在内部质量控制中有不同方法对比这一项,然而既然方法不一样了用的设备、环境等一些条件自然不一样了,如果结果有差别的话是不是有偶然的情况,需要分析检测过程中的区别吗?又会如何下结论哪?
经常重复发帖了,为了不浪费帖子我换个话题吧。大家在能力验证的时候,用不同方法做出不同的结果,如何抉择?不同方法在操作,设备方面是经过实验室确认了,没有问题。
目前实验室接到一批样品经分析确定是钒、钛铁矿,选用2种不同的方法来处理,一种是碱熔法用ICP测试,另一种是用传统的滴定法来滴定其中铁的含量(总铁),选用ICP的可以批量处理,样品分析的很快,而滴定法处理的就相对慢很多,而且是手动滴定的。现在有部分数据已经出来了,那么该如何选择数据呢?理论上一种物质的含量是一定得,但是不同方法之间肯定会有偏差,如何判断哪个数据的可靠性呢?下面一起来看看:(第一个表格是ICP测试数据,第二个表格是滴定数据) GZ13124019GZ13124019GZ13124019GZ13124019MethodWEI-21ME-ICPME-ICPME-ICPAnalyteRecvd Wt.FeTiO2V2O5kg%%%0.020.10.010.009ZK5401-h10.1351.111.550.477ZK5401-h20.1250.711.350.484ZK5401-h30.1350.211.150.478ZK5401-h40.1353.812.650.5ZK5401-h50.1251.3120.482ZK5401-h60.1351.812.550.498ZK5401-h70.135111.750.475ZK38-101-h10.15011.850.477ZK38-101-h20.12439.990.405ZK3401-h10.1148.912.30.389ZK3401-h20.1246.111.30.375ZK3401-h30.1249.412.150.407ZK3401-h40.1252.413.450.434ZK3401-h50.124511.10.394ZK3401-h60.1350.613.50.46ZK3401-h70.1247.113.650.43ZK3401-h80.1351.813.150.459[size=12px
对于标准中有不同方法的测试,实验室如何选择?
相同标准不同方法的平米克重结果不同如何判定啊?
[font=宋体]前言[/font][font=宋体]作为以检测结果准确性为目标的检测实验室,每年都会组织各种各样的质量控制,外部质量控制自不必说,有符合要求的机构组织,实验室只管按标准检测就可以了,对于结果的分析统统交给组织机构来做。但是,对于内部质量控制,实验室则需要根据实验室的现状、合理选择质控的形式,设备对比也好、人员对比也罢,对于这些常用的质控方法,实验室不但要会选择,而且要会做,更要明白为什么这么做。下边就以不同方法进行内部质控为例说一下对该方法使用的一些理解偏差。[/font][font=宋体]一、理解偏差分析[/font][font=宋体]理解[/font][font=宋体][font=Calibri]1[/font][font=宋体]:不同方法的对比指的是不同标准方法的使用,就比如测试织物的拉伸强力,我们可以用国家标准的条样法和抓样法对比,也可以用[/font][font=Calibri]ISO[/font][font=宋体]的条样法与[/font][font=Calibri]AATCC[/font][font=宋体]的条样法对比,通过对比了解不同销售区域之间与相同区域不同方法之间的测试偏差。这可能是对于很多初次接触质控的实验室来说的一种理解方法,尤其是作为企业实验室,为了保证产品获得客户的低标准要求,通过对比选出合适的方法来获得客户的认可,给产品以“高质量”的假象。而实验室恰恰也可以通过这种方式用[/font][font=Calibri]En[/font][font=宋体]值判断出其偏差大小。但是,作为从实验室的角度,大家想一想,我们做的这种对比对考察检测结果的准确性有什么帮助?不同的标准方法测试的结果本身就是有偏差的,做出来的结果对于实验室来说又有什么帮助?所以,我感觉这种方法对于实验室来说是一种无用功。[/font][/font][font=宋体][img=,258,270]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110151038467630_8313_1954597_3.jpg!w258x270.jpg[/img] [/font][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]—徒劳无功[/font][/font][font=宋体][font=宋体]理解[/font][font=Calibri]2[/font][font=宋体]:既然是方法对比应该是对相同的方法通过不同的操作手法对获得的结果进行对比,通过这种对比了解操作手法之间的偏差,也就是我们在做操作作业指导书时,应该注意的地方。举个例子,对于纺织品平米克重的测试,我们一般常用的有两种方法,一种是用圆形裁样器直接剪切面积为[/font][font=Calibri]100[/font][font=宋体]平方厘米的样品,称重即可得出结果。另一种方式就是对于没有标准裁样器具的实验室,可以通过用钢直尺量取长、宽分别为[/font][font=Calibri]10[/font][font=宋体]厘米的正方形,然后用剪刀剪切正方形试样,称重后通过计算得出结果。这两种方式都能够得到平米克重的数值,但是两种操作方法的差别是多少?很简答通过做两种方法的对比,自然知道两种方法的结果偏差在哪里?如果偏差大说明手工裁剪的精度不如标准裁样器具来的准确,实验室需要购买标准裁样器具;如果偏差在要求范围内说明两种方式均可使用,对实验室来说也节约了一部分成本。这种方法才是真正的控制方法。[/font][/font][font=Calibri] [img=,671,363]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110151039063241_9065_1954597_3.jpg!w671x363.jpg[/img][/font][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]2[/font][font=宋体]—正确的对比方式应该是相同标准中不同的操作方法的对比[/font][/font][font=宋体]二、不同方法对比的监控依据分析[/font][font=宋体]在日常的对比分析中,我们经常引用的是[/font][font=宋体][font=Calibri]CNAS-GL002:2018[/font][font=宋体]《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》中第[/font][font=Calibri]4.4.1.3 f[/font][font=宋体])条款的依据,通过[/font][font=Calibri]En[/font][font=宋体]值的绝对值与[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]的大小来判断偏离程度。[/font][/font][font=Calibri] [img=,690,273]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110151039157526_4991_1954597_3.jpg!w690x273.jpg[/img][img=,646,116]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110151039204254_1235_1954597_3.jpg!w646x116.jpg[/img][/font][font=宋体]图[/font][font=宋体][font=Calibri]3[/font][font=宋体]—日常对比中[/font][font=Calibri]En[/font][font=宋体]值的计算公式及判定依据。[/font][/font][font=宋体]但是,在方法对比中,因为有手工操作的步骤,其不确定度不但是称量结果的因素还有面积的计算,所以在其质量控制中可以使用以下公式来计算,这种情况虽然与以上的公式有异曲同工之意,但看起来更加直接。[/font][img=,385,215]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110151039293445_4814_1954597_3.jpg!w385x215.jpg[/img][font=宋体] [/font][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]4[/font][font=宋体]—样品手工剪取样品的计算公式及判定依据。[/font][/font][font=宋体]从以上两种方法的计算公式和判定依据来看,手工操作和设备自动取样虽然方法不同、判定的公式也少有差别但都能够得到想要的结果,而这个方法恰恰就是对两种方法下测试结果的一种判定。[/font][font=宋体]结束语[/font][font=宋体]方法对比对比的是相同标准下不同操作手法的差异,而不是不同标准的对比,是为检测结果的准确性服务的。所以,实验室在使用每个对比方式之前要了解使用的目的、方式选择的正确性才能真正达到质控的目的。[/font][font=宋体]参考文献[/font][font=宋体]GB/T 27025《理解与实施[font=宋体]》[/font],中国标准出版社[/font]
请教各位!偶用不同方法制备的同一物质,XRD表明确实是这种物质,但是两种方法所得的最强衍射峰位不一样 一个在104 一个在116,而且其中一个的所用峰位置都偏低于另一个,这和系统误差有关(制样技术),还是与样品本生有关,怎么解释?
