水中有机氯农药检测

水中8种有机氯农药检测的能力验证，有参加09年4月的没有，大家都发一下结果，互相参考。

收到了CNAS T0423水中8种有机氯农药检测能力验证样本，今天计划来做，参加这次能力验证的朋友，欢迎进来讨论。

大家有没有做2009年4月份 水中8种有机氯农药检测的能力验证的呀，有的话等做完了大家都把结果发一下，互相参考一下。

请教各位老师师傅们：水中有机氯农药的检测有什么好的方法？选择什么样的毛细管柱，检测条件如何？谢谢！

有参加水中8种有机氯农药检测能力验证的同志们，一起讨论一下，QQ13724376

我们现在要做一个中药洗剂的有机氯的农药检测（包括六氯苯、六六六、滴滴涕、五氯硝基苯、七氯苯、五氯苯胺、五氯苯基甲基硫化物、艾氏剂、氧氯丹、环氧七氯、反氯丹、顺氯丹、狄氏剂、异狄氏剂），想请教一下，大家都用什么方法。能否和我分享一下？我们现在采用正已烷萃取，但是由于样品中含有发泡剂（具体是什么发泡剂不清楚），有机相层出现了严重的发泡现像，经长时间静置，泡沫不消失。经离心后，分取的正已烷放置一会后会变混浊，显啫哩状。谢谢了，急用。

[color=blue]有机氯农药（不含菊酯类农药）中有许多是属于持久性有机污染物，在环境中的残留时间长，对人类潜在危害大，因此也成为农残检测中较普遍的一类农药。虽然，有机氯残留检测较为常规，但是由于样品基质的不同、净化的复杂等等各方面因素，在日常的检测中仍有许多的问题。本帖就有机氯农药残留检测前处理及仪器分析进行一个讨论，希望大家就日常分析工作中的心得、经验和相关注意的方面进行一下交流；如：针对不同的样品使用什么提取方法较好；针对不同的样品基质采用什么净化方法较为合适；等等。。。希望大家能多多的交流各自的经验！[/color][color=red]下面的是论坛中的一些相关的帖子：[/color][b]相关资料帖：[/b][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070302/755502/]食品中有机氯和拟除虫菊脂类农残测定[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070109/703175/]有机氯农药残留分析方法标准化的研究[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20061213/666274/]8081a方法分析水和土壤中有机氯农药 [/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060901/539320/]新鲜茶叶中，有机氯的农药残留量检测[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060821/524868/]ny/t761 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法 注意事项 [/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060820/524130/]蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060422/402875/]EPA8081有机氯农药的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法下载[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060409/388211/]固相膜萃取水样中的有机氯农药[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060407/386645/]微波碱解法消除土壤样品多氯联苯测定中有机氯农药的干扰[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060407/386423/]有机氯农药检测中的注意事项[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20051216/302438/][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分析有机氯农药的残留[/url][b]相关讨论帖：[/b][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20041207/104913/]有机氯、菊酯测定固相萃取处理方法[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060316/364914/]茶叶中有机磷、有机氯、菊酯农药多残留测定方法[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20051009/250649/]水样中的有机磷农药，有机氯农药，直接进色谱柱分析[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060331/380075/]有没有关于有机氯农药的速测手段[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20061008/580449/]农残有机氯检测中加5g 5%水脱活弗罗里硅土[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20061007/580003/]有机氯农残的问题[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20060726/495052/]关于有机氯前处理的问题，磺化or过柱？[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070113/710388/]关于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]ECD做有机氯农药分解率过高的问题[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20061202/650319/]大气中有机氯农药的前处理方法那个比较好[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20061030/608795/][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]连用测有机氯农药用什么内标物好[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070427/821385/]有机氯农药的萃取问题[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070420/813537/]有机氯内标用氯苯合适吗？[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070131/732554/]土壤中有机氯农残处理[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070127/727184/]有机氯测定时净化后出现白色絮状沉淀[/url][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20070117/715599/]固相微萃取法（SPME）处理水中有机氯农药[/url][color=green]8楼的朋友上传了一份资料：痕量有机氯化合物分析中的样品预处理方法[/color]

