中短氯化石蜡检测

公司最近想开展中短链氯化石蜡的检测扩项，器。请教大家一下具体方法和仪器类型

[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]1背景介绍氯化石蜡是烃类物质经过氯化处理后得到的一系列复杂的衍生物。被广泛用于金属加工、纺织品和皮革处理、密封剂和润滑剂原料等，是一种重要的工业产品。其中短链氯化石蜡（SCCPs，C10-C13）由于在环境中具有较强的传输能力和生物富集作用，2017年被列入斯德哥尔摩公约控制的持久性有机物名单（Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants）。目前在欧盟、北美、日本等发达国家，短链氯化石蜡的使用被严格控制甚至禁止。我国对食品和环境中的氯化石蜡的研究、检测尚处于起步阶段。对短链氯化石蜡的检测一直以来都是具有挑战性的工作。首先，氯化石蜡单体（分子式相同）众多，而且每种单体中都包含成百上千个同分异构体分子，色谱上无法全部分开，在谱图上呈现大量共流出的多指型鼓包（宽驼峰），其中不同碳链长度和不同氯取代数目的氯化石蜡单体相互重叠。[align=center][img=,418,282]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/5b/72/f5b729cb31ba921088d3a21c7399b045.png[/img][/align]其次，不同单体在检测器的响应相差较大（跟氯取代数有关），无法通过峰面积加和进行测定，需要将不同单体尽量分离。另外，市面上没有单一氯化石蜡单体的标样，都是多种单体的混合物质，而且也不能包含实际样品中存在的所有氯化石蜡单体。这对氯化石蜡的定量工作带来很大困难。近年来，全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法开始应用于氯化石蜡的分析。得益于其强大的分离能力，可以对氯化石蜡中不同单体进行更好的分离，准确性和可靠性相比常规一维色谱得以显著提高。另外，使用高分辨质谱，可以进一步减少其他污染物质的干扰，最终得到较为可靠的定量结果。雪景科技采用全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]技术，结合高分辨质谱，开发了针对食品和环境中短链氯化石蜡的定量测定方法，配合定制化的专用数据处理工具，形成一整套方便易用的短链氯化石蜡分析方案。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]2实验方法[color=#0c8918][i]样品和试剂[/i][/color]首先将三种不同氯含量的短链氯化石蜡标样（标称含氯量51.5%，55.5%，63%）混合配置成5种不同氯含量梯度的标准溶液，53.5%，55.5%，56.25%，57.75%，59.25%。浓度均为100mg/L。葵花籽油样品（Sunflower oil）。前处理方法按文献方法进行处理：用正己烷和二氯甲烷溶剂（1:1）进行提取，提取液经净化除去脂质分子，再通过组合填充柱（从下到上分别为Florisi，活化硅胶，用硫酸酸化后的硅胶），依次用正己烷和正己烷二氯甲烷溶剂进行洗脱，收集第二段洗脱液，氮吹至0.5mL。所有标样和样品在进样前加入反式氯丹（trans-chlordane，CHL）作为内标，浓度均为1mg/L。[color=#0c8918][i]仪器设备[/i][/color]使用Thermo Q Exactive[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff] GC [/color][/url]Orbitrap质谱仪，以及TriPlus RSH自动进样器及Trace 1310 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进行样品分析。调制器为雪景科技固态热调制器SSM1810，安装在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]顶部两个检测器位置，见下图。如果顶部装有检测器，也可将调制器安装于色谱侧面。[align=center][img=,384,288]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/63/7c/6637c2e61755ae577cb0f3ae43595b8b.jpeg[/img][/align]本方法使用的一维柱和二维柱以及调制柱如下一维柱：TG-5SILMS 30m 0.25mm 0.25um二维柱：DB-17ms, 1.5m, 0.25mm, 0.15um（含0.5m质谱传输线）调制柱：DV（C9-C40+）[color=#0c8918][/color][color=#0c8918][i]软件及数据处理[/i][/color]使用赛默飞 Xcalibur软件进行数据采集，数据处理通过雪景科技Canvas全二维色谱数据处理软件，含专用氯化石蜡分析软件包。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]3结果与讨论[color=#00b050][i]氯化石蜡标样[/i][/color]由于氯化石蜡样品基质比较复杂，一般采用负化学电离源（NCI）模式，利用定量离子和定性离子进行确认和定量计算。氯化石蜡在NCI电离源上主要产生 [M-Cl]-离子。短链氯化石蜡共包含24种单体，本实验中，这些单体的定量离子、定性离子和按分子式计算的氯含量如下表。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b5/fd/cb5fd9a058437ae26a74bd5c68ad8a20.png[/img]氯化石蜡的不同单体在二维谱图上可产生相比一维色谱更好的分离效果 [1-2]，形成层次分明的“瓦片效应”。和文献报道类似，碳数和氯数之和相同的单体在同一层内，在下图中用同一种颜色显示。同一层内的不同单体可以用定量离子和定性离子进行区分定量。而每种单体都含有大量的同分异构体，一般将属于同一个单体的氯化石蜡归为一个族类，将峰面积全部加和进行计算（同一单体内化合物响应基本一致）。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0d/98/d0d9826720e4ae831da97d14c497ed2e.jpeg[/img]研究发现，不同氯化石蜡单体之间在质谱检测器上的响应差异较大，如果采用统一的响应因子，实际结果会产生误差 [3]。