相同方法之间不同人员对比结果偏差较大,原因有哪些?
不同方法测试的平米克重相差多少?
再同一实验室采用不同方法测定同一样品,允许差如何确定?
测定原子半径有三种不同方法;1.测定气体分子,2.测定金属单质,3.测定惰性气体。这三种方法主要是用什么仪器呢?是电子显微镜吗还是别的什么仪器?谢谢!
提问帖(3.28)大家说说柱前以及柱后衍生的不同方法和这些方法的优缺点
同一样品用不同方法测结果会差很多吗?比如说用高效液相和放射性免疫法,希望大侠解答,谢谢。
各位大侠: 请问不同方法测试建材镍含量的检测限是多少? 如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url],ICP-AES等
不同方法的日晒色牢度(如氙弧灯和碳弧灯)之间结果能差多少啊?
请问一下质量控制计划中不同方法的判定结果是从哪里来的?比如说En值,Z值等是从那个标准,或者那个文件利得来的。
[font=宋体]前言[/font][font=宋体]作为实验室能力的验证方式,大部分实验室都会参加一些外部质量控制,但是随着组织单位的性质不同,外部质量控制的方式也是不尽相同,所以,实验室在选择质控方法的时候一定要结合实验室自身的要求来选择,否则的话不能证明实验室的能力事小,但如果单位了实验室审核,那就麻烦了。所以实验室在选择外部质量控制的时候一定要了解不同质控方法的背景和优劣[/font][font=宋体][font=Calibri]...[/font][/font][font=宋体]1. [/font][font=宋体]能力验证[/font][font=宋体][font=宋体]能力验证是利用实验室间比对,作为实验室认可的一项强制要求。对于想申请[/font][font=Calibri]CNAS[/font][font=宋体]认可的实验室来说,每个子领域必须至少参加[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]次能力验证并获得满意结果。当然对于已获得[/font][font=Calibri]CANS[/font][font=宋体]认可的实验室来说,也得满足领域频次要求,否则会影响实验室复评审或者扩项评审,所以说,能力验证是最高级别的质控形式,也是想申请和已经获得[/font][font=Calibri]CNAS[/font][font=宋体]认可实验室必须参加的一项质控活动。[/font][/font][img=,690,334]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309010554259737_5814_2646158_3.png!w690x334.jpg[/img][font=Calibri] [/font][font=Calibri] [/font][font=宋体]2. [/font][font=宋体]测量审核[/font][font=宋体][font=宋体]测量审核是能力验证的一种,有时也被称作[/font][font=宋体]“一对一”的能力验证,这种情况一般是实验室在错过了能力验证活动而因为实验室紧急需要获得能力验证的一种特殊情况下的活动。当然如果实验室测试条件突然发生变化也可以作为能力验证的一种方式参加,既满足了能力验证频次的要求,又能得到自己想要的目的,参加测量审核也未尝不可,但是对于这种成本较高的对比来说,对于经费不多的实验室来说还是少参加为妙,毕竟谁都挣钱不容易。同时,实验室如果只参加测量审核而不参加能力验证的话,尤其是只参加某一个单位的测量审核的话不但会引起审核专家的质疑,还会影响实验室的下次评审。所以说,实验室可以适当参加测量审核,但不可只参加测量审核而完全不考虑能力验证。[/font][/font][font=Calibri] [img=,690,436]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309010554503995_8152_2646158_3.png!w690x436.jpg[/img][/font][font=Calibri] [/font][font=宋体]3. [/font][font=宋体]实验室间比对[/font][font=宋体]实验室间比对简单的来说是一种民间组织的方式,因为没有获得[/font][font=宋体][font=Calibri]CANS[/font][font=宋体]认可,所以[/font][/font][font=宋体]在权威上自然没有能力验证和测量审核那么大,但是对于实验室能力的一种验证方式,引其具有标准有效性更新快的优点,可以在标准变更时作为新标准验证的一种方式参加。当然因没有强制性,实验室可以根据自身的需要,有选择的参加或者不参加。[/font][font=Calibri] [img=,690,320]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309010555045450_9441_2646158_3.png!w690x320.jpg[/img][/font][font=Calibri] [/font][font=宋体]4. [/font][font=宋体]盲样测试[/font][font=宋体]随着审核方式的多样化,专家除了进行文件审查、现场跟踪验证之外,还会选择盲样测试的方式对实验室能力进行验证,因为这种方式最直观,可以通过结果对比直接判定出实验室的能力是否达到了要求的水平。自然,实验室也可以通过对有标准值得盲样进行新人员能力的岗前验证。这种方式也是可取的。[/font][font=Calibri] [img=,407,239]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309010555169572_3813_2646158_3.png!w407x239.jpg[/img][/font][font=Calibri] [/font][font=宋体]结束语[/font][font=宋体]作为外部质量控制的方式,实验室一定要分清情况,根据需要合理选择,只有这样才能达到所需要的目的。相信通过对以上几种方式的分析,实验室一定能对不同的外部质量控制做出合理的选择。[/font]
全自动组织研磨仪在动物样品处理中不同方法对比TL系列全自动组织研磨仪具有对称的一对高速大振幅的摇臂,通过研磨珠在样品管内来回不规则撞击及摩擦,在几秒到几分钟内轻松实现样品的研磨、粉碎、混合及细胞破壁。精细的研磨,最细可以达到5微米。随着TL系列全自动组织研磨仪在不同领域的广泛应用,我们发现动物样品有时相对更难处理,特别是一些结缔组织、肿瘤组织等,TL系列全自动组织研磨仪针对动物样品的研磨问题,推出了更为强力的配件——5ml适配器及专用硬质研磨管(下图)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310161208_471183_2267_3.jpg在推出此配件之前,TL系列全自动组织研磨仪处理动物组织一般是用普通离心管,研磨效果一般,一些组织并不能研磨得很碎,如下图: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310161209_471184_2267_3.jpg用5ml适配器的好处在于,可以加大研磨珠的尺寸,并且每次处理的样品量有所增加,如原先在1.5/2.0ml离心管中装满的样品在5ml研磨管中正好是一个合适的量,从而能达到最佳的研磨效果。再配合TL系列全自动组织研磨仪的间歇研磨功能,效果自然就会有明显的改善了。同样是1800rpm,5分钟的时间,用5ml研磨管处理的样品非常均匀,如下图:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310161210_471185_2267_3.jpgTL系列全自动组织研磨仪5ml研磨管在其他样品的研磨效果同样非常出色!
