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消解仪降解的工作原理

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  • 【“仪”起享奥运】物理降解真菌毒素的方法

    [font=宋体][size=15px]物理降解法主要是通过改变外部环境条件或利用物理射线对真菌毒素进行降解,常见的物理降解方法包括高温降解法、吸附法和辐射法等。真菌毒素具有热稳定性,需通过较高的温度处理才能破坏其分子结构。高温加热可降解大部分真菌毒素,但同时中药材中的蛋白质、氨基酸等也会被破坏[/size][/font][font=宋体][size=15px],因此其应用范围狭小。吸附法是目前应用最广泛的方法,其原理是利用吸附剂(如纳米制品、蒙脱石或活性炭等)与真菌毒素结合形成稳定的化合物,从而达到降解真菌毒素的目的。[/size][/font][font=system-ui, -apple-system, BlinkMacSystemFont, &][size=15px][font=宋体]吸附剂对于真菌毒素的吸附主要依靠氢键、离子键等[/font][font=宋体],活性炭因比表面积大且价格低廉被广泛应用[/font][/size][/font][font=宋体][size=15px]。[/size][/font][font=宋体][size=15px]吸附法对样品几乎没有影响,是一种绿色安全的手段。辐射法是通过[/size][/font][font=system-ui, -apple-system, BlinkMacSystemFont, &][size=15px]γ[/size][/font][font=宋体][size=15px]射线、电子束及紫外线照射,破坏真菌毒素的化学结构,进而达到降解的目的。该法操作简便,可应用于大规模生产。[/size][/font][font=system-ui, -apple-system, BlinkMacSystemFont, &][size=15px]Nurtjahja[/size][/font][font=宋体][size=15px]等[/size][/font][font=宋体][size=15px]通过射线辐照发现肉豆蔻中[/size][/font][font=system-ui, -apple-system, BlinkMacSystemFont, &][size=15px]AFB[sub]1[/sub][/size][/font][font=宋体][size=15px]含量降低,黄曲霉菌群总数下降。[/size][/font][font=system-ui, -apple-system, BlinkMacSystemFont, &][size=15px][font=宋体]辐射法是最有潜力的降解手段之一,但是在大规模生产中需考虑成本问题。[/font][/size][/font]

  • 各位大侠,听说过水触媒么?降解农残!

    各位大侠,听说过水触媒么?某公司生产一种装置,利用水触媒的原理降解农残!据提供的报告,蔬菜经处理10分钟后毒死蜱的含量由0.7毫克每公斤降低到8微克每公斤。神奇!!

  • 样品降解求助

    各位老师,我现在有一个样品,是一个有18个碳原子的三级醇,进样检测的时候会出现降解,降解率在1-10%左右。如果换用新的衬管就基本不会降解,但是要是运行其它样品后,就又开始降解了。换了玻璃棉能坚持几针就又开始降解。还有分流比10的时候,降解厉害,分流比50的时候基本不降解,但是50 的分流比需要的样品浓度很大,所以我不想开50 的分流比。还有一个很奇怪的现象,就是在有一台仪器上,总是不降解。各位老师,引起降解的原因到底是什么,是玻璃棉活性太高了么,还是什么其它原因,为什么只有一台仪器不降解呢?其它仪器都降解。头疼阿!

  • 【资料】酸性偶氮染料的好氧生物降解性能试验研究

    近年来,国内酸性染料的生产、出口逐年增加,已成为国际上最大的酸性染料出口国。酸性染料是水溶性染料,且又是典型的小批量、多品种的一类染料,生产废水量大,废水成分复杂,色度污染严重。研究这类污染物的生物降解性能,可为开发更有效的染料废水生物处理技术提供参考和实践指导。1 试验部分1.1 试验材料酸性偶氮染料的品种和产量均居酸性染料之首。本试验选用的14种染料全为偶氮型,其中单偶氮类、双偶氮类各6种。主要由安徽凤阳染料化工有限公司提供;三、四偶氮类各1种,由杭州恒升化工有限公司提供。1.2 降解原理微生物在好氧条件下分解有机物的反应:http://www.e-dyer.com/userfiles/image/aa5%2826%29.jpg除H20外,反应中的任何一种物质或微生物的变化,都可用来分析有机物的生物降解性能。1.3 试验方法和分析方法(1)好氧呼吸法。微生物在进行代谢过程时,通过呼吸作用,将复杂的有机物转化为CO2、H20和其他简单物质。呼吸消耗的氧气与被生物降解的有机物浓度成正比。用测定微生物呼吸的方法来测定有机物的生物降解就是基于这一原理。在污染物生物治理工程中,常用BOD5/CODcr。(2)测定基质去除的方法。采用半连续活性污泥法试验。测定各种染料在生物降解反应前后的浓度变化。分析方法采用分光光度法(WFJ7200型分光光度计,由尤尼柯(上海)仪器有限公司制造)。(3)分析微生物细胞增殖的方法。微生物在分解有机物的同时.还以有机物为营养和能源进行生物合成,所以。通过分析微生物细胞增殖的情况也能间接反映有机物的降解。本试验采用了细胞湿重和浊度法分别进行研究。测细胞湿重是取一定容积的培养物,经离心、弃上清液、称重。浊度法是取一定量的培养物,直接测定其浊度(用SZD一1 型散射光台式浊度仪测定,该仪器由上海市自来水公司制造)。