实验室有一批水样要做，检测有机磷农药，水样要先过膜，请问要用什么样膜？

请问有没有参加环境保护部标准样品研究所IERM T18-24水中有机氯农药能力检测的验证的？检测的是α-六六六、γ-六六六、p,p’-DDT、o,p’-DDT。一共a、b两个样品。要求是将样品用水稀释2000倍后检测。大家采用的是哪个检测标准？组织方没有给出结果的大致范围，导致我们在处理的时候不知道要氮吹浓缩多少倍数？标准曲线配制多大范围的？可以加我QQ：330259882 或者微信号：330259882探讨。

为什么国标中有机磷农药检测要氮吹掉乙腈后再用丙酮溶呢？不可以直接进样吗？这样可以省氮吹、丙酮溶两步，不是更好？

05版药典中有机氯农药检测的前处理，加丙酮超声后，再加氯化钠，二氯甲烷超声后说静置分层，取有机相，想问大家静置前需要用滤纸过滤吗，过滤到分液漏斗里静置，还是不用过滤直接连药渣倒分液漏斗里静置呢，有机相在上面吗，我试了试不过滤，静置后分了三层，中间层和底层有药渣，上层澄清，然后我又全倒出来过滤，结果就分成了两层。

本文对出口水产品原料、加工、运输等生产全过程有机磷农药污染的风险进行了分析，对出口水产品成品中有机磷农药残留的风险进行了评估，对宁波地区以往出口水产品有机磷农药检测数据进行了统计分析，并在综合以上三方面的内容后得出了对不同生产方式不同养殖捕捞方式的出口水产品实施不同的有机磷检测风险管理措施的结论。

各位高手，我想问一下，做农残5009.19-2008第一法肉制品中有机氯的检测，如果实验室没有凝胶净化系统，用什么固相萃取柱代替呢？或者前处理应该怎样提取呢？

最近想开发几种有机氯农药，有个疑惑：很多方法都是GC或GCMS检测的，大家有用LCMSMS检测的没？LCMSMS响应如何？请做过的专家达人多多赐教

（注：以下文字内容来自于本人为某次交流会议所写的课件） 目前污染物监测及风险评估中相关农药的检测工作，是在2008年第一次污染物监测农药项目下达后开始的。我们以后的相关农药检测工作，就延续着这种农药检测的思路进行的。 在2008年的污染物监测农药检测任务，共28种农药项目，分别是13种有机磷项目，7种氨基甲酸酯项目，8种有机氯及菊酯项目。在下达任务的同时，还提供了5种混标和相应的方法及详细数据。这5种混标如下。农药混标一号：（共7种）乙酰甲胺磷，水胺硫磷，乐果，三唑磷，甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷农药混标二号：（共6种）　　甲基毒死蜱，甲拌磷，乙拌磷，氧化乐果，毒死蜱，敌敌畏 农药混标三号：（共7种）　　　　异丙威，仲丁威，残杀威，抗芽威，速灭威，克百威，甲奈威　　　 农药混标四号：（共4种）三氯杀螨醇，氯菊酯，氟氯氰菊酯，氰戊菊酯 农药混标五号：（共4种）联苯菊酯，甲氰菊酯，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯 这五种混标连同相应的方法（本文以下简称：五标法），将不同类型的农药项目分开对待，其中，混标一、二（第二年新增加的混标六、七）为有机磷农药；混标三为氨基甲酸酯农药；混标四、五则是有机氯和菊酯类农药。 我们对五标法进行详细解读后，发现它在实验思路方面，对于三个重要的方向选择作出了明确的指导。 （1）选择气相色谱仪，还是气质联用仪五标法把农药按类型细分的意义，首先确定了农药检测最重要的一个方向选择，即是使用常规气相色谱仪，按不同气相检测器分别作有针对性的检测模式，还是使用气质联用仪，按气质联用多种不同性质农药的同时混合检测模式。五标法选择的是前者，即使用带不同检测器的气相色谱仪。在明确了使用气相色谱后，第二个思路选择就是，应该选择一次性地多组分同时进样检测，还是多次地单组相对较少的项目组合进样；在这里，就是一次进样检测十几个项目，还是两次进样各检测6至7个项目的选择。很明显，五种法中仅仅28个项目，却仔细分为五种混标进行分别配制，就是指明了选择多次进样。 （2）多项目同类型的混标，选择配为一个大标准，还是配成多个小标准。同一种项目，分两组进样，每组不超过7　个项目，如此细的意义就是回避了不同农药保留时间相同的问题。当不同农药保留时间相近无法分离怎么办？一种对策就是双柱法或换柱法，另一种对策就是分别配标准，分别进样。在“五标法”所附的方法数据中，能看到一些项目是保留时间相近或重复。例如：混标一号中，甲胺磷出峰时间是5.211，混标二号中，敌敌畏的出峰时间是5.284；[fon

