm具有最大吸收。（5）乙酰丙酮试剂配制前，需新蒸馏。否则试剂不纯，影响结果。（6）甲醛水溶液的稳定性 微量甲醛的水溶液极不稳定，标准溶液配制后，应立即做标准曲线。用吸收液配制的标准溶液制作标准曲线，稳定性问题会有所改进。（7）反应的PH值 本反应保持溶液pH值6时，显色稳定，因此溶液中需加入乙酸铵－乙酸缓冲溶液。（8）稳定时间 反应需在沸水浴加热3min才能显色完全，并可稳定12h以目。如果在室温下，反应缓慢，显色随时间逐渐加深，2h后才趋于稳定。（9）标准曲线 在所规定的操作条件下，在分光光度计412nm波长，1cm比色皿上比色，绘制标准曲线。

[align=center]乙酰丙酮分光光度法测定环境空气中甲醛方法验证讨论[/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]化工室：高秋荣[/align]一、方法概述本方法采用《空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》（GB/T 15516-1995），甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413 nm处测定。 本标准适用于工业废气和环境空气中甲醛的测定。二、仪器与试剂 1.仪器 1.1 UV1801紫外可见分光光度计 1.2 HH-S6电热恒温水浴锅 1.3 JF2004电子天平 1.4玻璃器皿10mm比色皿， 5mL移液管，10mL移液管，25mL的具塞比色管，250mL烧杯，100mL烧杯，100mL容量瓶，250mL容量瓶，1000mL容量瓶，100mL磨口细口瓶1个，100mL聚乙烯瓶，250mL具塞磨口玻璃瓶，100mL量筒。 2.试剂2.1不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。2.2吸收液：不含有机物的重蒸馏水。2.3乙酸铵(NH[sub]4[/sub]CH[sub]3[/sub]COO)。2.4冰乙酸(CH[sub]3[/sub]COOH)：ρ=1. 055。2.5乙酰丙酮溶液：0.25%(V/V)，称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2～5℃贮存，可稳定一个月。2.6甲醛标准溶液（5μg/mL）：移取5mL的甲醛标准溶液（国家标物所购买的100mg/L）于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。2～5℃贮存，可稳定一周。三、样品的采集与保存采样系统由采样引气管，采样吸收管和空气采样器串联组成。吸收管体积为50 mL，吸收液装液量分别为20 mL，以1.0L/min的流量，采气10min；采集好的样品于2～5℃贮存，2天内分析完毕．以防止甲醛被氧化。四、分析步骤1.绘制标准曲线 取7支25mL具塞比色管按下表配制标准系列：[align=center][img=,623,298]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061325_01_2904018_3.png[/img][/align][align=center][/align]将比色管混匀，加入2.00mL 0.25%乙酰丙酮溶液，置于沸水浴加热3 min，取出冷却至室温，用1cm玻璃比色皿，以水为参比。于波长413 nm处测定吸光度。将系列校准液测量得的吸光度值扣除空白试验的吸光度值，得到校正吸光度，绘制标准曲线。r=0.9996。[align=center][img=,690,219]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061326_01_2904018_3.png[/img] [/align]2.样品的处理取10.00mL吸收后的样品溶液，于25 mL比色色管中，用水定容至10.0 mL刻线，以下步骤同标准曲线的绘制。空白试验：用现场未采样空白吸收管的吸收液按校准曲线的绘制进行空白测定。五、结果处理试样中甲醛含量[align=center][img=,166,68]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061327_01_2904018_3.png[/img][/align]式中：A-样品测定吸光度；A[sub]0[/sub]-空白试剂吸光度；V[sub]1[/sub]-定容体积，mL；V[sub]2[/sub]-测定取样体积，mL。环境空气中甲醛浓度[align=center][img=,115,48]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061330_01_2904018_3.png[/img][/align]式中：Vnd-所采气佯标准状态体积，(0℃，101.325kPa)L。六、方法检出限重复测定7次空白值1、 空白值测定结果： [align=center][img=,581,181]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061331_01_2904018_3.png[/img][/align]2、检出限计算及结果表计算公式：MDL＝S×t（n-1，0.99） [align=center][img=,591,138]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061332_01_2904018_3.png[/img][/align]本方法的检出限为0.0016mg/m[sup]3[/sup]小于GB/T 15516-1995中给出的最低检出浓度0.5mg/m[sup]3[/sup]。七、方法精密度对UNQDLB20160595样品进行6次的测定，测定结果如下：[align=center][/align][align=center][img=,612,323]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061335_01_2904018_3.png[/img][/align][align=center][/align][align=left]本方法的精密度为0.027%，小于GB/T 15516-1995中给出甲醛统一样品的精密度0.2%。因此，本次测定方法符合要求。[/align]八、准确度验证对编号为204527甲醛质控样进行重复测定，结果如下：[align=center][img=,503,262]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709061349_01_2904018_3.png[/img][/align] 经六次对同一质控样的测定，所得数值准确度均在标准浓度范围之内，其准确度为100.6%。九、总结 经过完整的对环境空气中甲醛方法GB/T 15516-1995的确认，包括方法的检出限、精密度、准确度三个方面，本次验证结果符合GB/T 15516-1995中的要求。所以本实验室运用该标准方法在0.068mg/L～0.13mg/L浓度范围内的检测结果是准确的。十、注意事项日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避光措施。