  • 降解实验TOC测定,降解后TOC不为0,降解前样品TOC反而为0,有大佬可以帮忙分析一下吗

    如题,自己正在做降解实验,只测降解前和降解后样品的TOC,但是降解前TOC测了多次都是0,降解后TOC反而有数值,于是我又直接单独配了这个药的浓度梯度溶液,类似于标曲那种,拿去测TOC,竟然都是0,TOC仪采用的是过硫酸盐氧化法,如果是仪器检测限的问题,那降解后的TOC不为0就很奇怪。我现在怀疑是不是我的溶液配制有问题,我是纯品直接用水配制,药品是一种全氟化合物,目前对它溶解度说法不一,我在文献上看到的溶解度还挺高,但这药的MSDS上面又说溶解度只有33毫克升。各位大佬帮忙分析一下,可能是溶液配制的问题吗?基于上述,我担心是配制的问题,于是我分别做了两组,一组用甲醇配制母液,另一组加氢氧化钠促进溶解,但是裂开的是现在没有依据判断我这种情况下加入助溶剂的量是多少,这两组在2ppm浓度下我去测TOC,除去甲醇和氢氧化钠对照组的TOC数值之后,这两组确实TOC不为0了,但是和我理论计算的TOC还是存在一定差异,我现在不知道下一步该怎么办了,求各位大佬帮我看看。