实验室将要检测有机氯农药，主要是六六六和滴滴涕，用GC-ECD；现在有个关于色谱柱过载的问题：进样时如果都是过载的，进样大体积低浓度的标样和小体积高浓度的标样，这两种过载情况引起的结果（色谱峰型）是否有差别？

本人做了一段时间的有机氯农药，有以下一些体会：1.前处理－提取。有机氯农药的前处理提取方法很多，如索式提取、加速溶剂、微波辅助提取、超声波提取、超临界提取等，这些方法都能够有效的提取土壤中的有机氯农药。提取用的溶剂最好是混合溶剂（如丙酮和正己烷）。水样中的有机氯农药可以用固相萃取（如C18膜、柱等）、液液萃取等方法。2.前处理－净化。有机氯农药净化可以分为两种情况：1）.只作六六六和滴滴涕时，宜采用浓硫酸（如MOS级）磺化法进行净化。但是含脂肪较高的样品可以用佛罗里硅土净化（能有效地除去脂肪）。2）.当目标物含有异狄氏剂等容易被浓硫酸分解的物质时，可以用层析柱净化，常用的是佛罗里硅土柱；如果是做植物样品时，最好使用GPC净化。3.检测－标样。有机氯农药的标样相对还是比较稳定的，一般在高浓度（10ppm以上）下贮存的时间较长（半年以上）；异狄氏剂在低浓度很容易分解为异狄氏剂醛和酮，因此，异狄氏剂使用前应该测其是否已经分解。4.检测－仪器。有机氯农药中的p,p'-DDT和异狄氏剂很容易在进样口发生分解。因此在检测时应该在每间隔几个样品（12小时的分析时间）用两种的单标做一次分解率测定。计算其分解率的公式为：降解产物的峰面积和/降解产物及被降解物的峰面积和×100％。若大于15％，则得清洗进样口。5.进样口的清洗。内衬管的清洗，用铬酸洗液浸泡两三个小时，用丙酮超声，再用二氯二甲基硅烷进行硅烷化24小时，然后用甲醇浸泡2小时。在内衬管中不添加石英棉会降低分解率。6.检测条件。最好使用程序升温，出峰形较好。以上为个人的总结，希望大家的指正！[em09] [em61]

