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粘度检测器倒峰原理

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粘度检测器倒峰原理相关的论坛

  • 关于多检测器GPC的原理

    各位老师:最近正准备接触一台PL的多检测器GPC,有关其中粘度检测器和光散射检测器的原理不太懂,粘度检测器中的DP和IP说的是什么意思,它们的数值代表了什么?光散射检测器中15度和90度说的是什么意思,数值代表什么?请懂的的老师给点指导,或者从哪里能得到这些信息。非常感谢。

  • 【原创大赛】趣谈凝胶渗透色谱GPC/SEC– 检测篇III粘度检测器

    【原创大赛】趣谈凝胶渗透色谱GPC/SEC– 检测篇III粘度检测器

    终于聊到了粘度检测器,博士刚刚接触的时候觉得这是GPC检测器中最复杂也是最有意思的检测器,事实证明,确实如此!好多故事,我们从GPC在线粘度检测器的起源聊起吧。话说1983年的时候,美国的MaxHaney博士(下图)在一个很大的石化公司实验室中做实验。很经典但很无聊的实验,使用乌式毛细管粘度计测粘度,一边盯着超级恒温槽中粘度计液面一手拿着一个秒表计时。有多无聊?一个高分子溶液配置若干浓度,检测每一个溶液的相对粘度,然后换算成增比粘度,然后多点外推得到特性粘度,然后利用Mark-Houwink方程计算粘均分子量,然后,再继续检测下一个样品……啊,这日子没法过了。[img=,414,271]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121137540226_7942_3200617_3.png!w414x271.jpg[/img]Max经常思维奔逸(褒义词啊),一天他看到了一个电路- 惠斯通电桥(上图)。通过惠斯通电桥可以准确检测电路的电阻。咦?既然这样的话,粘度不也是一种阻力吗?把导线换成流路岂不是可以检测溶液的粘度?Max相当兴奋,他第一时间把这个想法告诉了他的老板,但,他的老板不Care!并,希望他回到岗位继续看表测粘度。真绝望啊!要说一个成功男人的背后,基本都有一个伟大的女人。这个女人就是Max的老婆。回家后,Max和他太太诉说了心中的苦闷,他太太对于他的想法非常支持,并鼓励他把想法变为现实。于是,出现了与凝胶色谱连用的四毛细管粘度检测器(84年),于是出现了ViscotekCo,于是Max的老板成了他的第一个客户。 历史上曾经出现过不同设计的GPC粘度检测器,有W公司的三毛细管设计也有D公司的双毛细管设计,但事实证明,Max的四毛细管设计最为成功,在灵敏度和稳定性以及桥路平衡上实现了性能的最优,并成为唯一延续下来的经典。[b]特性粘度和在线粘度检测器工作原理微分粘度计—设计[/b][img=,663,286]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121142326136_3279_3200617_3.png!w663x286.jpg[/img]GPC在线粘度检测器再使用的过程中必须与一个浓度检测器一起连用,以提供每个流出组分的浓度信息,大部分时候是RI检测器。由于粘度检测器需要分流,在检测器序列中需要放在最后,而RI检测器的耐压性最差也需要放在最后,所以大部分公司的RI和粘度采用并联。也有公司例外,采用串联并把RI放在前端,但是RI必须进行良好的过压保护。常见的微分粘度计采用的是Haney发明的四毛细管桥路结构。如图所示,四根内径相同的毛细管(R1-R4)以与电路中常见的惠斯通电桥类似的平衡式桥路结构。微分压力传感器测量桥路中点(DP)的压力差以及入口与出口间(IP)的压力差。在毛细管R4上有一段延迟体积腔,它是测定高分子样品洗脱液时,用来提供溶剂经过R4毛细管的参比。此延迟体积腔应当满足以下要求:1.延迟体积腔的容量必须大于GPC柱的净洗脱量。2.延迟体积腔内的流阻必须远小于毛细管阻力。此外选用的毛细管其流阻应基本一致,使DP处的压力差为零,而且能使色谱泵引起的脉冲也相互抵消。下图所示,当样品从GPC被洗脱后,DP处的测量结果与样品粘度相关。图中第一个峰是当样品溶液流经毛细管R1、R2及R3,而溶剂流过毛细管R4时测得的。第二个倒峰是由延迟体积腔内的样品被冲洗进入R4引起的。此时,毛细管R4内流过的是样品溶液,而其他三根毛细管内则是溶剂。在计算过程中并不需要对这个峰进行分析。[img=,343,261]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121143218854_2799_3200617_3.png!w343x261.jpg[/img][align=left][b]微分粘度计—原理[/b][/align]伯努利方程描述了流体流经管路的变化情况,其进出口压力差与流速Q,粘度η与阻率R有关。[img=,222,50]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121143458576_457_3200617_3.png!w222x50.jpg[/img]如上图所示,DP处的信号等于流体流经管R3的压力差减去流经管R4和延迟体积的压力差。图中的第一个峰,在样品的洗脱过程中,由伯努利方程可以得到DP处测量值为:[img=,184,48]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121144081657_3849_3200617_3.png!w184x48.jpg[/img]式中,Q[sub]+[/sub]指正回路的流速,Q[sub]-[/sub]指逆回路的流速,η是样品的粘度,η[sub]0[/sub]是溶剂的粘度。