干燥器法测甲醛标准

[align=center][size=20px]人造板甲醛释放量测定[/size][size=20px]流程[/size][size=20px] [/size][size=20px]GB/T[/size][size=20px] 17657[/size][size=20px]-2013 [/size][size=20px] 干燥器法[/size][/align]针对一般人造板生产企业，化验室简陋，人员水平不高，自行监测摸不着头脑，特编此测量流程，参考标准为GB/T 17657-2013 《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》-- 4.59干燥器法。参考标准见附录[size=20px]器皿[/size]1L 容量瓶 2个100ml， 500ml ，1L 烧杯 若干100ml 容量瓶 10个1ml ，10ml ，25ml 刻度试管100ml 带塞三角瓶 10个洗瓶 洗耳球干燥器 240mm直径 ，11L （目前实验室 干燥器直径为400mm，体积约 40-50L，故释放量 约为5倍浓度C）[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119471949_9330_1865809_3.png[/img]结晶皿[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119474634_6450_1865809_3.png[/img]65度 恒温水槽 （加热上机试液用）[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119475562_4557_1865809_3.png[/img][size=20px]试剂[/size][font='calibri'][size=13px][back=#00ff00]乙酰丙酮-乙酰胺溶液[/back][/size][/font]:称取150g[color=#ff0000]乙酸铵[/color]于800ml.蒸馏水或去离子水中.再加人3 ml[color=#ff0000].冰乙酸[/color]和2 mI.[color=#ff0000] 乙酰丙酮[/color].并充分搅拌.定容至1L..避光保存.咳溶液保存期3d.3[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]0[/back][/size][/font] d后应重新配制.[font='calibri'][size=13px][back=#00ffff]甲醛校定溶液（3ug/ml）[/back][/size][/font]：精确吸取0.3ml甲醛母液（10.4mg/ml 密封于玻璃安玻瓶中）于1L容量瓶中，蒸馏水定容到刻度。蒸馏水 一箱[size=20px]样品尺寸[/size]长150mm，宽50mm总表面积 包括侧板，两端和表面，接近1800 cm2，据此确定件数。[size=20px]实验方法[/size]：甲醛的收集1 试验前.用水清洗干燥器和结品皿并烘干。2 在直径为240mm的干燥器底部放置结晶皿，在结晶皿内加入([font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]300[/back][/size][/font]士1)ml.蒸馏水。水温为(20士1)℃，然后把结晶皿放人干燥器底部中央.把金属丝支撑网放置在结晶皿上方。3 把试件插入试样支架.如下图所示。试件不得有松散的碎片。然后把装有试件的支架放人干燥器内支撑网的中央.使其位与结品皿的正上方。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119474042_3693_1865809_3.png[/img]4 干燥器应放置在没有振动的平面上，在(20土0.5 C)下放置[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]24 h[/back][/size][/font]土10 min.热馏水吸收从试件释放出的甲醛。5 充分混合结晶皿内的甲醛溶液。用[color=#ff0000]甲醛溶液[/color]清洗一个100ml的单标容量瓶。然后定容至[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]100mL[/back][/size][/font].用玻璃塞封上容最瓶。如果样品不能立即检测.应密封贮存在容量瓶中.在0~5℃下保存。但不超过30 h。空白试验在干燥器内不放试件.其他同甲醛的收集.作空白试验。空白值不得超过0.05 mg/ l。在干燥器内放置温度测量装置。连续监测十燥器内部温度.或不超过15 min间隔测定.并记录试验期间的平均温度。[size=20px]甲醛质量测定（上机试液）[/size]淮确吸取[font='calibri'][size=13px][color=#000000]25 ml.[/color][/size][/font][color=#ff0000]甲醛溶液[/color]到100 ml.带塞三角烧瓶中，并量取[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]25 ml[/back][/size][/font].[font='calibri'][size=13px][back=#00ff00]乙酰丙酮-乙酸铵溶液[/back][/size][/font].塞上瓶塞.摇匀。