[align=center][size=24px][color=#ff0000]【仪器心得】+不同仪器不同方法进行农残能力验证[/color][/size][size=18px]鹤壁市农产品检验检测中心 张艳丽[/size][/align][size=18px]十月中旬,我参加了上级部门组织的的农药残留能力验证,考试的参数范围有41种农药残留,要求用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]进行检测。我用不同的仪器不同方法进行了相互的验证,把检测过程分享给大家。[/size][size=18px][color=#ff0000][font='等线']一、 [/font][font='等线']样品[/font][font='等线']前处理[/font][/color][/size][size=18px][font='等线']1. [/font][font='等线']盲[/font][font='等线']样样品[/font][/size][size=18px]收到盲样样品3个,其中1个为考核样品、2个为干扰样品。样品基质为豇豆,采用塑料离心管封装。考核样品质量为25.00g,须一次性全部转移提取。[/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729358387_3073_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center]图1:盲样样品[/align][size=18px][font='等线']2. [/font][font='等线']考核参数范围[/font][/size][size=18px]灭蝇胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、甲拌磷矾、甲拌磷亚砜、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、毒死蜱、三唑磷、乐果、辛硫磷、内吸磷、久效磷、水胺硫磷、氯唑磷、六六六、硫丹、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、联苯菊酯、溴氰菊酯、腐霉利、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、克百威、3羟基克百威、氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜、二甲戊灵、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、噻虫嗪、啶虫脒。[/size][size=18px][font='等线']3. [/font][font='等线']检测方法[/font][/size][size=18px]本次能力验证考核不限定检测方法。仅上报检测值大于0.025mg/kg的结果。[/size][size=18px][font='等线']4. [/font][font='等线']数据处理[/font][/size][size=18px]各能力验证参数检测结果须按检测方法要求及相关国家标准进行数据处理和数字修约,保留三位有效数字。[/size][size=18px][font='等线']5. [/font][font='等线']前[/font][font='等线']处理过程[/font][/size][size=18px][font='等线']5.1 [/font][font='等线']NY/T761-2008[/font][/size][size=18px]样品量只有25.0g,如果做不同的前处理,样品量是不够的。所以提取方法是一样,净化方法分开,一个用NY/T761方法,上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]检测,一个用GB23200.121方法,上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]检测。[/size][size=18px]5.1.1提取[/size][size=18px]将25.0g菜样,加50.00mL乙腈,要分次清洗塑料离心管,转移至广口瓶中,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤,滤液收集到装有5g∽7g氯化钠的100mL具塞量筒中,收集滤液40mL∽50mL,盖上塞子,剧烈1震荡min,在室温下静置30min,使乙腈相与水相分层。[/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729369512_358_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center]图2:提取过程[/align][size=18px]5.1.2净化[/size][size=18px]从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液,放人150mL烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,杯内缓缓通入氮气或空气流,蒸发近干,加人2.0mL丙酮,盖上铝箔,备用。[/size][size=18px]将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中,再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯,并转移至离心管,最后定容至5.0mL,在旋涡混合器上混匀,分别移入两个2mL自动进样器样品瓶中,供色谱测定。[/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729373699_1774_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center]图3:有机磷净化过程[/align][size=18px]从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液,放人150mL烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,杯内缓缓通人氮气或空气流,蒸发近干,加入2.0mL正己烷,盖上铝箔,待净化。[/size][size=18px]将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮十正己烷(10+90)、5.0mL正已烷预淋洗,条件化,当溶剂液面到达柱吸附层表面时,立即倒入上述待净化溶液,用15mL刻度离心管接收洗脱液,用5mL丙酮+正己烷(10十90)冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱,并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上,在水浴温度50℃条件下,氮吹蒸发至小于5mL,用正己烷定容至5.0mL,在旋涡混合器上混匀,分别移人2mL自动进样器样品瓶中,待测。[/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729366882_572_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center]图4:有机氯净化过程[/align][size=18px][font='等线']5.2 [/font][font='等线']GB23200.121方法[/font][/size][size=18px][font='等线']从[/font][font='等线']100mL具塞量筒中吸取6.0mL上清液,至PSA 400mg,C18 400mg,MgSO4 1.2g的净化管中,涡旋混匀1min,4200r/min离心5min,吸取上清液过0.22μm滤膜,分别上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]等测定。[/font][/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729368387_3073_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center][font='等线'][size=13px]图[/size][/font][font='等线'][size=13px]5:GB23200.121方法净化过程[/size][/font][/align][size=18px][color=#ff0000][font='等线']二、 考核[/font][font='等线']样[/font][font='等线']结果[/font][/color][/size][size=18px]此次能力验证的样品基质为豇豆,基质比较干净,在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]等仪器上出峰较好,结果见表1。