类似的,IP点的测量值也可以用下式表示:[img=,107,51]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121144336566_9707_3200617_3.png!w107x51.jpg[/img]用上上式除以上式可以得到:[img=,164,68]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121144573246_5187_3200617_3.png!w164x68.jpg[/img]两回路流速之比可以用每个回路的相对阻力计算:[img=,155,57]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121145208899_7890_3200617_3.png!w155x57.jpg[/img]这里需要假设所有毛细管流阻都相同。[img=,153,35]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121146086806_3528_3200617_3.png!w153x35.jpg[/img]结合式上上式与上式可得到与样品粘度η和溶剂粘度η[sub]0[/sub]相关的表达式:[img=,123,69]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121146311926_9173_3200617_3.png!w123x69.jpg[/img]溶液比粘度即为:[img=,145,49]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121146589487_9751_3200617_3.png!w145x49.jpg[/img]将上式代入上上式,可得到微分粘度计的基本方程:[img=,145,49]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121147184887_8186_3200617_3.png!w145x49.jpg[/img][b]粘度函数[/b]微分粘度计能够准确灵敏的测量洗脱的高分子样品的比粘度。不过,我们的目标是要测得特性粘度,它是理论上无限稀释样品的比粘度与浓度的比值。[img=,109,70]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121147509716_6105_3200617_3.png!w109x70.jpg[/img]特性粘度传统的计算方法是通过外推得到当浓度为零时η[sub]sp[/sub]/C的比值。然而在色谱检测中,没有办法也没有必要运用这种方法。对于可用于低浓度范围的GPC方法,Solomon等人指出特性粘度的单点估计已经足够准确。[img=,217,63]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121148168826_6520_3200617_3.png!w217x63.jpg[/img]之前部分中,已介绍折光系数检测法可以计算色谱洗脱液的浓度曲线C[i][sub]i[/sub][/i]。在第二部分中,将光散射检测器与RI检测器联用则能计算色谱洗脱的分子量曲线。根据上上式的定义,同样也可以得到色谱的比粘度曲线,而粘度曲线可以由下式取得:[img=,274,71]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121148490276_9155_3200617_3.png!w274x71.jpg[/img]重均特性粘度的测量非常有价值,它代表了样品整体的特性粘度。可用传统的玻璃毛细管粘度计测量。有下面的推导证明:[img=,404,97]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121149251744_8359_3200617_3.png!w404x97.jpg[/img][b]在线粘度检测器表征分子结构应用——流体力学半径[/b]爱因斯坦揭示了溶液粘度与溶液中颗粒的流体力学半径有关。[img=,139,40]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121150062913_5511_3200617_3.png!w139x40.jpg[/img]Φ是溶液中总悬浮物体积中颗粒的体积分数。将其转化为浓度单位后,可与特性粘度、分子量以及流体力学半径有如下关系:[img=,163,49]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121150281797_5244_3200617_3.png!w163x49.jpg[/img][img=,344,273]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121150389827_5997_3200617_3.png!w344x273.jpg[/img]如果是三检测联用的GPC/SEC可以测量特性粘度与绝对分子量,进而得到R[sub]h[/sub]的绝对量,这对高分子研究十分有用。上图中是测得的R[sub]h[/sub]以及质量分数分布图。很明显在样品的整个分布范围内R[sub]h[/sub]能够被精确测量。R[sub]h[/sub]的测量对表征蛋白质尤其有应用价值。如下图所示,单体、二聚体以及三聚体能分别被准确的计算出来。[img=,419,408]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121150584557_4183_3200617_3.png!w419x408.jpg[/img][b]应用——支化[/b]高分子的长链支化度与特性粘度可以通过下式关联:[img=,132,67]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121151183667_4598_3200617_3.png!w132x67.jpg[/img][sub]M,br[/sub]代表了支化高分子当其分子量为M时的特性粘度,而[sub]M,lin[/sub]是在分子量为M时直链高分子的特性粘度。