氮氧氢分析仪校准规程

9月要CNAS复审 。现在赶着做。我们是对外接样做检测的，图中的校准证书，是流动注射分析仪。简单的就是一个分光光度计，但是只有4个波长（有4个单独的滤光片），分别是505、600、650、880nm。每个波长对应检测一个项目（氰化物、按发酚、阴离子表面活性剂、总磷）。现在计量所给了个校准证书，质量负责人说要先确认了才能用。这个不知道啥确认了，计量所校准只是给了个中心点的波长，无从下手的感觉！看了检定规程JJG1034-2008也没头绪~~ 百度了下倒是有不少相关的表格和样本。但那都是检定规程上明确了偏差或误差。，只要比较一下合不合自己用就行。 但我这个只是给了个中心点的波长 ，我看了检定规程JJG1034-2008 上也没说有要检中心点的波长的。 有没有前辈指点下啊，谢啦~~！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408251646_511528_1666329_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408251647_511529_1666329_3.jpg

钢研纳克的ONH-3000，在国产当中应该是最好的测氧、氮、氢的仪器了，价格不贵，性价比高。该仪器可以快速、准确测定钢铁、有色金属、陶瓷及和其它无机材料中氧、氮、氢的含量，具有检测范围宽，检测下限低，测量过程简化，载气单一等技术优势。[b]1. 分析范围[/b]氧： 低氧：0.0001%～0.5％* 高氧：0.5％ ～20%*氮： 低氮：0.0001% ～2％* 高氮：0.5%～50%*氢: 0～0.1％*注：*改变称样量可改变测量范围[b]2. 分析精度[/b]氧、氮：1ppm或1% *氢： 0.2ppm或2% *注：* 以不大于试样标准偏差或不确定度为准。[b]3. 灵敏度：[/b] 0.01ppm[b]4. 分析时间：[/b] 一般为3分钟[b]5. 样品称重：[/b] 一般为1g，可根据样品含量改变称样量。[b]6. 脉冲炉：[/b] 电流0～1500A，功率：7.5KVA, 最高温度高于3000℃。[b]7. 载气：[/b] 氧氮分析：高纯氦气（高氮样品可更换为高纯氩气）氢分析：高纯氮气[b]8. 电源：[/b] 220VAC ±10%，50/60Hz，最大电流50A。[b]9. 仪器外形尺寸： [/b]W×H×D：45cm×68cm×55cm[b]10. 仪器净重：[/b] 180kg1. 可靠的样品提取单元脉冲炉功率控制加热（0—8KVA），最高温度可以达3000℃。多种程序升温方式：恒功率升温，斜率升温。多种选择的坩埚设计：对不同样品释放情况，除标准坩埚外，2. 氧分析采用非色散红外检测系统，氮和氢分析采用高精度热导检测系统3. 采用热抽取分析技术，通过在低于熔点的温度下加热样品，测定样品中的残留氢，用同一台仪器分析固体无机物中的氧、氮、氢。4. 模块化检测单元a) 热导检测单元：高灵敏度、惰气保护防氧化热敏元件组成检测器：采用抗氧化NTC热敏电阻元件；信号处理：采用小电流控制技术，防止热敏元件在不通载气条件下氧化；恒温控制：采用高精度恒温控制系统；参比气路：采用稳定性良好的微流量控制。b) 红外检测单元：标准配置氧氮氢分析仪配备两个独立的红外吸收池，根据用户需求可灵活配置吸收池长度和通道数量检测器：采用德国进口热释电固态红外CO2检测器电 机：采用瑞士进口同步电机，连续工作无故障光 源：采用美国进口红外光源，不易氧化，光学性能稳定恒 温：整个气室进行恒温控制，保证分析气温度恒定，确保测量精度；保护气：红外光源及检测器采用氮气保护、净化，隔绝周围环境气氛的影响，提高稳定性和测量精度。5. 稳定、灵敏的流量控制：压差控制、高精度电子流量控制技术6. 待机状态仪器节气设计7. 高、低氧，高、低氮，高、低氢通道自动切换8. 自检功能冷却循环水的温度实时检测并报警；电压、电流反馈实时检测；净化炉温实时检测并报警；气路各电磁阀动作检测；脉冲炉工作状态检测；热导、红外信号检测与调整；9. 自检功能冷却循环水的温度在线实时检测并报警；电压、电流反馈在线实时检测；净化炉和转化炉温在线实时检测并报警；气路各电磁阀动作检测；红外、热导信号检测与调整；脉冲炉工作状态检测。[img=,690,690]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/05/201705151607_01_3071534_3.jpg[/img]