[/size][align=center][img=,570,322]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021730583169_2920_1645480_3.png!w570x322.jpg[/img][/align][size=18px][color=#ff0000][font='等线']三、 [/font][font='等线']质[/font][font='等线']量控制[/font][/color][/size][size=18px][font='等线']前处理过程进行了质量控制,[/font][font='等线']质[/font][font='等线']控样品是市场[/font][font='等线']上购买的豇豆[/font][font='等线']样品,进行破碎[/font][font='等线'],[/font][font='等线']分别进行[/font][font='等线']NY761-2008、GB23200.121方法[/font][font='等线']进行前处理,上机测定[/font][font='等线'],[/font][font='等线']确定是[/font][font='等线']无[/font][font='等线']农药残留的样品,根据上述结果进行加标[/font][font='等线']试验[/font][font='等线']。试验[/font][font='等线']结果[/font][font='等线']见表[/font][font='等线']2。[/font][/size][align=center][img=,479,326]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021731130320_9022_1645480_3.png!w479x326.jpg[/img][/align][size=18px][color=#ff0000][font='等线']四、 [/font][font='等线']仪器比对[/font][/color][/size][size=18px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]用的是安捷伦7890B与天美赛里安GC450,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]用的是安捷伦7000D,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]用的是AB SCIEX。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]同时检测不同方法处理后的样品,有些样品结果相差不大,有些样品差距较大。这是因为仪器原理不同,检测器不同,对农药的响应值也各不相同。结果见表3。[/size][align=center][img=,594,408]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021731333149_8434_1645480_3.png!w594x408.jpg[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021729378810_2932_1645480_3.jpeg[/img][/align][align=center][font='等线'][size=13px]图[/size][/font][font='等线'][size=13px]6:不同仪器上的色谱图[/size][/font][/align][size=18px][color=#ff0000][font='等线']五、 [/font][font='等线']结论[/font][/color][/size][size=18px]通过此次能力验证,可以看出考核参数范围越来越广,所用的检测仪器涵盖面也越来越大,有考核样品也有干扰样品,这就要求检测水平要提高,仪器操作范围要扩大,能使用多台仪器同时检测。[/size][size=18px][font='等线']1. [/font][font='等线']前[/font][font='等线']处理方法[/font][/size][size=18px]前处理方法用了两种,NY/T761方法和GB23200.121方法,不同农药所用的方法不同,比如灭蝇胺如果用NY761方法来进行前处理,那么最后回收会很低,或者没有回收。[/size][size=18px]NY/T761方法中要注意氮吹与净化时的损失,氮吹时不要近干,如果吹干会影响回收率,过弗罗里析柱时,润洗溶剂顺序不要错,润洗过程中,弗罗里析柱不要干,否则农药会吸附到弗罗里析柱上,洗脱不下来,影响数据准确性。[/size][size=18px]GB23200.121方法中要注意加入乙腈与盐包后,要进行充分混匀,样品盖子要拧紧,防止有漏液现象,液体转移到净化管时,要充分混匀,再进行离心。[/size][size=18px][font='等线']2. [/font][font='等线']计算[/font][font='等线']公式[/font][/size][size=18px] 因为前处理不同,计算公式也不同。NY761方法的计算公式分子分母约分后,样品峰面积除以标液峰面积乘以标液浓度,得出的数据就是最终数据。而GB23200.121方法的计算公式分子分母约分后,是2乘以得出的数据。[/size][size=18px][font='等线']3. [/font][font='等线']仪器准备[/font][/size][size=18px] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]在进行能力验证前,要更换新的或无污染的色谱柱、要更换新的进样垫、高惰性衬管等,要进行仪器调试或调谐,让仪器处于干净、稳定的状态。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]检查色谱柱、流路、六通阀是否有漏液现象,进行调谐。要把检测参数配制混标或标曲,观察仪器是否正常。[/size][size=18px][font='等线']4. [/font][font='等线']仪器[/font][font='等线']验证[/font][/size][size=18px]仪器之间可以互相验证,但因为原理不同,农药在不同仪器上响应值也不同,比如毒死蜱在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]上都可以检测,可以比对它们的结果,但也有像灭蝇胺、3-羟基克百威等农药在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]上无响应,只能以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]的数据为准。[/size][size=18px]如果三台仪器同时检测同一样品,数据各不相同,要考虑三个方面因素来决定用哪一个数据。一是前处理方法,比如NY761方法,那么[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的数据优先;如果用GB23200.121方法,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]的数据优先;二是质控样品的回收率,与考核样品做相近浓度的添加,如果质控样品的回收率在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]上的回收率是110%,而在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]的回收率是90%,那么要选择[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]上的数据;三是仪器的原理,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]因为进样口、衬管等因素,容易产生基质增强效应,所得的数据偏高,而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url]容易产生基质抑制效应,得出的数据偏低,这时就要综合考虑,决定用哪个数据。[/size]