ε是与结构有关的一个参数,其平均值约为0.8。下图中是一个支链计算的实例。下图左边是直链与支化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)高分子样品以特性粘度对分子量作图得到的Mark-Houwind曲线。尽管在这类高分子中支化的数量不大,Mark-Houwink曲线依然清晰地表明支化分子与直链分子的区别。在上式中的g’可由此计算。下图右边中是支化PDMS样品的质量分数分布以及支化分布。左侧坐标轴是支链的数目,其范围涵盖了从无支链的低分子量,在一百万道尔顿分子量时平均4个支链的,以及在最高的分子量平均每分子8个支链。[img=,677,322]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121152133132_9622_3200617_3.png!w677x322.jpg[/img][b]Mark-Houwink曲线[/b]粘度计检测器还可以提供如分子构造、聚合以及支化等重要的结构信息。由上文可知,通过GPC的粘度检测器能够直接测量高分子样品的特性粘度,而特性粘度是溶液中高分子的密度倒数。作为一个直接而灵敏的结构参数,特性粘度也是高分子工业中的传统重要参数。著名的Mark-Houwink曲线:[img=,113,31]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121152359133_366_3200617_3.png!w113x31.jpg[/img]可通过特性粘度对分子量作双对数图得到。Mark-Houwink曲线是高分子结构分析中的重要曲线。它反映了高分子的结构变化,例如支化度或链刚性。其斜率是Mark-Houwink方程中的a,范围在0-2之间,当分子是固球体时为0,柱形结构时为2。 Mark-Houwink曲线斜率的变化可用来判断是否有支化发生。[b]结论[/b]粘度计检测器是三检测联用中最后的一个重要部分。我们已经介绍了使用RI检测器准确测定浓度曲线以及使用光散射技术准确测定分子量。粘度计检测器则能够测定所有重要的结构信息,使GPC/SEC能够用于测定高分子的支化程度或者的蛋白质的流体力学尺寸差异。这是三种不同的检测器完美组合达到的功能,而非任何单一或者双重的检测器能够实现。[b]普氏校正UniversalCalibration表征高分子真实分子量及其分布 [/b]在传统校准法的帖子中,当被测样品与用于校准的标样化学性质有区别时会导致误差的产生,并且这在日常实验中经常发生。因此,可以通过额外联用一个检测器(如四毛细管微分粘度计)对传统校准法进行改进,这就是普适校准法。普适校准式1967年的时候Benoit发现的一个现象而诞生的。当时,Benoit发现如果在分子量的基础上引入特性粘度,即Mw*IV,那么不同种类高分子的流出校正曲线会重合在一起。后面理论证实了,Mw*IV正比于分子体积Vh,这就解释了这个现象,因为GPC本身就是按照分子体积而不是分子量进行分离的。粘度检测器最早应用于普适校准法。普适校准法是一种色谱柱校准方法,不要求标样和被检测的样品具有相同分子结构。当分子量很低或者[i]dn/dc[/i]值较小时,这种方法依然可以应用。但是,对于大部分的高分子,光散射技术测定分子量是较好的选择。粘度检测器同时也可以测量高分子的其他性质,尤其是与体积和结构有关的性质,因此三检测联用系统是本技术的发展趋势。下面将介绍两个检测器联用系统的应用实例。正如之前所描述的,GPC的原理是通过大分子的流体力学半径或流体力学体积进行分离。因此,要准确校准色谱柱,需要在流体力学体积与保留时间之间找到关联(如通用校准法),而非分子量与保留体积之间(如传统校准法)。联用粘度计检测器可以实现这个目的。它能够直接测量特性粘度,而特性粘度与高分子的分子密度是成反比的。分子质量与特性粘度的乘积与流体力学体积有如下关系:MW • IV = 5/2 • N[sub]A[/sub] • V[sub]h[/sub]由于粘度计检测器通常与浓度检测器(RI或UV/VIS)联用可以直接测量特性粘度(IV),所以我们就可以Log(V[sub]h[/sub])对保留体积(RV)作图得到校准曲线。具体步骤如下所示:1.分子量已知的窄分布系列样品进样2.测量信号峰的保留体积3.根据信号峰计算IV4.以Log(V[sub]h[/sub])对保留体积(Rv)作图得到校准曲线[img=,353,326]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121153231470_6913_3200617_3.png!w353x326.jpg[/img][align=center][b]普氏校正曲线,所有种类的标准样品都落在以分子体积-流出时间为坐标的一条曲线上[/b][/align]由此,在分析未知样品时,RV[sub]i[/sub]的每个数据点都可以通过校准曲线找到Y = Log(Mw[sub]i[/sub] • IV[sub]i[/sub])。由于使用了粘度计计算IV[sub]i[/sub],可推导得到Mw[sub]i[/sub] =10[sup]Y[/sup]/ IV[sub]i[/sub].[img=,408,349]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910121153457203_7557_3200617_3.png!w408x349.jpg[/img]综上所述,我们就能使用在传统校准法中推导的公式来计算Mn,Mw与Mz均值。好了,祝大家生活愉快,身体健康!