  • 【原创大赛】邻苯二甲酸二乙酯不同降解方法研究

    【原创大赛】邻苯二甲酸二乙酯不同降解方法研究

    [align=center]论文题目:邻苯二甲酸二乙酯不同降解方法研究[/align][align=center]邻苯二甲酸二乙酯不同降解方法研究[/align]摘要:邻苯二甲酸二乙酯(DEP)常作为增塑剂出现在大众的视野之中,由于目前塑料被大肆使用,造成DEP成为主要环境污染物之一。DEP不仅能够对环境产生污染,还可以通过生物富集或皮肤接触等方式对人体健康产生危害。本文主要研究了近年来降解DEP的不同降解方法,如微生物降解、Fenton与类Fenton处理、臭氧氧化降解、光催化降解等。关键词:邻苯二甲酸二乙酯,微生物降解,臭氧氧化,芬顿效应,光催化[align=center]Study on Different Degradation Methods of Diethyl Phthalate[/align]ABSTRACT:Diethyl phthalate (DEP) often appear as plasticizer in public view, and the current plastic use wholesale, DEP has become one of the main environmental pollutants.DEP can not only pollut to the environment, but also harm human health through [font=arial][size=10px][color=#434343] [/color][/size][/font]biological concentration or skin contact and so on. In this paper, different degradation methods for DEP degradation in recent years were mainly studied, such as micro-biological degradation, Fenton and Fenton-like [font=georgia][size=13px][color=#2e2e2e]reactions[/color][/size][/font] , ozone oxidation degradation, photocatalytic degradation, etc. [size=18px]KEY WORDS:[/size][size=18px] Diethyl Phthalate,Micro-biological Degradation,Ozonation,Fenton Method,Photocatalysis[/size][align=center]目 录[/align]前言.............................[color=black](6)[/color]第1章 概论.[color=black]................................................(7)[/color]第1.1节 邻苯二甲酸二乙酯简介[font=宋体].[/font][font=宋体][color=black]..............................[/color][/font][color=black](7)[/color]第1.2节 邻苯二甲酸二乙酯对环境影响[font=宋体][color=black]........................[/color][/font][color=black](7)[/color]第1.3节 邻苯二甲酸二乙酯对生物体影响[font=宋体][color=black].......................[/color][/font][color=black](8)[/color]第2章 降解邻苯二甲酸二乙酯不同途径...................[color=black](8)[/color]第2.1节 微生物降解...................................(9)2.1.1 微生物降解机理................................([color=black]9)[/color]2.1.2 不同菌类降解DEP研究.................[color=black](9)[/color]2.1.3 本节小结...................................[color=black](13)[/color]第2.2节 化学催化降解.......................................[color=black](14)[/color]2.2.1 Fenton法降解DEP机理.....................(14)2.2.2 不同催化体系降解DEP研究................[color=black](14)[/color]2.2.3 臭氧氧化降解方法......................[color=black](18)[/color]2.2.4 本节小结.........................(19)第2.3节 光催化降解.......................................[color=black](20)[/color]2.3.1 光催化降解DEP途径概述.................(20)2.3.2 不同光催化降解DEP研究.................(20)2.3.3 本节小结.........................(21)结论.............................[color=black](22)[/color]参考文献...........................[color=black](23)[/color][align=center]前 言[/align]邻苯二甲酸二乙酯(DEP)是一种环境污染物,对大气、水、土壤等均有不同程度的污染,同时通过对土壤的污染,影响植物生长,通过食物链威胁人体健康。并且DEP作为增塑剂,在日常生活中被大量使用,所以对DEP降解技术的研究是至关重要的。本课题主要围绕近年来邻苯二甲酸二乙酯不同降解技术的介绍以及分析,为传统降解技术提供优化降解效率(主要以添加催化剂为主)的方法。[align=center]第1章 概论[/align][align=center]第1.1节 邻苯二甲酸二乙酯简介[/align]邻苯二甲酸二乙酯(Diethyl phthalate DEP)。分子式:C12H14O4,属于肽酸酯类,是一种无色或微黄色带有芳香味的澄清油状液体。易溶于有机溶剂,几乎不溶于水。属于难挥发、中等极性和高脂溶性物质[1]。可以用作增塑剂,润滑剂,定香剂等,同时也可以改善部分这类材料的性能。[align=center]图1[color=black][/color]1 邻苯二甲酸二乙酯的分子结构式[/align][align=center]第1.2节 邻苯二甲酸二乙酯对环境影响[/align]DEP在工业领域的广泛使用会导致空气、水、土壤污染等环境问题。