考虑到响应因子主要和氯含量相关，本方法首先测定了不同氯含量氯化石蜡标样的响应因子，绘制成标准曲线。然后根据实际样品中测得的平均氯含量（对不同单体的峰面积按其氯含量进行归一化），在标准曲线中得到样品的平均响应因子，最终测定样品中的短链氯化石蜡含量。该方法首先由Reth等提出 [4]，并在最近的全二维色谱氯化石蜡分析中得到广泛应用 [1-2]，取得不错的效果。该方法所涉及的公式如下：[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/4a/7e/a4a7ea9b2b1d787bbaf2300ee2bd4bde.png[/img]对五种不同氯含量的氯化石蜡标样所做的相对响应因子标准曲线如下图。线性回归系数R20.99。[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e9/2d/6e92d6e78ddc21ad9228f891c2fd72a3.png[/img][/align][color=#00b050][i]葵花籽油样品[/i][/color]对葵花籽油样品进行同样条件的全二维色谱分析，经过定量离子和定性离子确认后得到24种不同单体的峰面积，根据公式（4）计算平均氯含量，然后从标准曲线中得到其平均响应因子，再根据公式（3）反推计算出样品中短链氯化石蜡的含量。[align=center][img=,252,121]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/08/60/b086011b0c697ba9ea94beb23940ce59.png[/img][/align][color=#00b050][i]样品中短链氯化石蜡单体分布[/i][/color]另外，本方法还可以对样品中不同短链氯化石蜡单体的含量分布进行考察。下图展示的两张图分别是未经氯含量校正（响应因子）的各单体峰面积相对比例（归一化百分含量），和经过氯含量（响应因子）校正的峰面积比例。两者差异不大，和文献报道相符 [3-4]。结果表明，该样品中主要包括C10、C11、C13的短链氯化石蜡，其中C13的含量最高。而C12的氯化石蜡没有在样品中检出。 [img=,225,151]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/59/51/d59516fe902a9d7f9272d9d4a7c9b458.png[/img] [img=,226,152]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c9/94/2c99403b963d0c1c8b1f25ce0cbd2a93.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/66/9d266821863a83cd98020ec848967618.gif[/img]4总结全二维色谱法相较传统的一维色谱方法，对短链氯化石蜡单体的分离效果更好，可排除中链氯化石蜡和其他含氯化合物的干扰，再加上高分辨质谱的精确质量数，进一步减少不同分子式单体间的干扰，定量准确可靠。[font=微软雅黑, Arial, sans-serif][color=#000000]基于固态热调制全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]高分辨质谱的短链氯化石蜡定量测定方法，无需液氮或任何制冷剂，使用方便，操作简单，适合于常规实验室使用。[/color][/font]结合专用的氯化石蜡数据处理工具，实现了便利的短链氯化石蜡流程化定量，减少人工干预和手工计算，极大提高了实验室分析效率。[size=15px][color=#00b050][i]参考文献[/i][/color][/size][size=15px][1] D. Xia, L. Gao, M. Zheng, Q. Tian, H. Huang, L. Qiao, A novel method for profiling and quantifying short- and medium-chain chlorinated paraffins in environmental samples using comprehensive two-dimensional gas chromatography-electron capture negative ionization high-resolution time-of-flight mass spectrometry, Environ. Sci. Technol. 50 (2016) 7601–7609.[/size][size=15px][2] Y. Zou, S. Niu, L. Dong, N. Hamada, Y. Hashi, W. Yang, P. Xu, K. Arakawa, J. Nagata, Determination of short-chain chlorinated paraffins using comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled with low resolution mass spectrometry, J.Chromatogr. A 1581–1582 (2018) 135-143.[/size][size=15px][3] G.A.S.G.T. Tomy, D.C.G. Muir, A.T. Fisk, C.D. Cymbalistry, J.B. Westmore, Quantifying C10-C13 polychloroalkanes in environmental samples by high-resolution gas chromatography/electron capture negative ion high-resolution mass spectrometry, Anal. Chem. 69 (1997) 2762-2771.[/size][size=15px][4] M. Reth, Z. Zencak, M. Oehme, New quantification procedure for the analysis of chlorinated paraffins using electron capture negative ionization mass spectrometry, J. Chromatogr. A 1081 (2005) 225–231.[/size]