紫外吸收光谱 UV 分析原理:吸收紫外光能量,引起分子中电子能级的跃迁谱图的表示方法:相对吸收光能量随吸收光波长的变化提供的信息:吸收峰的位置、强度和形状,提供分子中不同电子结构的信息荧光光谱法 AFS 分析原理:被电磁辐射激发后,从最低单线激发态回到单线基态,发射荧光谱图的表示方法:发射的荧光能量随光波长的变化 提供的信息:荧光效率和寿命,提供分子中不同电子结构的信息红外吸收光谱法 IR 分析原理:吸收红外光能量,引起具有偶极矩变化的分子的振动、转动能级跃迁谱图的表示方法:相对透射光能量随透射光频率变化提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率拉曼光谱法 Ram 分析原理:吸收光能后,引起具有极化率变化的分子振动,产生拉曼散射谱图的表示方法:散射光能量随拉曼位移的变化提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率核磁共振波谱法 NMR 分析原理:在外磁场中,具有核磁矩的原子核,吸收射频能量,产生核自旋能级的跃迁谱图的表示方法:吸收光能量随化学位移的变化 提供的信息:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合常数,提供核的数目、所处化学环境和几何构型的信息 电子顺磁共振波谱法 ESR 分析原理:在外磁场中,分子中未成对电子吸收射频能量,产生电子自旋能级跃迁谱图的表示方法:吸收光能量或微分能量随磁场强度变化 提供的信息:谱线位置、强度、裂分数目和超精细分裂常数,提供未成对电子密度、分子键特性及几何构型信息质谱分析法 MS 分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化 提供的信息:分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度,提供分子量,元素组成及结构的信息 气相色谱法 GC 分析原理:样品中各组分在流动相和固定相之间,由于分配系数不同而分离谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:峰的保留值与组分热力学参数有关,是定性依据;峰面积与组分含量有关反气相色谱法 IGC 分析原理:探针分子保留值的变化取决于它和作为固定相的聚合物样品之间的相互作用力谱图的表示方法:探针分子比保留体积的对数值随柱温倒数的变化曲线提供的信息:探针分子保留值与温度的关系提供聚合物的热力学参数裂解气相色谱法 PGC 分析原理:高分子材料在一定条件下瞬间裂解,可获得具有一定特征的碎片 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:谱图的指纹性或特征碎片峰,表征聚合物的化学结构和几何构型凝胶色谱法 GPC 分析原理:样品通过凝胶柱时,按分子的流体力学体积不同进行分离,大分子先流出谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化提供的信息:高聚物的平均分子量及其分布热重法 TG 分析原理:在控温环境中,样品重量随温度或时间变化谱图的表示方法:样品的重量分数随温度或时间的变化曲线 提供的信息:曲线陡降处为样品失重区,平台区为样品的热稳定区热差分析 DTA 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,由于二者导热系数不同产生温差,记录温度随环境温度或时间的变化 谱图的表示方法:温差随环境温度或时间的变化曲线提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息示差扫描量热分析 DSC 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,记录维持温差为零时,所需能量随环境温度或时间的变化 谱图的表示方法:热量或其变化率随环境温度或时间的变化曲线 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息静态热-力分析 TMA 分析原理:样品在恒力作用下产生的形变随温度或时间变化谱图的表示方法:样品形变值随温度或时间变化曲线提供的信息:热转变温度和力学状态动态热-力分析 DMA 分析原理:样品在周期性变化的外力作用下产生的形变随温度的变化[font='微软雅黑','sans-se
各种仪器分析的原理及谱图的表示方法分析方法:拉曼光谱法(Ram)分析原理:吸收光能后,引起具有极化率变化的分子振动,产生拉曼散射. 谱图的表示方法:散射光能量随拉曼位移的变化. 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率.分析方法:核磁共振波谱法(MR) 分析原理:在外磁场中,具有核磁矩的原子核,吸收射频能量,产生核自旋能级的跃迁. 谱图的表示方法:吸收光能量随化学位移的变化. 提供的信息:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合常数,提供核的数目、所处化学环境和几何构型的信息.分析方法:电子顺磁共振波谱法(SR) 分析原理:在外磁场中,分子中未成对电子吸收射频能量,产生电子自旋能级跃迁. 谱图的表示方法:吸收光能量或微分能量随磁场强度变化.提供的信息:谱线位置、强度、裂分数目和超精细分裂常数,提供未成对电子密度、分子键特性及几何构型信息.分析方法:质谱分析法(MS) 分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离. 谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化. 提供的信息:分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度,提供分子量,元素组成及结构的信息.分析方法:相色谱法(GC) 分析原理:样品中各组分在流动相和固定相之间,由于分配系数不同而分离. 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化. 提供的信息:峰的保留值与组分热力学参数有关,是定性依据;峰面积与组分含量有关.分析方法:反[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(IGC) 分析原理:探针分子保留值的变化取决于它和作为固定相的聚合物样品之间的相互作用力. 谱图的表示方法:探针分子比保留体积的对数值随柱温倒数的变化曲线. 提供的信息:探针分子保留值与温度的关系提供聚合物的热力学参数.分析方法:裂解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(PGC) 分析原理:高分子材料在一定条件下瞬间裂解,可获得具有一定特征的碎片.谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化. 提供的信息:谱图的指纹性或特征碎片峰,表征聚合物的化学结构和几何构型.分析方法:凝胶色谱法(GPC) 分析原理:样品通过凝胶柱时,按分子的流体力学体积不同进行分离,大分子先流出. 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化. 提供的信息:高聚物的平均分子量及其分布.分析方法:热重法(TG) 分析原理:在控温环境中,样品重量随温度或时间变化. 谱图的表示方法:样品的重量分数随温度或时间的变化曲线. 提供的信息:曲线陡降处为样品失重区,平台区为样品的热稳定区.分析方法:热差分析(DTA) 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,由于二者导热系数不同产生温差,记录温度随环境温度或时间的变化. 谱图的表示方法:温差随环境温度或时间的变化曲线. 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息.分析方法:示差扫描量热分析(DSC) 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,记录维持温差为零时,所需能量随环境温度或时间的变化. 谱图的表示方法:热量或其变化率随环境温度或时间的变化曲线.提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息.分析方法:静态热―力分析(TMA) 分析原理:样品在恒力作用下产生的形变随温度或时间变化. 谱图的表示方法:样品形变值随温度或时间变化曲线. 提供的信息:热转变温度和力学状态.分析方法:动态热―力分析(DMA). 分析原理:样品在周期性变化的外力作用下产生的形变随温度的变化. 谱图的表示方法:模量或tgδ随温度变化曲线 .提供的信息:热转变温度模量和tgδ.分析方法:透射电子显微术(TEM) 分析原理:高能电子束穿透试样时发生散射、吸收、干涉和衍射,使得在相平面形成衬度,显示出图象 谱图的表示方法:质厚衬度象、明场衍衬象、暗场衍衬象、晶格条纹象、和分子象 ..提供的信息:晶体形貌、分子量分布、微孔尺寸分布、多相结构和晶格与缺陷等.分析方法:扫描电子显微术(SEM) 分析原理:用电子技术检测高能电子束与样品作用时产生二次电子、背散射电子、吸收电子、X射线等并放大成象. 谱图的表示方法:背散射象、二次电子象、吸收电流象、元素的线分布和面分布等.提供的信息:断口形貌、表面显微结构、薄膜内部的显微结构、微区元素分析与定量元素分析等.分析方法:紫外吸收光谱(UV)分析原理: 吸收紫外光能量,引起分子中电子能级的跃迁.谱图的表示方法: 相对吸收光能量随吸收光波长的变化. 提供的信息: 吸收峰的位置、强度和形状,提供分子中不同电子结构的信息.分析方法: 荧光光谱法(FS)分析原理: 被电磁辐射激发后,从最低单线激发态回到单线基态,发射荧光.谱图的表示方法: 发射的荧光能量随光波长的变化.提供的信息: 荧光效率和寿命,提供分子中不同电子结构的信息.[em09] 『转自化学仪器分析资源』[color=blue][marquee]欢迎到[i]微波化学[/i]做客![/marquee][/color]
HJ613-2011和GB/T17141-1997附录A两个不同方法分别测同一个土壤样品含水率,结果分别是0.2%和0.57%,这个可以吗?