  • 做普适校正一定要用粘度检测器吗?

    请教,waters的2414示差折光检测器,PS标样,测聚合物,如果要做普适校正的话,α、K常数文献上如果查不到的话,是不是要加装粘度检测器才可以算出α、K常数?waters公司说他们没有粘度检测器怎么办?

  • 用FID检测器,第一个峰是倒峰

    安捷伦7890,FID检测器,不管是测标准品还是超纯水,都是第一个峰是倒峰,提高检测器温度后倒峰没了,可过了一段时间又有了,是什么情况啊,安捷伦公司的工程师说是我处理样品的问题。

  • 【原创大赛】岛津GC氮磷检测器(FTD)的铷珠调整原理介绍

    【原创大赛】岛津GC氮磷检测器(FTD)的铷珠调整原理介绍

    [align=center] 岛津 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] - 氮磷检测器(FTD)的铷珠调整原理介绍[/align][align=center] [/align]概述:氮磷检测器简要图解原理:氮磷检测器专用于痕量含氮、含磷化合物的检测,有较高的灵敏度和选择性。不同生产厂家对其的命名略有不同,我们经常可以见到的NPD、TID、TSD、FTD,均是指氮磷检测器。在使用FPD检测器测定有机磷农残的工作中,很多样品基质出峰较杂乱(例如葱、姜等)对目标物质出峰干扰严重,换用氮磷检测器会得到较好的结果。氮磷检测器的大致结构如下图所示(摘自吴烈钧老师的《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测方法》),仪器气路结构类似FID,工作时也需要氢气和空气参与。[img=,690,354]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910242332481141_8134_1604036_3.png!w690x354.jpg[/img]核心的部件是铷珠(或称碱源,化学组成一般是铷的盐类),含氮和含磷的化合物在铷珠表面发生电离被选择性的检测到。该检测器的操控与FID存在不同,使用时缓慢增加铷珠的电流(电压),铷珠表面慢慢变得红热,此时如果观察到基线水平的明显增加,称为铷珠的激发。铷珠激发之后,才可以进样出峰。岛津FTD的特点:随着仪器的不断使用,铷珠会缓慢发生消耗,就会伴随发生色谱响应减小。岛津的FTD在分析检测中建议使用恒电流工作方式,相对恒电压方式而言,响应随时间减小的程度就会比较弱。铷珠部分的电器原理,如下图所示:[align=center] [/align] [img=,594,527]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910242333201851_7354_1604036_3.png!w594x527.jpg[/img]铷珠上施加较大电流I(红色显示),铷珠激发之后产生电流i。铷珠消耗之后,系统提高电流I值,使得电流i保持不变。所以FTD检测器,在使用之前一定要做背景电流调整,保证电流i值的稳定和准确。背景电流调整时,色谱柱和进样口需要降低温度,避免污染物对基线水平的干扰,然后工作站设定为电流方式,开启铷珠电源控制。色谱基线的变化情况,如图所示:基线在铷珠激发后迅速上升,然后缓慢稳定下来,当基线平直,调整即可结束。[img=,256,254]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910242333346941_8802_1604036_3.png!w256x254.jpg[/img]

  • 运动粘度测定仪的检测原理

    运动粘度测定仪的检测原理

    [size=16px][font=-apple-system, BlinkMacSystemFont, &][color=#05073b]运动粘度测定仪的检测原理[/color][/font]运动粘度测定仪的检测原理主要基于斯托克斯定律,即当一个小球在粘度恒定的液体中沉降时,其沉降速度与液体的粘度和小球的直径有关。具体来说,运动粘度测定仪通过测量一定体积的液体在一定温度下通过加压器的精密空间内流动所需的时间来计算液体的粘度。此外,该仪器还利用了牛顿黏性定律,即在恒定剪切力作用下,液体的剪切变形与时间成正比。因此,运动粘度测定仪也可以通过测量液体的剪切力和时间来计算液体的粘度。在实际应用中,运动粘度测定仪的主要部件包括测量系统、温度控制系统和样品输送系统。测量系统由加压器、传感器和计算机控制单元等组成,可以施加压力打开样品流动通道,检测流量并将其传输到计算机控制单元中进行分析和计算,产生粘度值。温度控制系统可以维持样品的温度在测量过程中保持恒定,以确保测量结果的准确性。样品输送系统则包括样品接收系统和样品输送部分,用于将待测液体输送到测量系统中进行测量。综上所述,运动粘度测定仪的检测原理基于斯托克斯定律和牛顿黏性定律,通过测量液体的流动时间或剪切力和时间来计算液体的粘度。这种仪器在石油、化工、医药、食品等领域中广泛应用,可以快速、准确地测量液体的粘度,为生产和质量控制提供重要的技术支持。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/02/202402081003295316_9391_6098850_3.jpg!w690x690.jpg[/img][/size]

  • 【求助】示差折光检测器的检测原理

    请问哪位高手可以告诉我示差折光检测器的检测原理吗?我们这里的紫外氘灯坏了,现在只能用示差折光检测器检测。我现在要分离分析芳香烃类的化合物 如 苯 甲苯 乙苯 之类的物质 能用示差折光检测器检测到信号吗?