具体而言,DEP在大气中主要以气态的形式存在,并能够吸附于空气和水环境中的固体颗粒而引起污染[2]。所以实际上DEP可以说是“无处不在”,大量探究检测得出DEP存在于空气、水等各类物质中,并且严重污染土壤的质量。而将其作为增塑剂时,只要改变外界的温度等环境因素,DEP很容易就从塑料中脱附,影响生态环境。Demirta?, G等[2]通过洋葱曲霉测试得出DEP可以通过破坏细胞有丝分裂纺锤体从而影响洋葱生长,在高浓度的DEP中还会引起细胞的结构变化甚至坏死(图1[color=black][/color]2)。所以控制DEP浓度也是非常重要的。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202229657_7874_5365519_3.png[/img][/align][align=center]图1[color=black][/color]2 DEP引起的结构畸变和变化:a一个不清晰的维管束[font=宋体],[/font]b皮质细胞变形[font=宋体],[/font]c表皮中的物质积累[font=宋体],[/font]d扁平核[font=宋体],[/font]e表皮细胞变形,f坏死。[2][/align]DEP本身就是具有毒性的环境激素,所以DEP对生物体会产生不利影响。[align=center]第1.3节 邻苯二甲酸二乙酯对生物体影响[/align]DEP可以通过多种途径对人体健康产生威胁,如皮肤直接接触、呼吸等。主要途径一般是通过污染脂肪类食物。人类摄入这类食物,导致男性雄激素水平下降,精子数量、形态异常等危害[1,2],而对于女性,高富梅等[3]则通过实验证实DEP作为增塑剂,用于各类生活产品中,在这样的生活环境下,DEP高度暴露在空气中。孕妇长期生活于其中有自然流产的高风险。对婴儿也会有很大的影响。人们还通过对鼠类进行实验发现DEP除影响生殖系统外会对肝脏等器官造成破坏。总之,由于DEP对生态环境以及动物体的危害性是巨大的也是不可逆转的,所以中国《地表水环境质量标准》和《饮用水质量标准》规定了DEP 的限值为300μgL-1。目前国际上也较为看重DEP的降解处理。接下来我将从生物降解、氧化降解、光催化降解三个方面介绍近年来降解DEP的主要方法。[align=center] 降解邻苯二甲酸二乙酯不同途径[/align]由于DEP不溶于水,易于吸附在固体颗粒上的性质所以可以通过活性炭等吸附剂以物理处理的方式去除DEP[4]。但物理处理效率低,需要大量的吸附剂,而吸附剂价格贵且无法回收再利用,最终达到的效果也只是让DEP由环境转移至吸附剂中不能使其降解,还有一定的可能造成二次污染,所以一般都是利用化学处理降解。[align=center]第2.1节 微生物降解[/align]2.1.1[color=black]、[/color]微生物降解机理在自然条件下,DEP的水解、光解速度都很慢,而微生物降解的速率较快、原料便宜、对环境影响小并且不会二次污染环境所以成为DEP降解主要途径。DEP通过吸附在菌体上,作为唯一碳源和能源被微生物利用后降解,虽然好氧菌类和厌氧菌类都可以降解但目前仍然以好氧菌类为主要研究对象,一般都是利用好氧菌类对DEP进行降解,主要是通过侧脸水解形成邻苯二甲酸(PA),PA再进一步降解[5]。形成PA则有两种途径,脱脂化和转酯化。脱脂化:在酯酶作用下DEP侧链酯基水解成邻苯二甲酸单酯,其进一步水解就形成了PA。转酯化:DEP侧链烷基脱落形成邻苯二甲酸二甲酯后进一步水解成PA。微生物中的酶使PA降解为原儿茶酚。原儿茶酚可以转化为三羧酸循环中必要的有机酸从而转化为CO2和H2O[4]。[align=center]图2[color=black][/color]1 DEP微生物降解简易流程(a邻苯二甲酸二乙酯 b邻苯二甲酸 c原儿茶酚)[/align]2.1.2[color=black]、[/color]不同菌类降解DEP研究虽然微生物降解速率较快,但并不是所有的微生物都能够起到这样的作用。这就需要我们去寻找高降解效率的菌类物质。如薛潮等[6]以鞘氨醇单胞菌为实验对象探究其对DEP的降解,吸附等行为。 通过对不同浓度(100mgL-1、300mgL-1)的鞘氨醇单胞菌对DEP去除、降解、吸附行为进行实验(图2[color=black][/color]2).可以得出降解是鞘氨醇单胞菌去除DEP的最主要途径。在实验规定的时间内,降解率与时间正相关,与吸附率负相关。这是由于在去除过程将要结束时,作为微生物的唯一碳源DEP含量明显降低,DEP解吸到溶液中,最终被菌利用。由此我们可以知道微生物降解DEP以利用存在于或解吸到溶液的部分为主,很难直接利用被吸附的物质。同时他们还探究了表面活性剂对DEP降解的影响(图2[color=black]3[/color])。不同的表面活性剂在不同浓度下对DEP产生的影响不同,这也可以作为改进微生物降解效率的一个因素。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202233341_1492_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]2 DEP的表观去除率、降解率、吸附率与非生物损失率[6][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202237578_6652_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]3 吐温80、吐温40和鼠李糖脂对DEP降解的影响[6][/align]李晗绪[7]对高降解菌—假单胞菌DNE-S1的生长环境条件、降解DEP途径、降解能力等因素进行实验。DNE-S1是通过脱脂化作用降解DEP,并且对DEP有耐受性,在 50-1500 mgL-1都可以有效降解DEP,同时发现在给定条件下DEP浓度为500 mgL-1时达到最高降解效率97.8%(图24 a)。在DEP浓度为500 mgL-1的固定值下,绘制三维响应面和轮廓(图25),理论上在三维响应面最高点得到DNE-S1生长的最佳条件是 29.96℃和pH 8.51。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202237316_7897_5365519_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202239220_4875_5365519_3.png[/img][/align][align=center]图 2[color=black][/color]4 a)和 c):不同 DEP 浓度下菌株 DNE-S1 的生长及降解能力;b)和 d):不同 DEP浓度下的比生长速率和降解速率 [7][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202242011_3235_5365519_3.png[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]5 响应面图和等值线图[7][/align]Elen Aquino Perpetuo等[8]将由土壤中分离出来的皮氏罗尔斯顿菌(Ralstonia pickettii)一种耐盐好氧细菌作为DEP的唯一碳源,进行生物降解分析。