紫外吸收光谱 UV分析原理:吸收紫外光能量,引起分子中电子能级的跃迁谱图的表示方法:相对吸收光能量随吸收光波长的变化 提供的信息:吸收峰的位置、强度和形状,提供分子中不同电子结构的信息荧光光谱法 FS 分析原理:被电磁辐射激发后,从最低单线激发态回到单线基态,发射荧光 谱图的表示方法:发射的荧光能量随光波长的变化 提供的信息:荧光效率和寿命,提供分子中不同电子结构的信息 红外吸收光谱法 IR 分析原理:吸收红外光能量,引起具有偶极矩变化的分子的振动、转动能级跃迁 谱图的表示方法:相对透射光能量随透射光频率变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 拉曼光谱法 Ram 分析原理:吸收光能后,引起具有极化率变化的分子振动,产生拉曼散射 谱图的表示方法:散射光能量随拉曼位移的变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 核磁共振波谱法 NMR 分析原理:在外磁场中,具有核磁矩的原子核,吸收射频能量,产生核自旋能级的跃迁谱图的表示方法:吸收光能量随化学位移的变化 提供的信息:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合常数,提供核的数目、所处化学环境和几何构型的信息 电子顺磁共振波谱法 ESR 分析原理:在外磁场中,分子中未成对电子吸收射频能量,产生电子自旋能级跃迁 谱图的表示方法:吸收光能量或微分能量随磁场强度变化 提供的信息:谱线位置、强度、裂分数目和超精细分裂常数,提供未成对电子密度、分子键特性及几何构型信息 质谱分析法 MS 分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离 谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化 提供的信息:分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度,提供分子量,元素组成及结构的信息 气相色谱法 GC 分析原理:样品中各组分在流动相和固定相之间,由于分配系数不同而分离 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:峰的保留值与组分热力学参数有关,是定性依据;峰面积与组分含量有关 反气相色谱法 IGC 分析原理:探针分子保留值的变化取决于它和作为固定相的聚合物样品之间的相互作用力 谱图的表示方法:探针分子比保留体积的对数值随柱温倒数的变化曲线 提供的信息:探针分子保留值与温度的关系提供聚合物的热力学参数 裂解气相色谱法 PGC 分析原理:高分子材料在一定条件下瞬间裂解,可获得具有一定特征的碎片 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:谱图的指纹性或特征碎片峰,表征聚合物的化学结构和几何构型 凝胶色谱法 GPC 分析原理:样品通过凝胶柱时,按分子的流体力学体积不同进行分离,大分子先流出谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:高聚物的平均分子量及其分布
求不同质谱质量分析器的原理图,清晰的图片,四极杆,磁场,TOF,离子阱的图,有原理的更好,谢谢大家!
各种仪器分析的基本原理及谱图表示方法紫外吸收光谱 UV分析原理:吸收紫外光能量,引起分子中电子能级的跃迁谱图的表示方法:相对吸收光能量随吸收光波长的变化 提供的信息:吸收峰的位置、强度和形状,提供分子中不同电子结构的信息荧光光谱法 FS 分析原理:被电磁辐射激发后,从最低单线激发态回到单线基态,发射荧光 谱图的表示方法:发射的荧光能量随光波长的变化 提供的信息:荧光效率和寿命,提供分子中不同电子结构的信息 红外吸收光谱法 IR 分析原理:吸收红外光能量,引起具有偶极矩变化的分子的振动、转动能级跃迁 谱图的表示方法:相对透射光能量随透射光频率变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 拉曼光谱法 Ram 分析原理:吸收光能后,引起具有极化率变化的分子振动,产生拉曼散射 谱图的表示方法:散射光能量随拉曼位移的变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 核磁共振波谱法 NMR 分析原理:在外磁场中,具有核磁矩的原子核,吸收射频能量,产生核自旋能级的跃迁谱图的表示方法:吸收光能量随化学位移的变化 提供的信息:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合常数,提供核的数目、所处化学环境和几何构型的信息 电子顺磁共振波谱法 ESR 分析原理:在外磁场中,分子中未成对电子吸收射频能量,产生电子自旋能级跃迁 谱图的表示方法:吸收光能量或微分能量随磁场强度变化 提供的信息:谱线位置、强度、裂分数目和超精细分裂常数,提供未成对电子密度、分子键特性及几何构型信息 质谱分析法 MS 分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离 谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化 提供的信息:分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度,提供分子量,元素组成及结构的信息[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:样品中各组分在流动相和固定相之间,由于分配系数不同而分离 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:峰的保留值与组分热力学参数有关,是定性依据;峰面积与组分含量有关 反[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:探针分子保留值的变化取决于它和作为固定相的聚合物样品之间的相互作用力 谱图的表示方法:探针分子比保留体积的对数值随柱温倒数的变化曲线 提供的信息:探针分子保留值与温度的关系提供聚合物的热力学参数 裂解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 P[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:高分子材料在一定条件下瞬间裂解,可获得具有一定特征的碎片 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:谱图的指纹性或特征碎片峰,表征聚合物的化学结构和几何构型 凝胶色谱法 GPC 分析原理:样品通过凝胶柱时,按分子的流体力学体积不同进行分离,大分子先流出谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:高聚物的平均分子量及其分布 热重法 TG 分析原理:在控温环境中,样品重量随温度或时间变化 谱图的表示方法:样品的重量分数随温度或时间的变化曲线 