  • 【求助】ECD检测器溶剂峰出现倒峰

    仪器岛津GC-2010 用ECD检测器做六六六,滴滴涕。以前都做得好好的,今天突然出现仪器噪声变大,标样可以出峰,但溶剂峰出现倒峰(溶剂为正己烷和石油醚都一样)。是否是检测器污染了?如果是检测器污染了,应该怎么清洗?

  • 【求助 TCD 检测器图谱为倒峰。

    【求助  TCD 检测器图谱为倒峰。

    http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101171903_274656_1941547_3.jpg 安捷伦6820GC 色谱柱 检测器 后进样 HP-INNOWANX FID 前进样 HP-POLT/Q TCD 载气 氮气 气化室 150 检测器 TCD 150度 柱温 100—200 15度每分钟程序升温 今天想用闲置的PLOT/Q柱子与TCD检测器配合使用检测NHD(脱硫剂)中的硫含量,但前检测器所出的峰形为倒峰,怀疑存在两个问题,1.载气的选择不好开始用氮气,最后用氢气但仍旧是倒峰,2. TCD检测器的信号线接反了,但安捷伦6820tcd的信号线我不敢乱动,学生想问 出现这种问题的原因都有哪些?如何解决?

  • 【求助】检测器原理

    今天看到载气流速对浓度型检测器和质量型检测器的影响,但是不明白浓度型检测器和质量型检测器的原理是什么,浓度型检测器怎么就对浓度敏感,而质量型检测器又怎么对质量敏感的?哪位高手知道恳请指导一二。

  • 电子俘获检测器(ECD)的结构原理及检测方法

    电子俘获检测器的结构、原理及检测方法节选自:色谱分析方法应用电子俘获检测器(ECD)是灵敏度最高的气相色谱检测器,同时又是最早出现的选择性检测器。它仅对那些能俘获电子的化合物,如卤代烃、含N、O和S等杂原子的化合物有响应。由于它灵敏度高、选择性好,多年来已广泛用于环境样品中痕量农药、多氯联苯等的分析。其应用面仅次于TCD和FID,一直稳居第三位。ECD是气相电离检测器之一,但它的信号不同于FID等其他电离检测器,FID等信号是基流的增加,ECD信号是高背景基流的减小。ECD的不足之处是线性范围较小,通常仅102-104。ECD的发现是一系列射线电离检测器发展的结果。1952年首次出现了β-射线横截面电离检测器;1958年Lovelock提出β-射线氩电离检测器。当卤代化合物进入该检测器时,出现了异常,于是Lovelock进一步研究,首次提出了此异常是具电负性官能团的有机物俘获电子造成的,进而发展成电子俘获检测器。此后至今的40多年中,ECD在电离源的种类、检测电路、池结构和池体积等方面均作了很大的改进,从而使现代ECD的灵敏度、线性及线性范围、最高使用温度及应用范围等均有了很大的改善和提高。ECD工作原理ECD系统由ECD池和检测电路组成,见图3-6-1。它与FID系统相比,仅两部分不同:电离室和电源E。为以后叙述方便,我们将电源从微电流放大器中移出,另成一单元(7)。不同电源的具体情况将在下节介绍。ECD作原理是:由柱流出的载气及吹扫气进入ECD池,在放射源放出β-射线的轰击下被电离,产生大量电子。在电源、阴极和阳极电场作用下,该电子流向阳极,得到10-9-10-8A的基流。当电负性组分从柱后进入检测器时,即俘获池内电子,使基流下降,产生一负峰。通过放大器放大,在记录器记录,即为响应信号。其大小与进入池中组分量成正比。负峰不便观察和处理,通过极性转换即为正峰。

  • 检测器极性接反导致的色谱倒峰

    以前只是听说过,今天终于亲眼见识到了传说中因为检测器极性接反导致的色谱倒峰。呵呵,因为维修ELSD检测器设备时工作人员不小心接反了导致的。其他的检测器如DAD,VWD,MS等还真没见过,不知这样的设备极性调节是怎样做的?

  • ECD检测器出倒峰是什么原因?

    ECD检测器出倒峰是什么原因?溶剂峰出现倒峰先是出的正峰到了尾点突然出现倒峰现象,而样品峰确实完全正常的。这是什么原因造成的呀!