发现皮氏罗尔斯顿菌能够在24 h(pH 7、30 ℃和200mgL-1)下完全降解300 mg L-1的DEP。这也可以从侧面证实其实环境中存在着许多能够降解DEP的微生物,还是有待我们发现。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202242169_8666_5365519_3.png[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]6 在300mgL-1DEP下皮氏罗尔斯顿菌的生物降解及细胞生长[8][/align]2.1.3[color=black]、[/color]本节小结综上,通过近年来对高降解菌的寻找以及实验,有许多可高效率短时间降解DEP的菌类被发现。而DEP吸附于微生物表面是降解的前提,解吸后在降解酶的作用下转化成为菌类的营养物质(经过三羧酸循环)。同时菌类的生长条件如温度、pH值等也影响着降解的效率,从而我们要探寻每种菌类最适宜的降解DEP的环境。其次表面活性剂对生物降解也存在一定的影响,表面活性剂通过促进或者抑制吸附作用从而起到间接影响。[align=center]第2.2节 化学催化降解[/align]2.2.1[color=black]、[/color]Fenton法降解DEP机理催化氧化降解如O3氧化、Fenton处理、电化学氧化等手段都是通过利用羟基自由基(OH)的氧化性达到降解DEP的目的[9]。所以OH是降解DEP的主要因素。而OH可以由H2O2分解得到。Fenton反应则是生成OH的一个传统氧化还原反应,主要利用了H2O2的氧化还原性。具体来说则是:Fe2+与H2O2反应生成Fe3+和OH,Fe3+又能和H2O2反应生成Fe2+,这样循环反应直到反应物消耗完为止。而我们利用OH与DEP反应生成其他自由基, 其他自由基进一步被氧化为CO2和H2O由此氧化降解DEP[10]。2.2.2[color=black]、[/color]不同催化体系降解DEP研究由以上原理章琴琴等[11]对影响Fenton降解法的因素进行探究,发现在研究范围内随着Fe2+浓度增大,DEP的降解效率变高(图2[color=black]7[/color]),但不论什么浓度的Fe2+在15min以后降解速率极慢,这是由于反应产生的Fe3+与H2O2反应速度很慢,无法及时还原出Fe2+,直接导致的结果就是OH的产率低。虽然DEP降解效率也随着H2O浓度的增大而升高,但可以从图2[color=black]8[/color]看出500μmolL-1及其以上浓度降解DEP的效率几乎相同。这是由于H2O2浓度过大会让OH进一步氧化成HO2,或者H2O2直接分解为H2O和O2。其次环境的pH值和土壤成分等都会影响DEP的降解效率。 [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202244443_8618_5365519_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202244132_3876_5365519_3.png[/img][align=center] 图2[color=black]7[/color]不同浓度Fe2+对DEP降解率影响[11] 图2[color=black]8[/color]不同浓度H2O2对DEP降解率影响[11][/align]所以Fenton处理方法在实际应用除了只能在酸性环境下使用外还存在着H2O2易分解,Fe3+利用率低等缺点。于是目前人们利用不同的催化剂催化H2O2或是利用不同催化剂与过一硫酸盐PMS或CaO2体系探究提高降解DEP的效率的方法。截至目前,对PMS采用氧化铝和氧化铁混合物的柱撑黏土活化(Al/Fe-PILCs)是一种较好的方法,还不易产生二次污染[9,12]。邓亚梅等[10]利用V2O5催化H2O2这样的类Fenton处理法探究其影响DEP降解的情况(图29)。可以发现在其他因素不变的情况下,当V2O5投加浓度在0.1gL-1时降解率最大,效果最好。而同样的条件下单独的H2O2即使浓度增大也无法达到这样的降解率。由此可以充分说明V2O5催化H2O2降解效果好。更为重要的是利用5, 5, -二甲基-1-吡咯啉氮氧化物 (DMPO 一种OH捕获剂)来探究此类Fenton处理的机理时发现,在较宽的pH范围内都可以检测到OH的存在(图2[color=black]10[/color]),这也说明V2O5/H2O2体系改善了Fenton反应只能在酸性条件下降解DEP的限制条件。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202245411_5695_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]9 V2O5投加量对其催化H2O2降解邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 的影响((a) 降解动力学 (b) 单独H2O2或V2O5对DEP降解影响)[10][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202247822_1370_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]10 不同pH条件下的V2O5/H2O2体系的EPR信号[10] [/align]Yang Zhou等[13]探究了黄铁矿(FeS2)催化CaO2降解DEP的方法(图2[color=black][/color]11为机理)。在pH为3.5时(经典Fenton处理法最佳pH值)探究不同体系对降解DEP的影响(图2[color=black][/color]12 a)。结果表明,单独使用CaO2降解效率低,但FeS2/CaO2体系比直接用Fe2+/H2O2体系有着更为优越的降解性能。探究FeS2用量也可以发现,在0.3gL-1时DEP在五分钟内完全降解(图2[color=black][/color]12 b),这更加说明了FeS2/CaO2体系优越的降解作用。而黄铁矿(FeS2)活化PMS的机理也与活化CaO2相似,同样提高PMS与FeS2用量能够有效降解DEP[12]。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202249492_5872_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]11 黄铁矿/ CaO2系统降解DEP途径[13][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202250761_2918_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]12 黄铁矿/CaO2体系降解DEP:(a)不同反应体系中DEP的降解动力学;(b)黄铁矿/ CaO2系统中对DEP降解的影响。