提供的信息:曲线陡降处为样品失重区,平台区为样品的热稳定区 热差分析 DTA 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,由于二者导热系数不同产生温差,记录温度随环境温度或时间的变化 谱图的表示方法:温差随环境温度或时间的变化曲线 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息 示差扫描量热分析 DSC 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,记录维持温差为零时,所需能量随环境温度或时间的变化_谱图的表示方法:热量或其变化率随环境温度或时间的变化曲线 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息 静态热―力分析 TMA 分析原理:样品在恒力作用下产生的形变随温度或时间变化 谱图的表示方法:样品形变值随温度或时间变化曲线 提供的信息:热转变温度和力学状态 动态热―力分析 DMA 分析原理:样品在周期性变化的外力作用下产生的形变随温度的变化 谱图的表示方法:模量或tgδ随温度变化曲线 提供的信息:热转变温度模量和tgδ 透射电子显微术 TEM 分析原理:高能电子束穿透试样时发生散射、吸收、干涉和衍射,使得在相平面形成衬度,显示出图象谱图的表示方法:质厚衬度象、明场衍衬象、暗场衍衬象、晶格条纹象、和分子象提供的信息:晶体形貌、分子量分布、微孔尺寸分布、多相结构和晶格与缺陷等 扫描电子显微术 分析原理:用电子技术检测高能电子束与样品作用时产生二次电子、背散射电子、吸收电子、X射线等并放大成象 谱图的表示方法:背散射象、二次电子象、吸收电流象、元素的线分布和面分布等 提供的信息:断口形貌、表面显微结构、薄膜内部的显微结构、微区元素分析与定量元素分析等
[color=#DC143C][color=#00FFFF][color=#00008B]紫外吸收光谱 UV分析原理:吸收紫外光能量,引起分子中电子能级的跃迁谱图的表示方法:相对吸收光能量随吸收光波长的变化 提供的信息:吸收峰的位置、强度和形状,提供分子中不同电子结构的信息荧光光谱法 FS 分析原理:被电磁辐射激发后,从最低单线激发态回到单线基态,发射荧光 谱图的表示方法:发射的荧光能量随光波长的变化 提供的信息:荧光效率和寿命,提供分子中不同电子结构的信息 红外吸收光谱法 IR 分析原理:吸收红外光能量,引起具有偶极矩变化的分子的振动、转动能级跃迁 谱图的表示方法:相对透射光能量随透射光频率变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 拉曼光谱法 Ram 分析原理:吸收光能后,引起具有极化率变化的分子振动,产生拉曼散射 谱图的表示方法:散射光能量随拉曼位移的变化 提供的信息:峰的位置、强度和形状,提供功能团或化学键的特征振动频率 核磁共振波谱法 NMR 分析原理:在外磁场中,具有核磁矩的原子核,吸收射频能量,产生核自旋能级的跃迁谱图的表示方法:吸收光能量随化学位移的变化 提供的信息:峰的化学位移、强度、裂分数和偶合常数,提供核的数目、所处化学环境和几何构型的信息 电子顺磁共振波谱法 ESR 分析原理:在外磁场中,分子中未成对电子吸收射频能量,产生电子自旋能级跃迁 谱图的表示方法:吸收光能量或微分能量随磁场强度变化 提供的信息:谱线位置、强度、裂分数目和超精细分裂常数,提供未成对电子密度、分子键特性及几何构型信息 质谱分析法 MS 分析原理:分子在真空中被电子轰击,形成离子,通过电磁场按不同m/e分离 谱图的表示方法:以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化 提供的信息:分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度,提供分子量,元素组成及结构的信息 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:样品中各组分在流动相和固定相之间,由于分配系数不同而分离 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:峰的保留值与组分热力学参数有关,是定性依据;峰面积与组分含量有关 反[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:探针分子保留值的变化取决于它和作为固定相的聚合物样品之间的相互作用力 谱图的表示方法:探针分子比保留体积的对数值随柱温倒数的变化曲线 提供的信息:探针分子保留值与温度的关系提供聚合物的热力学参数 裂解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 P[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析原理:高分子材料在一定条件下瞬间裂解,可获得具有一定特征的碎片 谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:谱图的指纹性或特征碎片峰,表征聚合物的化学结构和几何构型 凝胶色谱法 GPC 分析原理:样品通过凝胶柱时,按分子的流体力学体积不同进行分离,大分子先流出谱图的表示方法:柱后流出物浓度随保留值的变化 提供的信息:高聚物的平均分子量及其分布 热重法 TG 分析原理:在控温环境中,样品重量随温度或时间变化 谱图的表示方法:样品的重量分数随温度或时间的变化曲线 提供的信息:曲线陡降处为样品失重区,平台区为样品的热稳定区 热差分析 DTA 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,由于二者导热系数不同产生温差,记录温度随环境温度或时间的变化 谱图的表示方法:温差随环境温度或时间的变化曲线 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息 示差扫描量热分析 DSC 分析原理:样品与参比物处于同一控温环境中,记录维持温差为零时,所需能量随环境温度或时间的变化谱图的表示方法:热量或其变化率随环境温度或时间的变化曲线 提供的信息:提供聚合物热转变温度及各种热效应的信息 静态热―力分析 TMA 分析原理:样品在恒力作用下产生的形变随温度或时间变化 谱图的表示方法:样品形变值随温度或时间变化曲线 提供的信息:热转变温度和力学状态 动态热―力分析 DMA 分析原理:样品在周期性变化的外力作用下产生的形变随温度的变化 谱图的表示方法:模量或tgδ随温度变化曲线 提供的信息:热转变温度模量和tgδ 透射电子显微术 TEM 分析原理:高能电子束穿透试样时发生散射、吸收、干涉和衍射,使得在相平面形成衬度,显示出图象谱图的表示方法:质厚衬度象、明场衍衬象、暗场衍衬象、晶格条纹象、和分子象提供的信息:晶体形貌、分子量分布、微孔尺寸分布、多相结构和晶格与缺陷等 扫描电子显微术 SEM 分析原理:用电子技术检测高能电子束与样品作用时产生二次电子、背散射电子、吸收电子、X射线等并放大成象 谱图的表示方法:背散射象、二次电子象、吸收电流象、元素的线分布和面分布等 提供的信息:断口形貌、表面显微结构、薄膜内部的显微结构、微区元素分析与定量元素分析等[/color][/color][/color]