  • 紫外检测器与示差检测器原理,用途,优缺点详细比较

    ①紫外检测器与示差检测器原理是什么?紫外吸收检测器 ultraviolet absorption detector 简称紫外检测器(UV),是基于溶质分子吸收紫外光的原理设计的检测器。因为大部分常见有机物质和部分无机物质都具有紫外吸收性质,所以该检测器是液相色谱中应用最广泛的检测器,几乎所有液相色谱仪都配置了这种检测器。示差检测:是通用型检测器,凡具有与流动相折光率不同的样品组分,均可使用示差折光检测器检测。目前,糖类化合物的检测大多使用此检测系统(当然现在糖类elsd很普遍)。紫外:只要具有光吸收的都可以.示差: 存在光的对比差或折射率任意一束光有一种介质射入另一种介质时,由于两种截至的折射率不同而发生折射现象。折射率的大小表明了截至光学密度的高低。介质的折射率随温度升高而降低。一般选用20度时两纳线的平均值589.3nm为检测波长测定溶剂的折射率。示差折光检测器是通过连续测定色谱柱流出液体折射率的变化而对样品浓度进行检测的。检测器的灵敏度与溶剂和溶质的性质都有关系,溶有样品的流动相和流动相本身之间折射率之差反映了样品在流动相中的浓度。紫外检测器的工作原理是Lambert-Beer定律,即当一束单色光透过流动池时,若流动相不吸收光,则吸收度A与吸光组分的浓度C和流动池的光径长度L成正比.示差检测器是连续检测样品流路与参比流路间液体折光指数差值的检测器,是根据折射原理设计的,属偏转式类型。光源通过聚光镜和夹缝在光栏前成像,并作为检测池的入射光,出射光照在反射镜上,光被反射,又入射到检测池上,出射光在经过透射镜照到双光敏电阻上形成夹缝像。双光敏电阻是测量电桥的两个桥臂,当参比池和测量池流过相同的溶剂时,使照在双光敏电阻的光量相同,此时桥路平衡,输出为零。当测量池中流过被测样品时,引起折射率变化使照在双光电阻上的光束发生偏转,使双光敏电阻阻值发生变化,此时由电桥输出讯号,即反映了样品浓度的变化情况。示差检测器主要是依据不同溶液的折光率来鉴定的,当浓度不紫外检测器:基于Lambert-Beer定律,即被测组分对紫外光或可见光具有吸收,且吸收强度与组分浓度成正比。很多有机分子都具紫外或可见光吸收基团,有较强的紫外或可见光吸收能力,因此UV-VIS检测器既有较高的灵敏度,也有很广泛的应用范围。由于UV-VIS对环境温度、流速、流动相组成等的变化不是很敏感,所以还能用于梯度淋洗。一般的液相色谱仪都配置有UV-VIS检测器。用UV-VIS检测时,为了得到高的灵敏度,常选择被测物质能产生最大吸收的波长作检测波长,但为了选择性或其它目的也可适当牺牲灵敏度而选择吸收稍弱的波长,另外

  • 气相色谱热导检测器(TCD)的工作原理

    气相色谱热导检测器(TCD)的工作原理

    在气相色谱仪中,采用热导检测器(TCD)检测物质成分的浓度变化,具有构造简单、测定范围广、稳定性好、线性范围宽等优点。所以跟小伙伴儿们分享一下TCD检测器的工作原理。 气相色谱热导检测器(TCD)是基于气体热导和热电阻效应的一种检测装置,它检测气体浓度的过程是通过热电阻与被测气体之间热交换和热平衡来实现的。热导检测器主要由热导池体、热敏元件及惠斯顿电桥等单元构成。热导池体在结构上就是一个有气体流通的金属体气室,并将电阻率较大的温敏元件置于其中,一般多用四个元件,在电路上组成典型的惠斯顿电桥电路。图1就是TCD检测器的工作原理图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015032710022045_01_2984502_3.png图1 TCD检测器的工作原理图1—进样器;2—色谱柱;3—参考臂;4—测量臂;R1 R2—参考臂电阻;R3 R4—测量臂电阻 图2是TCD检测器的等效电路图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503271004_539836_2984502_3.png图2 TCD检测器的等效电路图 根据TCD检测器的工作原理图,可以看出,只通入载气时,惠斯通电桥处于平衡状态,M、N 两点电位相等,电位差VMN 为零。再通入样气后,由于参考臂上通入的是纯载气,而测量臂上通入的是载气和样气的混合气体,其导热系数不同于纯载气,从热丝向四周传导的热量也就不同,从而引起两臂热丝温度不同,进而使两臂热丝阻值不同,电桥平衡破坏。M、N 两点电位不等,即存在电位差不为零,通过对电压进行检测、分析,从而定性、定量的测出被测物质的成分和含量。

  • 荧光检测器测定时待测组分出倒峰

    荧光检测器测定时待测组分出倒峰

    最近在测定某一组分时待测组分出现倒峰,测定的液相条件为流动相:100%乙腈;荧光检测器;标准品用乙腈配制,测定其它组分时均正常,唯独此物质出现了倒峰;色谱图为标准溶液色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/03/201603291617_588549_1669358_3.jpg出现如此倒峰的原因有哪些,如何解决。

  • 【求助】示差检测器--色谱图出现倒峰?