求：pr EN ISO 18219中短链氯化石蜡测试标准，有的兄弟请提供下，

求推荐靠谱的测试短链氯化石蜡的检测机构，谢谢！

在做短链氯化石蜡的时候，查到一些相关资料，在用GC-MS检测时是选择了提取离子89定量的，想请教一下谁知道这个89的离子是根据什么来选择的

按标准 SNT_2570-2010皮革中短链氯化石蜡残留量检测方法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法，SCCP经氯化钯催化反应，变成C10，C11，C12，C13.但是就是做不出标准说的效果，还有一点，标准提到的氯化钯催化剂制备，说法有误，氯化钯在[color=#0066cc]氨水溶液中分解并析出钯[/color]。但是标准确提到加入氨水调PH=9，最终得到氯化钯催化剂，小弟疑惑了。求各位大神有做过的交流一下心得，另外催化衬管填充好后，按标准300度老化1h时后取出，催化剂变成黑色了，正常吗？

短链氯化石蜡（SCCP）chloro (Short Chain Chlorinated Paraffins)，按含氯量可分为：42%、48%、50-52%、65-70%四种。前三者淡黄色粘稠液体，后者为黄色粘稠液体。其被广泛使用在电缆中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。主要用作阻燃剂及增塑剂。短链氯化石蜡具有生物毒性，影响免疫系统和生殖系统。被认为是对环境危险的物质，对水生物有很强的毒性，并对水生环境带来长期负面影响[1]。　　 在欧盟REACH法规中，SCCP也被定义为高度关注物质即SVHC。产品当中如果含有此类物质并达到一定程度，企业需要向欧盟化学品管理局申请授权或通报，也可能被要求将相关信息传达给下游买家或普通消费者[1]。SCCPs被列在美国环境保护局（EPA）的TRI（Toxic ReleaseInventory）名单中；被加拿大环境保护法列为优先有毒物质；并且也被列入欧洲水框架指令的优先危险物质名单中。因此，加强对SCCPs的管控已经成为各国检测行业的重要任务[1]。中链氯化石蜡环保测试要求值在50 mg/Kg，短链氯化石蜡环保测试要求值在30mg/kg。　　 目前，SCCP测试方法有以下几种：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]电子电离法：标品可定量，但几乎无法区别MCCP（中链氯化石蜡）与SCCP（短链氯化石蜡）。GC-ECD法：仪器简单，可定量，但同样无法区别MCCP与SCCP。这两种方法，实际样品分析中极难定性定量，因为基质较标品杂，同时国产氯化石蜡通常是C9-C25的混合物。还有一种碳骨架法，是定性方法，定量准确度也高。但需要加氢催化，短链氯化石蜡检测C10-13的饱和烃，中链检测C14－17的饱和烃，GC/FID/MS检测。催化剂为氯化钯。GC载气为氢气，操作极为繁琐。　　结合Thermofisher真空锁技术，可随时更换CI源的特点，采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-负化学源质谱（CI）进行定性、定量。本方法操作简单，检出限远低于标准限定要求[2]。　　【实验/设备条件】　　色谱柱：TG-5SILMS（30m×0.25mm×0.25μm，PN：26096-1420）；　　柱温：80℃(1min), 15℃/min升至300℃(10min)；　　进样模式：不分流进样，不分流时间为1min；进样量：1 μL；　　进样口温度：280℃；　　载气：氦气（99.999%），恒流模式，1 mL/min；　　质谱离子源温度：300℃，传输线温度：300℃；　　扫描模式：　　EI方法：传输线温度：280℃；离子源温度：250℃；SCAN范围：50-550；SIM：89、115　　CI方法：传输线温度：280℃；离子源温度：220℃；甲烷气流量：1.5ml/min，SCAN范围：50-550选择离子：347/349 (C10)；361/363(C11)；375/377(C12)；389/391 (C13)　　【实验/操作方法】　　标准溶液的制备：将42%、48%、50-52%三种短链氯化石蜡标品1 : 1 : 1混和。