再放到(65士2)(的水槽中加热10 min.然后把溶液放在避光处20℃下存放冷却(60士5)min。使用T6新悦可见分光光度计.在[font='calibri'][size=13px][color=#ff0000]412nm[/color][/size][/font]波长处测定容液的吸光度。采用同样的方法测定甲醛背景质量浓度（即空白实验）。建议使用长光程比色皿，提高灵敏度。[size=20px]标准曲线绘制[/size]把0 ml. 5 ml. .10 ml. .20 ml. .50 ml.和100 ml.的[font='calibri'][size=13px][back=#00ffff]甲醛校定溶液[/back][/size][/font] 分別移加到[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]100 ml[/back][/size][/font].容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]25 ml[/back][/size][/font].溶液.按甲醛质量测定（上机试液）所述方法进行吸光度测量分析。根据甲醛质量浓度（0 mg/L.~3 mg/L 之间)吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定.保留4位有效数字。[size=20px]结果表示[/size]甲醛溶液的浓度按下式计算.精确至0.01 mg/L.C=f×(A1-A2)X 1 800/A式中:C-甲醛质量浓度，单位为mg/L.f-标准曲线斜率，单位为mg/L.A1-甲醛溶液吸光度A2-空白溶液吸光度A-试件总表面积，单位为平方厘米(cm2)。1800 -标准试件总表面积一张板的甲醛释放量，是同一张板2份试件甲醛释放量的算数平均值，精度到0.01 mg/L.目前实验室 干燥器直径为400mm，体积约 40-50L标准要求为直径240mm ，体积11L 。故释放量 约为5倍浓度C

[align=center][b]40L干燥器法与（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量的对比解读[/b][/align][align=center][b][/b][/align]摘要：本文通过从不同规格尺寸，试样处理，甲醛收集、测量等方面来阐述40L和（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量之间的区别与联系。关键词：干燥器法，人造板，甲醛释放量引言 前段时间，有客户投诉说我们测试的结果跟他们的相差好几倍，我们测试的是0.10mg/L，客户测试的是0.37mg/L，同一批板材，结果相差这么大，肯定是中间出了什么问题，得调查原因，解决问题。后来电话联系得知，客户用的是40L干燥器法，我们用的是（9-11）L干燥器法。胶合板通常也是采用我们选择的（9-11)L干燥器法而对方选择的方法显然是不符合标准GB18580-2001规定的。[color=#333333]人造板（wood based panel），以木材或其他非木材植物为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加或不施加胶粘剂和其他添加剂胶合而成的板材[/color][color=#333333]或模压制品。主要包括胶合板[/color][color=#333333]、刨花（碎料）板和纤维板[/color][color=#333333]等三大类产品，其延伸产品和深加工产品达上百种。人造板的诞生，标志着木材加工[/color][color=#333333]现代化时期的开始，使过程从单纯改变木材形状发展到改善木材性质。[/color]用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材，板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放，这是人造板甲醛释放的主要来源。首先，从测试产品种类及其限值来对比一下有什么不同：[table=595][tr][td] [align=center][b]产品名称[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]试验方法[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]国标限量值[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]使用范围[/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center]胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等。