    【求助】示差检测器--色谱图出现倒峰?

    流动相:50%甲醇样品:甲醇溶解色谱柱:XB-C18(品牌:列序)柱温:35摄氏度流速:0.8ml-min 进样量:10ul检测器:RI-UV 仪器型号:Ultimate3000(DIONEX 戴安) 示差检测器型号(RI-101 SHODEX )色谱图如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/11/201011191719_260736_1608710_3.jpg在第一张图中---也即RI图谱,第一个倒峰应该是溶剂峰,那么第二个倒峰怎么解释呢?是不是我的样品还不纯呢?对应的峰在紫外图谱中几乎没有吸收,而且相应峰的时间也没用对上。如果说是时间延迟,那么第一个倒峰和第二个倒峰、以及第三个色谱峰的时间应该一一对应----都会相应延迟。但是,在RI图谱中,第一个倒峰的时间是4.2min,第二个倒峰的时间是7.58min,第三个峰的时间是11.7min;而在紫外图谱中,第一个倒峰的时间是3.9min,第二个倒峰的时间是8.0min,第三个峰的时间是11.65min------第二个倒峰的出峰时间没有相应对上,这个第二个倒峰我无法解释。另外说明一下:这个样品是我制备接下来的一个峰-----也即上图对应的11.7min出的峰,制备前我用ELSD-DAD分析过(菲罗门的色谱柱,50%甲醇),这个11.7min处的峰很正态;紫外上能看到这个峰的前面10.7min处有一个极其微弱的峰,ELSD几乎没有响应。但是呢做制备的时候(用的是菲罗门的制备柱),这个11.7min处的峰放大后前沿有一点鼓(询问之后应该是柱子的问题)。 还有,开始的时候,我是将11.7min处的峰整个都接下来;后来为了避免接峰不纯,我将这个峰前面接一半,后面接一半。 但是发现,将整个峰接下来的样品与将只接后面一半的样品进样分析后,二者色谱图完全一样(也即上面的图谱)。 且样品以TLC检测-----都只有一个点(两种通用型显色剂) 重申我的问题:怎么解释第二个倒峰? 我的样品是否已经纯了?

  • 安捷伦7890A 检测器FPD有规律的出倒峰

    安捷伦7890A 检测器FPD有规律的出倒峰

    安捷伦7890A 检测器FPD有规律的出倒峰,刚开始没有规律,一会二十来分钟出倒峰,一会三十来分钟出倒峰,现在好像在固定时间出倒峰,间隔25分钟左右,见附图。不知道一直出倒峰是啥子原因,各位大虾帮忙分析下,谢谢!!!其中,用的是氢气发生器(新买的),氮气和空气都是钢瓶气,检测器清洗过后还是出现倒峰,基线也比较高达到150了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/05/201605161035_593485_2807123_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/05/201605161035_593486_2807123_3.jpg

  • GPC和其他检测器联用技术

    50年前,美国陶氏公司的研究人员开创性的发明了GPC分离技术,它是一项伟大的发明,几乎改变了聚合物表征的全貌。它运用体积排除的原理,根据不同大小的聚合物在凝胶空隙中停留时间的长短,分离出不同分子量的聚合物,从而达到测定分子量分布的目的。聚合物不同分子量的级分被GPC分离后,需要送到在线检测器进行检测,不同的检测器表征聚合物属性的侧重点也不同。目前商用检测器有示差折光检测器,红外检测器,光散射检测器和粘度检测器,GPC可以与若干检测器联用,如三检测器GPC,四检测器GPC等。 下面选择三检测器GPC进行详细说明: 红外检测器根据比尔-朗伯定律得到浓度数据,光散射检测器信号跟重均分子量和浓度相关,粘度检测器信号跟特性粘数和浓度相关,因此根据红外检测器的浓度数据,可以间接得到聚合物不同级分的重均分子量和特性粘数。红外检测器GPC联用可以直接得到聚合物分子量分布的曲线,基线稳定、几乎没有杂质峰,应用广泛,逐渐突出其重要性。 不过,重均分子量和特性粘数的计算结果是假定三检测器可以同时检测聚合物级分,因此有必要在三检测器GPC数据处理软件中考虑体积的衰减。 粘度检测器联用的另一应用是,从Mark-Houwink曲线偏离线性曲线的程度,间接得到g'值,从而推断出聚合物长支链的情况。

  • 【原创】教你如何使RI检测器信号的倒峰变成成正峰?