[13][/align]Xiaolei Wang等[14]则是主要探究了CuS催化PMS体系降解DEP的效率(图2[color=black][/color]13降解途径)。控制温度在25°C下及pH=5,对比了CuS/PMS体系与CuS/H2O2体系等不难发现,CuS/PMS体系降解效率非常好(图2[color=black][/color]14 a)。同样用DMPO检测OH,也可以发现CuS/PMS体系有较强的响应信号。所以证实了此体系也是通过OH机理降解DEP。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202252431_7421_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]13 CuS / PMS体系降解DEP途径[14][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202252169_8666_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图2[color=black][/color]14 CuS/PMS降解DEP:(a)不同氧化剂对DEP降解的动力学;(b)不同反应体系的EPR光谱。[14][/align]2.2.3[color=black]、[/color]臭氧氧化降解方法臭氧降解DEP机理其实和上述降解机理相似,即产生OH进而降解DEP。Mansouri Lobna等[15]对其也进行了研究。我们可以发现单独使用O3也可以有效的降解DEP(图215 a),并且在碱性条件下降解效果最好。此外随着DEP浓度降低,O3降解速率增加(图215 b)。对这个体系进行TOC(总有机碳)分析,同样可以发现DEP被完全降解(图215 c)。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202253107_9016_5365519_3.jpg[/img][/align]图215臭氧对DEP的去除效率:(a)在不同的pH值下([DEP]0= 200 mg/L,CO32-?= 0.98×10-4M);(b):在不同的初始DEP浓度下(pH = 7,CO32-?= 0.98×10-4M);(c)去除总有机碳(TOC)(pH = 7,[DEP]0?= 200 mg/L)T = 20±1℃。[15]他们也探究了不同臭氧体系在不同pH下降解DEP的效率(图216),明显可以看出不同pH下O3/Al2O3体系降解效率最好,并且在pH=11时可以完全降解DEP。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202255537_3951_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图216 pH对异相催化臭氧化法DEP去除率的影响[15][/align]2.2.4[color=black]、[/color]本节小结其实从以上的实验探究我们也可以发现金属硫化物是较好的助催化剂,用催化PMS和CaO2的方法降解DEP,比起单独使用H2O2的降解效率要高,并且可使用的pH范围也要比H2O2高,当然这三种物质都要合适的催化剂才能体现出更优越的降解效率。而臭氧氧化降解则适用于碱性环境,在pH=11时还可以完全降解DEP。同时通过控制不同环境因素进行实验也不难发现,在不同环境因素(pH、温度等)对O3氧化、Fenton和类Fenton处理法降解效率有着非常大的影响,所以如果想要高效率降解就要针对不同环境使用不同催化降解DEP的物质。[align=center]第2.3节 光催化降解[/align]2.3.1[color=black]、[/color]光催化降解DEP途径概述光解过程主要的三种途径都是利用紫外光进行降解。一是直接由DEP吸收紫外光进行光降解。二是自由基吸收紫外光与 DEP 发生取代、络合、电子转移等反应。三是土壤中的有机物质经紫外光照射激发,激发态能量传递使DEP降解。2.3.2[color=black]、[/color]不同光催化降解DEP研究虽然在自然光照的条件下,光降解DEP的效率低,但加入催化剂后能够明显提高效率。光催化降解DEP常用的催化剂是TiO2,Mansouri Lobna等[15]假设反应为一级反应,探究了TiO2用量与反应速率的关系。明显看出TiO2用量超过1gL-1时反应速率下降,主要原因是光散射导致光透过性差。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202255138_9474_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图217 TiO2用量对DEP光催化降解的拟一级反应速率常数k的影响[15][/align]实际上TiO2复合型材料光催化性能更好。方媛萍[16]利用CuO/TiO2复合型光催化剂对影响光降解的因素邻苯二甲酸酯类(PAEs)中的DMP、DEP、DBP、DEHP进行了对比实验。除了必要的pH以及催化剂加入量的控制变量实验外,还进一步探究了光照条件。经过5小时的暗反应DEP几乎不降解,而在5小时紫外照射下DEP降解效率达到45.26%,这也充分说明了光照条件也是重要影响因素之一。[align=center]表1[color=black][/color]1 四种不同捏合块构型下流道的物理参数[16][/align][table][tr][td][align=center]化合物[/align][/td][td][align=center]UV[/align][/td][td][align=center]暗反应[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]DMP[/align][/td][td][align=center]38.85%[/align][/td][td][align=center]3.25%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]DEP[/align][/td][td][align=center]45.26%[/align][/td][td][align=center]0.41%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]DBP[/align][/td][td][align=center]51.33%[/align][/td][td][align=center]0.54%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]DEHP[/align][/td][td][align=center]54.60%[/align][/td][td][align=center]0.68%[/align][/td][/tr][/table]戴高鹏等[17]则是探究了DEP分子印迹TiO2纳米管阵列(DM-TNA)光电降解DEP,通过与光催化降解和电化学氧化降解进行对比不难发现(图218),光电降解速率快且降解效率高。