采用固相微萃取法分析水中有机氯农药有没有成熟的方法？大家是怎么做得，需要注意哪些问题？

固相萃取[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—MS／SIM测定水中有机氯农药的方法研究 王玲玲 南淑清 河南省环境监测中心站 郑州 450004 摘 要 本方法利用单个或多个C18固相萃取小柱对地下水、地面水等水样进行提取，浓缩后样品进气/质联机用高灵敏度，选择性强的SIM(选择离子方式)定性定量分析测定危害大、使用普遍的12种有机氯农药。结果证明：固相萃取、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—MS／SIM方法不仅克服了液一液萃取试剂消耗大、回收低的缺陷，而且SIM定量检出限和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—ECD等效，方法可准确定性多种有机氯农药；同时固相萃取可分析大体积的样品，开发研究固相萃取处理、分析农残不失为一种值得探讨的方法。 关键词 固相萃取 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—MS／SIM 有机氯农药 活化后的C18小柱对水中的有机氯农药等有机物具有很强的吸附力。水样先经0.45um过滤再以l0ml／min的速度通过小柱，富集后的小柱先用氮气吹干，再用二氯甲烷将吸附在小柱上的有机氯农药洗脱下，浓缩后待用。在相同条件下分析标准物确定其SIM条件，每种农药选择一个定量离子，一个辅助定性离子，建立多点标准曲线，内标、外标法定量均可。 1 材料与方法1.1 试剂 二氯甲烷、甲醇、丙酮，色谱纯或同等无干扰试剂。无水硫酸钠、氯化钠：用前需在马福炉内500℃烘4小时。 硅胶和氧化铝玻璃净化柱：在带有砂心的玻璃层析柱中先填4克脱活硅胶(或氧化铝)，再填4克以烘过的无水硫酸钠。 试剂纯水：在无有机物干扰的环境中制得的二次纯水，或同等纯水。 采样瓶：棕色不同体积玻璃具塞磨口瓶。用前用洗涤剂、铬酸洗液清洗干净并用热风吹干。 定性滤纸和0．45um水系滤膜(用前经1：5盐酸浸泡过夜，试剂纯水洗涤后60℃水浴12小时)。 固相萃取装置及快速浓缩干燥装置：本实验采用Supelco Visiprep DL产品，亦可使用它同类装置。 有机氯农药标准溶液：可以购买有机氯农药标准物质用溶剂配制，或直接购买其标准溶液。本实验所用标准溶液为12种有机氯混标，浓度为500ug／mL，购于美国Supelco公司。 有机氯农药标准使用液：可根据需要范围用二氯甲烷配制一系列浓度的使用液，注意将标准用密封瓶低温保存，以防挥发或变质。1.2 实验部分1.2.1 样品采集和保存 用已清洗的棕色玻璃瓶采样，采前先用少量水样清洗2至3次，样品充满瓶子，不留空隙，加Na2S203，除余氯干扰，加1+1HCl调pH2，采样运输途中应采取必要的冷藏措施低温保存。采集后应尽快在24小时内提取。1.2.2 样品前处理 C18小柱的活化与净化：用10mlCH2C12。和10mlCH30H分多次以缓慢流速(v≤l0ml／min) 冲洗C18小柱。合格的小柱在淋洗后应无明显的酞酸酯和BHT防老化剂等干扰物。再用l0ml试剂纯水冲洗小柱。 水样的提取：在1L水样中加入约l0g的预处理过的NaCl及5mlCH30H，增加农残在水中的解析度，在小柱湿润状态下，以l0ml／min速度抽取水样，约需2～3小时抽完。 C18小柱的干燥：用SPE干燥装置通N230分钟干燥小柱。 样品的洗脱：本试验分别用丙酮、甲醇、正己烷和二氯甲烷对小柱进行淋洗回收试验，结果选择二氯甲烷为淋洗剂，丙酮对农残也有很好的洗脱作用，但易使垫圈等硅氧烷流失，同时考虑到二氯甲烷的通用性，仍选择二氯甲烷为淋洗剂。用6一l0ml二氯甲烷对小柱进行淋洗。 样品的浓缩： 用SPE快速吹干浓缩装置对少量样品浓缩至lml。1.2.3干扰及消除 溶剂、试剂、采样器皿，滤膜等都可能引入干扰物，故本实验需用色谱纯以上或提纯后达到同等纯度的溶剂，相关器皿清洗干净。 对于工业废水或其它污水的洗脱液需经净化小柱(如硅胶柱等)除杂质。1.2.4 分析仪器和条件 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]—质谱联用仪：本实验采用HP6890／5973四极质谱仪。 色谱柱：HP-5MS或DB-5：30m× 0.25mm ×0.25um 进样口：220℃，不分流进样 程序升温：100℃(2min) 180℃(2min) 250℃(5min)Postrun：290℃(2min) 质谱条件 EM电压1765，质量扫描：45～450amu，接口温度280℃，SIM模式见表1。1.2.5定量方法 运用外标法进行定量。根据水样情况配制多点工作曲线。运用5973工作站软件进行自动回归，校准，计算。12种农药线性均很好，r≥0.999。 方法的检出限及相对回收率试验： 检出限用5ng／ul重复多次进样，经SIM回归定量，用下列公式计算： MDL：St(n-1，1 —a=0．99)：t(n-1，1—a=0．99)：在n个自由度下，99％置信度的值；n：测定的平行样个数；S：平行测定的标准偏差。 回收率用10个1L试剂水中加入l0μg／ml的标准农药，进行全程序提取，其结果和直接进样10ng进行比较求得，结果见下表1。 3 结果讨论 有机氯农药性质较稳定，可长期存在于环境中，其辛醇/水值大部分较高(七氯环氧在水中是稳定的)，显示其在水中溶解性较差；因此分析水中农残有时需要大体积水样。固相萃取技术显示了在这方面的优势，本试验结果可见：固相萃取、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—MS／SIM方法对阿特拉津、甲草胺、林丹、七氯环氧、异狄氏剂、甲氧滴滴滴有很好的回收率：其它几种农药的回收率不很理想，还有待研究开发，寻找更为合适的固相萃取吸附剂和更有效的试验条件来进一步提高回收率。 表1 固相萃取[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]—MS／SIM方法分析12种有机氯农药结果 编号 化合物 定量选择离子 保留时间min 方法检出限ng／1 方法回收率％ 1 Simazine 201／186 8．416 ／ ／ 2 Atrazine 200／215 8．44 2．5 83～109 3 Y—BHC 181／219 8．708 2 65～85 4 A1aChlor 160／188 10．099 2 85～108 5 Heptachlor 100／272 10．142 1．5 18～31 6 Aldrin 66／263 10．842 1．2 20～61 7 HeptachlOr epoxide 81／353 11．623 4 67～82 8 а—Chlordane 373 12．084 2．5 38～62 9 γ—Chlordane 373 12．380 2．2 41～59 10 trans-nonachlor 409 12．469 2 40～53 11 Endrin 81／263 13．255 10 95～98 12 MethoxychlOr 227 15．817 2 75～114 12种有机氯农药TIC谱图 参考文献1．作者 魏复盛 徐晓白 阎吉昌等，水和废水监测分析方法指南，下册，中国环境科学出版社 1997 2．作者 武蕴华 张 清 赵成曦等，水中有机磷农药残留物的分析研究，中国供水卫生 2000年8(4)总第30期 3．U．S．EPA608．—Organohalide Pesticides and PCB 1994 4．U．S．EPA505．Analysis of OrganohalidePesticides and Commercial PCB Products in Water by Microextraction [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 1995