[/align] [/td][td=1,2] [align=center]（9-11）L干燥器法[/align] [/td][td] [align=center]≤1.5mg/L[/align] [/td][td] [align=center]可直接用于室内[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]≤5.0mg/L[/align] [/td][td] [align=center]必须饰面处理后[/align] [align=center]可允许用于室内[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]饰面人造板（包括浸渍纸层压木地板、实木复合地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等）[/align] [/td][td] [align=center]40L干燥器法[/align] [/td][td] [align=center]≤1.5mg/L[/align] [/td][td] [align=center]可直接用于室内[/align] [/td][/tr][/table]胶合板[img=,473,300]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161006_01_1657564_3.jpg[/img]细木工板[img=,303,220]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161006_02_1657564_3.jpg[/img]三聚氰胺浸渍胶膜纸饰面人造板[img=,300,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161010_01_1657564_3.jpg[/img][img=,300,300]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161010_02_1657564_3.jpg[/img]很明显，甲醛释放量小于1.5mg/L的才可以直接用于室内装修装饰用，饰面人造板用40L干燥器法测试甲醛释放量，一般不用（9-11）L干燥器法，同样的胶合板，细木工板一般采用（9-11）L干燥器法。其次，从收集容器、所用试剂及检测仪器设备方面来看看有什么差异吧：相同点有：试剂用的都是分析纯的乙酰丙酮、乙酸铵、冰乙酸和甲醛标液；收集都是（20±1）°C，放置24h；检测仪器都是分光光度计，浓度定量、校准曲线绘制及结果表示都一样。不同点：试件平衡不同：（9-11）L干燥器法要求在相对湿度（65±5）%、温度（20±2）°C条件下放置7天；而40L干燥器法要求密封于乙烯树脂袋中，放置温度（20±1）°C的恒温箱中至少1天，没有湿度要求。两种方法的主要区别还在于干燥器体积、试样尺寸、试样表面积等： [table][tr][td]方法[/td][td]检测容器[/td][td]试样尺寸(cm)[/td][td]吸收容器[/td][td]用水量（mL）[/td][td]表面积S（cm2）[/td][/tr][tr][td]（9-11）L[/td][td]玻璃，9-11L[/td][td]15x5[/td][td]外径120mm，内径115mm，深度60-65mm[/td][td]300[/td][td]包括侧面、两端和表面，1800[/td][/tr][tr][td]40L[/td][td]丙烯酸树脂，40L[/td][td]30x15[/td][td]直径57mm，深度50-60mm[/td][td]20[/td][td]四边用不含甲醛的铝胶带密封，450[/td][/tr][/table]（9-11）L 干燥器法样品甲醛收集[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161018_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161019_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161020_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161020_02_1657564_3.jpg[/img]那么（9-11）L和40L干燥器法之间有没有联系呢？有学者做了这方面的研究，通过一系列模型及实验验证，得出理论上40L干燥器法测定值约为（9-11）L的3.68倍，实际测量也是在3.5-3.9倍之间。小结：本文通过从不同规格尺寸，试样处理，甲醛收集、测量等方面来阐述40L和（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量之间的区别与联系。旨在帮助大家更进一步熟悉两种不同方法，避免在实际测试中误用方法，给生产和质量控制带来影响。参考文献： GB18580-2001 室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量。 GB/T17657-2013 人造板及饰面人造板理化性能试验方法。 龙玲，陆熙娴，井上明生.干燥器法测定木制品甲醛释放量的研究.林业科学，2004,40（4）,148-152.

[align=center]（9-11L）干燥器法测定细木工板游离甲醛释放量[/align][align=center][/align]摘要：本文利用（9-11L）干燥器法收集甲醛，紫外分光光度法测定甲醛浓度。通过方法检出限、精密度和准确度实验数据来复现国家标准方法，为木制品检测甲醛释放量及其产品指标评价提供理论参考。关键词：细木工板，甲醛释放量，干燥器法近年来，随着环保意识的增强，甲醛对环境和人体健康的危害已经成为消费者关注的焦点问题之一；甲醛释放量已成为评价木制品产品优劣的一项重要指标。GB18580-2017《室内装饰材料人造板及其制品中甲醛释放限量》将于2018年5月1日实施，同时GB18580-2001作废。新标准对甲醛释放量限值更加严格，标志着社会对人造板及其制品中甲醛释放量问题的关注上升到一个新的层次，E0级，无醛将是人造板发展的趋势。细木工板俗称大芯板，木芯板，木工板，是由两片单板中间胶压拼接木板而成。