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211071607_402141_2518341_3.jpg参加实验室赛区主题活动，支持论坛原创大赛主题名称：分析仪器的检定、校准及计量活动内容：参与实验室建设和采购版面的原创大赛活动，发表以“分析仪器的检定、校准、计量”为主题的原创文章活动时间：即日起至原创大赛结束活动奖励：每篇合格原创文章奖励30积分，推荐首页相关原创浏览：谈谈玻璃容量仪器的校准http://bbs.instrument.com.cn/Topic.asp?threadid=4348808&UID=gpwrx调整设备校准周期，降低校准费用http://bbs.instrument.com.cn/Topic.asp?threadid=4331853&UID=knight34台式水银血压计灵敏度检定的重要性http://bbs.instrument.com.cn/Topic.asp?threadid=4228645&UID=pxsjlslyg检定规程给出的计量性能要求http://bbs.instrument.com.cn/Topic.asp?threadid=4227854&UID=pxsjlslyg冰点渗透压仪校准方法的探讨http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120913/4239422/附件：相关资料搜集

[align=center][b][size=16px]分光光度法流动分析仪的校准探讨[/size][/b][/align][size=14px][b]一、波长示值最大允许误差[/b][/size][size=14px] 一般来说，作为校准滤光片用的标准器——紫外可见分光光度计为了保证仪器的稳定性是不会带到现场的，那么滤光片就需要送检。但是滤光片很容易受潮，而且受潮后性能降低，项目分析的灵敏度会大幅度降低。建议每次送检时，将滤光片用干净的纸包好放入带有干燥剂的密封袋中送检，流转进入实验室后，放进专用干燥器中，并保证干燥器的硅胶处于无水状态。[/size][size=14px] 对滤光片的校准，首先需要对滤光片表面进行清洁处理:(1)可用洗耳球吹净表面浮尘；(2)经委托方允许后，对污染严重的滤光片用脱脂棉蘸清洗液(乙醇和乙醚的1:4混合物)擦净表面。接着，按照JJF1568-2016《分光光度法连续流动分析仪校准规范》要求，就可以顺利进行波长示值误差的校准。需要注意的是，不同厂家的流动分析仪对应的滤光片，对同一个物质的分析，它所对应的波长是有区别的。例如，荷兰SKALAR生产的SAN++总氮的滤光片为540nm，而德国SEAL生产的AA3总氮的滤光片为550nm。针对这种情况，需要分辨清楚各个厂家的滤光片的波长标称值。此外，对于采用多通道全谱直读式CCD检测器的流动分析仪，是不需要滤光片选择波长的，只要仪器自检通过便可进行其他项目的校准。[/size][size=14px][b]二、测量线性[/b][/size][size=14px] 校准前的准备:开机前检查各条试剂管路连接是否良好，防止漏气或不严实导致泵液不正常；仪器开机后，先走纯水，清洗管路，检查管道有无漏水或压力是否稳定；纯水冲洗一段时间后，将管道放入对应的试剂瓶中，从管路内溶液的颜色可以看出试剂是否置换掉纯水通过流通池，接着便是等待基线稳定后进行校准。一般来说，整个稳定的时间需要(1～2)h，可以利用这段时间配制[/size][size=14px]根据规范描述，配制范围约为两个数量级，均匀分布5个浓度点的系列标准溶液，来测量仪器的线性。但是在实际应用中发现，若配制的浓度点相差100倍跨越两个数量级，会导致最低点基本被基线掩盖，无法读出准确的响应值。根据经验，不管是SKALAR还是SEAL厂家生产的系列仪器，通常最佳的配制范围为一个数量级，浓度最低点和最高点最好不要超过20倍。以AA3仪器为例，在确定好系列标准浓度后，在开始分析前，需要对仪器的增益进行调整。用标准浓度中的最高点来进行调节，响应太高超出100%，则降低增益；响应太低则调高增益，最终使信号响应的峰值落在纵坐标的80%以上，在90%附近更好。当然，如果仪器的基线噪声不是太好，在排除试剂中微小颗粒物或气泡影响、泵管老化、透析膜破裂等原因之后，在保证最低浓度点能够读出的情况下，可牺牲响应值，适当调低增益，以得到较好的基线，使后续校准能够顺利进行。