早在20世纪初,俄国著名植物化学家次维特提出色谱概念以后,直到1975年,美国Dow化学公司的H。Small等人才首先提出了离子交换分离、抑制电导检测分析思维,即提出了离子色谱这一概念。色谱技术经历了半个多世纪的发展,才发展到离子色谱的阶段。这一概念的提出,便立即被商品化、产业化。由Dow公司组建的Dionex公司最早生产离子色谱并申请了专利。我国也从20世纪80年代才开始引进离子色谱仪器。 离子色谱按照分离原理分类,可以分3种不同类型,分别是离子交换色谱、离子对色谱和离子排斥色谱。。 其中离子色谱分离,主要是应用离子交换的原理,采用低交换容量的离子交换树脂来分离离子,它在离子色谱中应用最广泛,其主要填料类型为有机离子交换树脂。 离子对色谱的固定相为疏水型的中性填料,用于种植牙阴离子分离的对离子是烷基胺类,如氢氧化四丁基铵、氢氧化十六烷基三甲烷等。用于阳离子分离的对离子是烷基磺酸类,如己烷磺酸钠、庚烷磺酸钠等。 离子排斥色谱,主要根据Donnon膜排斥效应:电离组分受排斥不被保存,而弱酸则有一定保存的原理制成。离子排斥色谱主要用于分离有机酸以及无机含氧酸根,如硼酸根、碳酸根和硫酸根、有机酸等。目前,离子色谱的应用有:无机阴离子的检测;无机阳离子的检测和有机阴离子和阳离子分析,主要包括生物胺,有机酸和糖类分析。 具体在实验中,用户应该结合实际选择合适的分离方式,例如上海牙防所水合能高和疏水性弱的离子,如Cl-或K,最好用HPIC分离。水合能低和疏水性强的离子,如高氯酸(ClO4-)或四丁基铵,最好用亲水性强的离子交换分离柱或MPIC分离。有一定疏水性也有明显水合能的pKa值在1与7之间的离子,如乙酸盐或丙酸盐,最好用HPICE分离。有些离子,既可用阴离子交换分离,也可用阳离子交换分离,如氨基酸,生物碱和过渡金属等。 随着不断的实验与改进,离子色谱也在不断发展,无论是在检测方法,还是色谱柱方面,相信离子色谱在今后的应用会越来越广泛。
一、标准分析方法 一个项目的测定往往有多种可供选择的分析方法,这些方法的灵敏度不同,对仪器和操作的要求不同 而且由于方法的原理不同,干扰因素也不同,甚至其结果的表示涵义也不尽相同。当采用不同方法测定同一项目时就会产生结果不可比的问题,因此有必要进行分析方法标准化活动。标准方法的选定首先要达到所要求的检出限度其次能提供足够小的随机和系统误差,同时对各种环境样品能得到相近的准确度和精密度,当然也要考虑技术、仪器。二、分析方法标准化 标准是标准化活动的结果,标准化上作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性工作,开展这项上作必须建立严密的组织结构。由于这些机构所从事上作的特殊性,要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。三、监测实验空间的协作试验 协作试验是指为了一个特定的口的和按照预定的程序所进行的合作研究活动。协作试验可用于分析方法标准化、标准物质浓度定值、实验室问分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等项上作。分析方法标准化协作试验的目的,是为了确定拟作为标准的分析方法在实际应用的条件下可以达到的精密度和准确度,制定实际应用中分析误差的允许界限,以作为方法选择、质量控制和分析结果仲裁的依据。 四、环境标准物质一、环境标准物质及其分类(一)环境计量 环境计量是定量地描述环境中有害物质或物理量在不同介质中的分布及浓度(或强度)的一种计量系统。环境计量包括环境化学计量和环境物理计量两大类。环境化学计量是以测定大气、水体、土壤以及人和生物中有害物质为中心的化学物质测盐系统 环境物理计量是以测定噪声、振动、电磁波、放射性、热污染等为中心的物理计量系统.有关计量项口在前述各章己有叙述。(二)基体和基体效应 在环境样品中,各种污染物的含量一般在ppm或ppb级水平,而大量存在的其他物质则称为基体。口前环境监测中所用的测定方法绝大多数是相对分析法,即将基准试剂或标准溶液与待测样品在相同条件下进行比较测定的一种方法。这种用“纯物质“配成的标准溶液与实际环境样品间的基体差异很大。山于基体组成不同,因物理、化学性质差异而给实际测定中带来的误差叫做基体效应。(三)环境标准物质 环境标准物质是标准物质中的一气类。不同国家、不同机构对标准物质有不同的名称,而且至今仍没有被普遍接受的定义。 国际标准化组织(ISO)将标准物质(Reference Material简称作RM)定义为这种物质具有一种或数种己被充分确定的性质,这些性质可以用作校准仪器或验证测量方法。RM 可以传递不同地点之间的测量数据(包括物理的、化学的、生物的或技术的)。可以是纯的,也可以是混合的气体、液体或固体,甚至是简单的人造物体。在一批RM发放前,应确定其给定的一种或数种性质,以及足够的稳定性。通常在规定的不确定度范围内,适当小量的RM样品应该具备完整的RM的性质。ISO还定义了具有证书的标准物质(Certified Reference Material简称CRM)这类标准物质应带有证书,在证书中应具备有关的特性值,使用和保存方法及有效期。证书山国家权威计量单位发给。 美国国家标准局(NBS)定义的标准物质称为标准参考物质(简称SRM).是由NBS鉴定发行的,其中具有鉴定证书的也称CRM。标准物质的定值山下述3种方法之一获得:①一种己知准确度的标准方法 ②两种以上独立可靠的方法 ③一种专门设立的实验室协作网。SRM主要用于:①帮助发展标准方法 ②校正测量系统 ③保证质量控制程序的长期完善。
质量分析器是依据不同方式将离子源中生成的样品离子按质荷比m/z的大小分开的仪器,是质谱仪的重要组成部件,位于离子源和检测器之间。质量分析仪器主要包括单聚焦质量分析器、双聚焦质量分析器 、四极杆质量分析器 、离子阱质量分析器、傅立叶变换离子回旋共振(FT-ICR) 以及飞行时间质量分析器(TOF)。 四极杆质量分析器是由四根平行的圆柱形金属极杆组成,相对的极杆被对角地连接起来,构成两组电极。在两电极间加有数值相等方向相反的直流电压Ude和射频交流电压Urf。四根极杆内所包围的空间便产生双曲线形电场。从离子源入射的加速离子穿过四极杆双曲型电场中,会受到电场作用,只有选定的m/z离子以限定的频率稳定地通过四极滤质器,其它离子则碰到极杆上被吸滤掉,不能通过四极杆滤质器,即达到"滤质"的作用。碎片离子的共振频率与四支电极的频率相同时,才可通过电极孔隙到达检测器,改变扫描频率可使不同质荷比的离子通过。实际上在一定条件下,被检测离子(m/z)与电压呈线性关系。因此,改变直流和射频交流电压可达到质量扫描的目的,这就是四极滤质器的工作原理。由于四极滤质器结构紧凑,体积小,扫描速度快,适用于色谱-质谱联用仪器。 优点: 四极杆质量分析器是一种无磁分析器,体积小,重量轻,操作方便,扫描速度快,分辨率较高,适用于色谱—质谱联用仪器。
我是一名应届毕业生,我的论文题目是:无火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法测海洋沉积物中铅。我想写为什么选择无火焰,所以需要测铅的不同方法的介绍。请问哪里可以找到呢?谢谢