配制成2ug/mL、4ug/mL、6ug/mL、　　8ug/mL、10ug/mL的标准曲线。　　样品前处理　　准确称取0.5g样品，粉碎至粒径≤1mm。加入甲苯溶液120ml，70℃索氏提取6小时，取样，待[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]分析。　　【实验结果/结论】　　EI与CI谱图对比：图1为短链氯化石蜡的EI总离子流图及选择离子图谱，由图中可以看出EI总离子流图不能进行很好的定性定量判别，同时不能区分不同碳含量组分（C10、C 11、C12、C13）；图2为短链氯化石蜡的CI总离子流图及不同碳含量组分（C10、C 11、C12、C13）的选择离子图谱，由此可见，CI更能摒弃基质干扰，更好地进行短链氯化石蜡定性定量判别。　　线性关系：将标准中间液（100mg/L）用甲苯稀释配制成系列浓度2、4、6、8、10mg/L的标准溶液，以测定峰面积为纵坐标，以对应标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线如表1所示。结果表明，在2~10mg/L范围内具有良好线性关系。　　图1.标准品EI总离子流图及SIM图（特征离子：69、115）　　图2.标准品CI总离子流图及SIM图（特征离子347/349 (C10)；361/363(C11)；375/377(C12)；389/391 (C13)）　　表1.保留时间及线性　　实际样品测定　　利用建立的分析方法，采用化学电离方式分别分析短链氯化石蜡样品，谱图见下：样品中含有少量C12、C13短链氯化石蜡组分，低于线形低点2ppm，该样品用EI扫描时干扰非常大，使用NCI扫描时干扰小，可以有效进行判别，表明TRACE 1310 ISQ-NCI能很好的去除干扰，准确的对SCCP进行定量和定性。　　图3.实际样品的CI总离子流图及SIM图（特征离子347/349 (C10)；361/363(C11)；375/377(C12)；389/391 (C13)）　　结论　　样品中C12、C13短链氯化石蜡组分，该样品用EI扫描时干扰非常大，使用NCI扫描时干扰小，可以有效进行判别，表明TRACE 1310 ISQ-NCI能很好的去除干扰，准确的对SCCP进行定量和定性。上述分析结果表明，TRACE1310-ISQ NCI[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪有非常高的灵敏度，同时仪器重现性好，稳定性佳，能够非常好的SCCP定量定性的分析。　　【仪器/耗材清单】　　仪器　　Trace1310-ISQ[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪，配EI、CI源（ThermoScientific）；AS1310自动进样器（Thermo Scientific）　　漩涡混合器（Thermo Scientific）　　耗材　　色谱柱：TG-5SilMS（30 m×0.25 mm×0.25μm）（ThermoScientific, PN:26096-1420）　　试剂与标准品　　42%、48%、50-52%短链氯化石蜡标准品：含量≥95.0%,Dr.Ehrenstorfer，　　甲苯，色谱纯