[/size][size=14px][b]三、检出限[/b][/size][size=14px] 根据规范描述，取计量特性的表格中对应测量成分检出限3倍的浓度点作为检出限的测量点，例如水中挥发酚的检出限要求为≤0.002mg/L，则取0.006mg/L作为测量点。笔者认为没必要非得刚好3倍关系，可采用0.005mg/L作为配制曲线系列标准浓度的起始点，也即检出限的测量点。一是考虑便于曲线系列标准浓度选取点的时候呈现倍数关系；二是考虑测量点在稀释过程中引入的不确定度。[/size][size=14px] 配制0.005mg/L和0.006mg/L水中挥发酚标准溶液稀释所用的量器如表1所示(标准物质母液浓度为1000mg/L)，其中5mL单标线吸量管的容量允许误差为±0.015mL，量取6mL的溶液需要的10mL分度吸量管的容量允许误差为±0.05mL，两者配制过程中引入的不确定度显然配制0.005mg/L的小。除了水中挥发酚，其他测量成分的测量点也类似，可稍微变通一下。[/size][img=,616,201]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/04/202104161615479422_175_1626275_3.jpg!w616x201.jpg[/img][size=14px] 关于仪器检出限，需要注意的是规范对氨氮的要求是≤0.04mg/L，而环境保护部发布的HJ665-2013《水质氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法》中对于直接比色模块的要求是≤0.01mg/L(检测池光程为30mm)，采用在线蒸馏模块的要求是≤0.04mg/L(检测池光程10mm)。[/size][size=14px] 对于直接比色模块，若检出限校准结果是0.035mg/L，虽然符合校准规范的要求，但实际上已经超出了环保要求，对于客户来说这台仪器已经超范围了，这时需要及时跟客户沟通说明情况。如有必要，重新对仪器从基础维护、配制试剂等方面逐个排查问题后，再校准一遍来确认仪器的检出限。另外，建议给出检出限的同时应标注检测池光程大小以及使用的是直接比色模块还是在线蒸馏模块。[/size][size=14px][b]四、重复性[/b][/size][size=14px] 取系列标准浓度的中间点重复7次求RSD，即为仪器的重复性。校准规范中重复性的参考指标RSD只要≤5%，在仪器正常工作条件下，基本不会超过这个值。而超过限值的原因主要有两个:[/size][size=14px] 一是基线漂移太大，造成多次进样的数值偏差较大，直接影响重复性。造成基线漂移的原因有:[/size][size=14px](1)试剂不稳定、受污染或过期。[/size][size=14px](2)使用陈旧的滤光片、光源。[/size][size=14px](3)流通池受污染。[/size][size=14px] 二是峰形异常造成数据不准确。造成这种情况的原因及解决办法:[/size][size=14px](1)电压不稳定导致峰形不好，需要使用稳压器。[/size][size=14px](2)泵管弹性不好，需要检查更换泵管。[/size][size=14px](3)流通池带有气泡过多的液体流过流通池，需超声除气。[/size][size=14px](4)进样管部分堵住使峰忽大忽小等。具体需要根据实际情况，逐一排查解决问题。[/size][size=14px] 收尾工作:流动分析仪最常发生问题就是部件堵塞，需要及时冲洗。校准结束后应对管路进行清洗，一般用纯水进行清洗，清洗时间不应少于化学延迟时间(从进样开始到第一个峰出现的时间，也可以用目视的方法观察管路内试剂的颜色是否都已经被水冲洗干净)。管道清洗结束后，需将泵管从泵管卡位上松开，以延长泵管寿命。[/size][size=14px][b]五、结束语[/b][/size][size=14px] 本文针对分光光度法流动分析仪在实际校准工作中可能会遇到的问题进行探讨，并结合工作经验指出校准过程中需要注意的环节，是对日常工作的一个总结，同时期望能够给同样从事化学计量的同行们带来帮助。[/size][size=14px][/size][align=center][color=#888888]作者：江苏省无锡市计量测试院 王灵燕 王知 沈亚芹 周夏英[/color][/align]