今天检测水中有机磷农药DDV、乐果、对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷时,标准配到了20.0mg/l却怎么也没有一点响应。我用的是HP6890，NP检测器。有谁出现过这种现象，请赐教，谢谢！

中国环境监测总站将开展2016年第二轮国家环境监测网实验室能力考核，考核的项目是土壤中有机氯农药（六六六：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六；滴滴涕：p,p‘-DDE、p,p‘-DDT、o,p‘-DDT、p,p‘-DDD）；考核对象是各省（自治区、直辖市）级站和地级以上城市的市级站。讨论两个问题：一是地级以上城市的市级环境监测站是不是都具备土壤中有机氯农药的检测能力？二是无法参加该能力考核的原因有哪些？

大家好，我要检测土壤中一种有机氯农药--- 2，4，5-T 请问怎么定量呢，一般检出限是多少呢？有对它熟悉的吗？谢谢了。

我做的是有机氯农药残留的检测，用的是6890，柱子HP-5，外标法，以前检测结果一直很好，最近换了新柱后，标准曲线的检测结果一直偏低，检测条件都没变，请教各位大侠是什么原因？标准样品都是新配的

请教在用gBT5009.19-2008测定有机氯农药时，如果不用凝胶色谱柱净化，还有没有合适的柱子可使用

[em58] 我们老板要求我使用Soxhlet method +GC检测蔬菜中有机氯农药。他比较崇尚EPA的方法，不要国标法。可是我的水平有限，查不到具体的方法。希望哪位大侠能助我一臂之力！由于该方法要在实验室使用，所以希望能够详尽些，包括样品的前处理，提取，净化，检测。谢谢！！

[font=&]【题名】：水中农药检测、农药光氧化降解及对消毒副产物生成势的影响研究[/font][font=&]【全文链接】: https://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10703-1016741553.htm[/font]

GB/T 5750.8-2023(15.1)中饮用水中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和农药检测的检测，方法上写 固相萃取柱使用聚甲基丙烯酸酯-苯乙烯吸附材料，请教一下这个柱子大家一般买什么牌子的，型号叫什么？

最近有一批香菇样品进行农药残留的检测，有机磷农药检出但都不是我的参数范围，有机氯中666检出标品和样品的色谱峰相差时间小于0.05min，可以初步鉴定为是同一物质么？

黄瓜中有机磷农药残留检测中怎么提高回收率和精密度？在样品处理过程中有没有好的办法？