细木工板的两面胶粘单板的总厚度不得小于3mm。各类细木工板的边角缺损，在公称幅面以内的宽度不得超过5mm，长度不得大于20mm。中间木板是由优质天然的木板方经热处理(即烘干室烘干)以后，加工成一定规格的木条，由拼板机拼接而成。拼接后的木板两面各覆盖两层优质单板，再经冷、热压机胶压后制成。由于细木工板是特殊的胶合板，所以在生产工艺中也要同时遵循对称原则，以避免板材翘曲变形，作为一种厚板材，细木工板具有普通厚胶合板的漂亮外观和相近的强度，但细木工板比厚胶合板质地轻，耗胶少，投资省，并且给人以实木感，满足消费者对实木家具的渴求。中间拼接木条细木工板外观芯板的主要作用是为板材提供一定的厚度和强度，上下中板的主要作用是使板材具有足够的横向强度，同时缓冲因木芯板的不平整给板面平整度带来的不良影响，最上面的面皮(薄单板，一般不超过1MM)除了使板面美观以外，还可以增加板材的纵向强度。与细木工板外观近照实木拼板比较，细木工板尺寸稳定，不易变形，有效地克服木材各向异性，具有较高的横向强度，由于严格遵守对称组坯原则，有效地避免了板材的翘曲变形。细木工板板面美观，幅面宽大，使用方便。细木工板主要应用于家具制造、门板、壁板等。实验部分1.1实验原理利用干燥器法测定细木工板中甲醛释放量基于以下两个步骤：第一步：收集甲醛————在（9-11L）干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿和固定板材的金属支架。板材释放呃甲醛被蒸馏水吸收，作为试样溶液。第二步：测定甲醛浓度————用紫外可见分光光度计测定溶液经显色后的吸光度，由预先绘制的工作曲线来计算甲醛的释放量浓度。1.2仪器设备1.2.1 玻璃干燥器，直径240mm，容积（9-11）L[img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121757_01_1657564_3.jpg[/img]1.2.2 试样支架，由不锈钢丝制成1.2.3 HWS-24型电热恒温水浴锅，可保持温度（65±2）°C[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121757_02_1657564_3.jpg[/img]1.2.4 Cary60紫外可见分光光度计，带10mm比色皿[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121757_03_1657564_3.jpg[/img]1.2.5电子天平，感量0.01g，感量0.1mg1.2.6玻璃器皿，包括：-结晶皿，外径120mm，内径116mm，高度63mm -50mL比色管（具塞）；-带塞三角烧瓶，100mL-量筒10mL，50mL，100mL，250mL；-单标线移液管，2mL，5mL，10mL，15mL，20mL，30mL-白色容量瓶，50mL，100mL-棕色容量瓶，500mL，1000mL1.2.7 试剂-乙酰丙酮，分析纯；-乙酸铵，分析纯；-冰乙酸，分析纯；-甲醛标液，100μg/mL（编号，GBW（E）081701，坛墨质检标准物质中心）乙酰丙酮-乙酸铵溶液：称取150g乙酸铵于800mL蒸馏水中，再加入3mL冰乙酸，2mL乙酰丙酮，定容至1000mL棕色瓶充分混匀。1.2.8 试样试样材料为细木工板，尺寸150mmX50mm，每组试样10块，送2组平行样。试件在相对湿度（65±5）%，温度（20±2）°C条件下放置7天或平衡至质量恒定。1.3 实验过程在干燥器底部放置盛有300mL蒸馏水的结晶皿，试样夹在金属支架上，放在结晶皿上，干燥器在（20±2）°C放置24h，蒸馏水吸收从试样中释放的甲醛，此溶液作为待测溶液，随样做空白试样。[img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121758_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121758_02_1657564_3.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121758_02_1657564_3.jpg[/img]1.4甲醛浓度测定准确吸取25mL甲醛溶液到100mL带塞三角烧瓶中，并量取25mL乙酰丙酮-乙酸铵溶液，塞上瓶塞，摇匀。再放在（65±2）°C的恒温水浴中加热10分钟，然后把溶液避光室温放置60分钟，用紫外可见分光光度计在412nm处，以蒸馏水作为对比溶液调零。用厚度为10mm的比色皿测定萃取溶液的吸光度A[sub]s[/sub]及空白A[sub]b[/sub]。1.5 标准工作曲线将100mg/L的甲醛溶液用水稀释成10mg/L的标准溶液，然后用移液管移取分别移取0mL,2mL,5mL,10mL,15mL，20mL,30mL的10mg/L甲醛标液用蒸馏水定容至100mL，按照1.4所述方法进行吸光度测量分析，根据甲醛质量浓度绘制标准工作曲线。[img=,690,346]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121751_03_1657564_3.png[/img]1.6 结果表示甲醛溶液浓度按照下式计算，精确至0.1mg/L。 C=[img=,94,22]http://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img]式中：C——甲醛浓度，mg/L； f——标准工作曲线斜率，mg/L； As——待测萃取溶液的吸光度； Ab——空白溶液的吸光度。2. 