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109042202256202_8079_5365519_3.jpg[/img][/align][align=center]图217 三次沉积循环的DM-TNA的(a)电化学氧化、(b)光催化和(c)光电催化降解DEP的活性比较[17][/align]2.3.3[color=black]、本节小结[/color][color=black]光降解DEP一般都是利用紫外光,且若只在紫外光照射下不难发现降解效率仅在50%左右,添加TiO[/color][color=black]2[/color][color=black]催化剂明显降解效率有所提升,而利用TiO[/color][color=black]2[/color][color=black]复合催化材料则是更进一步提升了光降解效率。并且从目前的研究来看,光电降解性能可能要比光降解性能更好,这也不失为一个研究方向。[/color][align=center]结 论[/align]本课题基于近年来各个课题组对邻苯二甲酸二乙酯所作实验研究及理论知识得到以下结论:1、DEP是一种环境激素,对环境中动植物生长起到很大危害,在人们的日常生活中,又由于其作为增塑剂被大量使用,导致人们通过生物聚集、皮肤接触、呼吸等方式摄入DEP,而大量摄入则会影响到人体健康。2、截至目前,微生物降解DEP是最普遍的降解途径,部分微生物能够将DEP作为唯一碳源以及能量,直接将DEP作为营养物质吸收。并且在合适的环境条件及微生物浓度下可以完全降解DEP。3、DEP还可以通过化学氧化降解,其中最重要的就是Fenton效应,但Fenton效应普遍存在循环利用率低,适用pH范围窄等问题,于是产生了类Fenton法,通过加入不同的催化剂活化H2O2、PMS、CaO2等,降解效率显著提升,并且适用pH范围变宽,使得在不同的土壤条件下通过化学氧化降解途径也可以达到高降解效率。4、光降解效率并没有其他化学氧化降解和微生物降解效率高,目前较为优异的光降解催化剂是TiO2,研究表明TiO2复合材料(可加入微量过渡元素氧化物)有着更好的光降解性能。[align=center]参考文献[/align][1] 张政芳. 基于高级氧化技术对邻苯二甲酸二乙酯、草甘膦和四环素的去除研究[D].华南理工大学,2019.[2] Güray Demirta?,Külti?in ?avu?o?lu,Emine Yal?in. Aneugenic, clastogenic, and multi-toxic effects of diethyl phthalate exposure[J]. Environmental Science and Pollution Research,2020,27(5).[3] 高福梅,蔡晓辉,沈浣.邻苯二甲酸酯类化合物暴露情况与自然流产的关系[J].国际生殖健康/计划生育杂志,2013,32(04):281-283.[4] 李静. 邻苯二甲酸酯降解菌的降解特性与降解机制的初步研究[D].西南大学,2018.[5] 唐锦平. 土壤中邻苯二甲酸酯的生物可降解性及影响因素研究[D].湖南农业大学,2019.[6] 薛潮,唐锦平,曹若愚,罗斯.邻苯二甲酸二乙酯的微生物降解与吸附性能研究[J].环境污染与防治,2019,41(05):526-530+535.[7] 李晗绪. 一株DEP高降解菌Pseudomonas sp.DNE-S1对DEP强化降解[D].东北农业大学,2019.[8] Perpetuo Elen Aquino,da Silva Esther Cecília Nunes,Karolski Bruno,do Nascimento Claudio Augusto Oller. Biodegradation of diethyl-phthalate (DEP) by halotolerant bacteria isolated from an estuarine environment.[J]. Biodegradation,2020,31(4-6).[9] 冯莉莎,方国东,周东美,高娟.铝铁柱撑黏土活化单过硫酸盐降解邻苯二甲酸二乙酯的研究[J].土壤,2020,52(05):962-968.[10] 邓亚梅,王荣富,方国东,周东美.五氧化二钒类Fenton降解邻苯二甲酸二乙酯的机制研究[J].生态毒理学报,2017,12(03):717-725.[11] 章琴琴,丁世敏,封享华,余友清,王捷,陈凤贵,黄海燕.Fenton法降解邻苯二甲酸二甲酯的动力学特征及其影响因素研究[J/OL].环境化学:1-8[2021-01-07].http://kns.cnki.net/kcms/detail/11.1844.X.20201109.1030.016.html.[12] 周洋. 基于黄铁矿的非均相类-Fenton反应高效降解邻苯二甲酸二乙酯的机制研究[D].安徽师范大学,2019.[13] Yang Zhou,Min Huang,Xiaolei Wang,Juan Gao,Guodong Fang,Dongmei Zhou. Efficient transformation of diethyl phthalate using calcium peroxide activated by pyrite[J]. Chemosphere,2020,253.[14] Wang Xiaolei,Ding Yingzhi,Dionysiou Dionysios D.,Liu Cun,Tong Yunping,Gao Juan,Fang Guodong,Zhou Dongmei. Efficient activation of peroxymonosulfate by copper sulfide for diethyl phthalate degradation: Performance, radical generation and mechanism[J]. Science of the Total Environment,2020,749.[15] Mansouri Lobna,Tizaoui Chedly,Geissen Sven-Uwe,Bousselmi Latifa. A comparative study on ozone, hydrogen peroxide and UV based advanced oxidation processes for efficient removal of diethyl phthalate in water.[J]. Journal of hazardous materials,2019,363.[16] 方媛萍. 水体中邻苯二甲酸酯的直接质谱检测及其光催化降解研究[D].吉林大学,2019.[17] 戴高鹏,周京慧,龙家豪,李尊,刘力.分子印迹TiO_2纳米管阵列的制备与选择性光电催化降解邻苯二甲酸二乙酯[J].无机化学学报,2020,36(05):850-856.李鹏,耿孝正.同向啮合双螺杆挤出机捏合块流道三维流场分析[J].中国塑料,2000,14(3):1.