    看到有人在分析PVDF的时候出现的峰是倒峰或者说负峰, 在计算的时候有时会不好计算,或者积分时根本就不计算倒峰,往往我们在积分时就需要把积分负峰的选择,但是积分时,有问题。如果我们知道样品的峰在RI上的信号是倒的,那么我们在RI检测器设置上可以选择:inverse,默认是normal。这样我们得到的样品峰就是正的了。

  • 请教检测器原理

    看到了示波器,我认为检测器是不是根据示波器的原理来设计的??求指教

  • 火焰光度检测器的工作原理是什么?

    火焰光度检测器(FPD)是一种对硫、磷化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器,因此也叫硫磷检测器。它主要包括燃烧系统和光学系统两大部分。燃烧系统与氢火焰离子化检测器一样,若在火焰上附加一个收集极,就成了氢火焰离子化检测器。光学系统包括石英窗口、滤光片和光电倍增管。火焰光度检测器工作原理是,当含有硫、磷的有机化合物进入富氢-空气火焰中燃烧时,将发射出不同波长的特征光,特征光通过石英板、滤光片投射到光电倍增管的阴极,产生光电流,经静电计放大后记录下来

  • 【资料】-原子发射检测器(AED)原理及检测条件选择

    [b]原子发射检测器原理及检测条件选择[/b]原子发射检测器(AED)是近年飞速发展起来的多元素检测器。它是利用等离子体作激发光源,使进入检测器的被测组分原子化,然后原子被激发至激发态,再跃迁至基态,发射出原子光谱。根据这些线光谱的波长和强度即可进行定性和定量分析。所以,AED属光度学检测法。由于它是原子(或原子离子)而不是分子激发后发射光,故有原子发射检测器之称。AED具有许多独特的性能和应用。如:①AED可以以选择性和通用性两种方式工作:若用杂原子通道,AED可作为选择性检测器,且其选择性较其他[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测器(如ECD、FPD、ELCD等)更高,若用碳、氢通道,AED即为通用性检测器,且灵敏度高于FID;②AED对元素周期表中除氦以外的任何一种元素均可检测,属多元素检测器,可用于测定未知化合物的经验式和分子式;对未知物鉴定,AED是MSD、FTIR(,的有力补充手段;③由于AED选择性强,可降低对复杂混合物高分辨分离的要求,对未完全分离峰亦可分别检测;④由于AED的相对响应因子几乎是恒定的,不用标样亦可准确定量。近年,AED的应用领域仍在不断扩大,它是一种十分有发展前景的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测器。AED工作原理和仪器结构一、仪器结构[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-微波诱导等离子体原子发射光谱联用系统的主要组成部分为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、原子发射光谱仪(也称原子发射检测器)、色谱仪和光谱仪之间的接口(包括传输线、溶剂放空系统、谐振腔、等离子体放电管及微波发生器等)以及数据收集和数据处理系统等四大部分,本文着重介绍HP5921 A [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-AED仪器系统中的接口和光谱仪。1.接口(1)传输线及其加热系统 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-AED结构示意图见图3-4-1。接口部分由三个加热区构成:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]区加热单元、传输线及谐振腔单元。传输线结构与以往的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MIP相同,不同之处是内层不锈钢管内径增大到1.17mm,谐振腔单元(如图3-4-2所示)用70W加热筒为放电管入口侧提供热量,传输线的末段塞进3$块的埋头孔,并伸入谐振腔的毛细管连接件的后面。接口的设计使得石英毛细管柱由色谱炉中伸出并通过接口直接塞入放电管中,石英毛细管出口端通常置于离等离子体末端8~15mm处,使用填充柱时,以石英毛细管传输线连接柱出口到谐振腔单元。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/11/200611111550_32062_1613333_3.gif[/img]

  • 高温三检测器GPC,DP信号出现大的负峰是为什么?谢谢

    高温三检测器GPC,DP信号出现大的负峰是为什么?谢谢

    如题,配置示差检测器,四桥式粘度检测器,光散射检测器。在测试过程中,发现在粘度检测器在测试后期会出现一个宽阔的负峰?为什么会出现呢?怎么解决。如下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303141153_430174_2585500_3.jpg

  • 岛津气相GC-2010接ECD检测器出现倒峰

    自动进样有了二十几针,前面十几针都是正常,后面的样都是很多倒峰,重新走以前的标样峰面积减少了一半,有人遇到过这样的问题吗?求助大神们!尝试将进样口,色谱柱,检测器提高温度,每当设置检测器温度为350时总提示检测器超过极限温度,但明明在仪器设置参数的地方设置了四百度的最高温度,这种情况该如何解决呢?是否检测器出问题的可能性比较大?

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