结果与讨论2.1 检出限20个空白样品测试的结果为： [table=288][tr][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.03[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.03[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][td] [align=right]0.02[/align] [/td][td] [align=right]0.01[/align] [/td][/tr][/table]把3倍空白值的标准偏差相对应的浓度作为该方法的检出限。定量限为检出限的3-5倍。通过计算得出该方法的检出限为0.02mg/L，定量限为0.06-0.10mg/L。2.2 精密度实验数据（单位：mg/L） [table=438][tr][td] [align=right]0.16[/align] [/td][td] [align=right]0.15[/align] [/td][td] [align=right]0.18[/align] [/td][td] [align=right]0.17[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.15[/align] [/td][td] [align=right]0.14[/align] [/td][td] [align=right]0.16[/align] [/td][td] [align=right]0.16[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.15[/align] [/td][td] [align=right]0.16[/align] [/td][td] [align=right]0.14[/align] [/td][td] [align=right]0.17[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.17[/align] [/td][td] [align=right]0.15[/align] [/td][td] [align=right]0.16[/align] [/td][td] [align=right]0.18[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right]0.18[/align] [/td][td] [align=right]0.16[/align] [/td][td] [align=right]0.15[/align] [/td][td] [align=right]0.17[/align] [/td][/tr][/table]通过对同一样品的20组数据，得出精密度为1.23%，不超过5%。2.3 准确度实验室向11组蒸馏水加入0.2mg/L标准溶液，放置24h，同样处理用Cary60紫外可见分光光度计测定，得到如下数据：（单位mg/L） [table][tr][td]0.21[/td][td]0.19[/td][td]0.18[/td][td]0.22[/td][td]0.19[/td][/tr][tr][td]0.20[/td][td]0.21[/td][td]0.22[/td][td]0.21[/td][td]0.18[/td][/tr][/table]加标回收测试，回收率达到90-110%。2.4 温度对释放量的影响[img=,480,440]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121751_01_1657564_3.png[/img]细木工板放置温度越高，甲醛释放量越大。2.5水体积对甲醛浓度影响[img=,480,440]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707121751_02_1657564_3.png[/img]随着水量的增加，水中甲醛浓度降低。水量从100mL增加到200mL，水中甲醛浓度迅速降低；水量从200mL增加到400mL，水中甲醛浓度逐渐降低。3.结论从实验数据的检出限、准确度和精密度实验分析，（9-11L）干燥器法适合细木工板甲醛释放量的测定；但是要注意温度、水体积对甲醛释放量的影响。

烟酰胺干燥失重，中国药典中是干燥器中减压干燥18h，能用恒温减压干燥箱里减压干燥18h代替吗。我看《中国检验药品标准操作规范2019版》 水分测定法 第三法（减压干燥法）注意事项中有写可用恒温减压干燥箱代替减压干燥器，干燥失重测定法中没有。[img=烟酰胺,690,36]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/12/202312251432349037_8837_6090398_3.png!w690x36.jpg[/img][img=水分测定法,690,398]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/12/202312251432407400_6735_6090398_3.png!w690x398.jpg[/img][img=干燥失重测定法,690,398]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/12/202312251432489076_2583_6090398_3.png!w690x398.jpg[/img]