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    各位老师好,我最近在做一个顶空的方法,被检测的物质容易降解,产生两个很大的降解峰,大家有没有什么好的建议可以解决这两个降解峰。

  • 【分享】微生物的转化和降解

    相对于生物的进化历史来说,有些有机污染物被释放到环境中的时间是非常短暂的,微生物与之相互作用的时间就更短了。但是农药等生物外源性物质的广泛使用和对环境的污染,增加了微生物生存环境中的不利因素,用科学术语来说,就是增加了微生物进化的选择压力。这起到了促进微生物的物种发生改变和进化的作用,因为只有那些发生了对微生物本身存活有利的突变(如抗药性、转化能力、降解活性)的微生物,才能继续存在于自然界中。我们人类最感兴趣和有可能加以利用的微生物的新特性,正是它们对生物外源性物质的转化和降解作用。 zhikaoy带com   许多微生物可以对生物外源性物质进行化学转化,使其转变成为毒性较小或易于被其它微生物所降解的化合物。如对杀虫剂DDT和对炸药TNT的转化。  微生物对生物外源性物质的转化主要有以下几种形式: 本!文!来!自!执(考)苑  (1)脱卤(主要是脱氯),如DDT的脱氯; 内@容*采@集@于@执@考@苑@http://zhikaoy点com/  (2)还原,将生物外源性物质上的取代基,特别是硝基,进行还原;   (3)水合反应,如对有机氰的水合反应,形成无毒的含氮有机化合物。   微生物除了可以转化生物外源性物质外,有些微生物还可以把它们分解掉,因为是把较大的化合物分子一步一步地变小,所以称为降解作用。有些生物外源性物质可以被彻底降解,即变成水和二氧化碳等无毒无害的很小的分子化合物或元素。但是,有些生物外源性物质不能被彻底降解。 执@考&苑   多数情况下,这种降解过程需要多种微生物的协同作用,才能彻底完成。有些微生物在降解生物外源性物质时,要给微生物另外提供对它们生长繁殖所需要的营养物质,因为这些生物外源性物质的降解产物并不能成为该微生物生长繁殖所需的碳源和能源。在微生物生态学中,我们把这种情况叫做共代谢作用(Cometabolism),或辅代谢作用。这种降解往往是不彻底的,同时也是最多见的。

  • 蛋白质降解指数

    请问肉制品在加工过程中蛋白质降解指数一定不断增大吗?比如腊肉和火腿。非蛋白氮含量先降后增,总氮含量持续增大,最终结果是蛋白质降解指数先降低后增大,这样可以吗?看文献里有解释是水分含量降低使得总氮在肉制品中的占比增大。

  • 求助:乙醛降解产物分析

    样品为40%乙醛(60%水)和微量乙醛降解产物,仪器Finnigan [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS,毛细管柱DB-5MS,我该用何种进样方式(自动或手动),进样量多少?温度怎样设置(恒温或程序升温)?

  • 【液质联用之家】 想问一下大神们,有没遇过赭曲霉毒素A的标准降解的很快的情况,用乙腈配的。

    问题: 想问一下大神们,有没遇过赭曲霉毒素A的标准降解的很快的情况,用乙腈配的。 岛津30A, [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]也有方法~50ppb的工作液,回复1:赭曲霉就是很容易降解,我们最近也在做这个 发现第一天打开第二天就会降解回复2: 你这么确定赭曲霉素真的是降解了?有没有考虑是因为仪器有污染之类的问题导致的灵敏度下降。。有未开启的标准品再配一个,一起上仪器对比吧。。回复3: 我也是用乙腈配 19ng放一晚在液相也没问题啊问题: 我拿刚买的标准昨天配了个50ppb的工作液,然后冷冻避光保存,今天用工作液配了一条曲线跟母液拿出来配了一条曲线,同时上机,结果响应差一半

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