最近接到一个客户委托测试合成革里的短链氯化石蜡，我们按ISO 18219的方法用GC-NCIMS测试，检测结果显示短链氯化石蜡含量超限1600mg/Kg（限量是1000），客户说这个材料已经做成大货，无法换了，有没有技术手段可以减少氯化石蜡的量，一开始我建议用溶剂（正己烷）浸泡，后来发现浸泡后材料变软，其物理性质有影响不合适，于是我便考虑用150度高温脱氯法处理，有一点效果，但是不明显，处理完后数据降了一些但还是在1000上下徘徊，有没有高手来个建议，万分感激。

关于SONY SS-00259标准内容中，短链型氯化石蜡是禁用物质，特别是作为阻燃剂用途的石蜡，请见我司标准附表及SONY标准中文版第27页,但石蜡主要用作脱模剂使用（涂在环型产品灌环氧树脂的模具上，方便取下模具），是否可以使用？是否真正含有短链型氯化石蜡?请帮忙确认回复!谢谢! 短链型氯化石蜡 CP 禁止含有 用作含有附件产品的外框（外壳）、印刷电路板

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]做短链氯化石蜡的时候，可以使用注射泵加入二氯甲烷，从而提供氯离子，增强氯化石蜡的响应，那么可以用二氯甲烷和乙腈的混合溶剂去配置氯化石蜡，再进[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]，这样可以达到氯增强的目的吗

不知道有没有哪位高手做过短链氯化石蜡,我在百灵威分别购买了碳11-13的含氯50%的短链氯化石蜡标液,分别用PE与QP2010型的仪器测试,没有出峰,试过用不同的方法也不行,用的是DB-5MS,0.25*0.25的柱子,到网上搜了相关资料,但收获不大,不知道是不是用的仪器不对.我曾在资料上看过用GCMS-ECD来测试,但我司的仪器没有配,不知道在座的高手有没有测试过,如果有请大家发表一下意见,谢谢!!!

短链氯化石蜡谁开这个项目了?

大家发表一下自己对测试短链氯化石蜡的见解！比如是否找到相关标准、测试注意事项、谱图等等。

短链氯化石蜡定量怎么分组的，怎么用SIM定量，全部都是差不多时间出峰的？[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/11/202311221616458774_4859_2532536_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/11/202311221616458560_6868_2532536_3.png[/img]

近日用6890-5973测短链氯化石蜡，用的是DB5MS柱子，进20PPM,SCCP（C10-C13)，发现丰度值很低，几乎和基线平行了，而且看到论坛里面讨论的用89定量，也搜不到，请做过的指点下，

我现在在用GC-MS做短链氯化石蜡，不知道如何定量，请各位大侠指点一下，谢谢！

测试线皮类产品的短链氯化石蜡，但是样品的基质有干扰，如何处理？已经做过净化处理，但是还是有干扰。

短链氯化石蜡测试 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url] EI源真的无法测试吗 测试了好几次查看了不少标准 用的是安捷伦的7820A 5977B 色谱柱是DB 还有HP 测试出来还是未见出峰 各位大佬 有谁有这方面的经验的 求助 是浓度太低了？还是色谱柱的问题

1.刚开始测试的前几天还能看到短链氯化石蜡明显的出峰图形，可是过了几天之后，无论是新配置的标样还是之前配制的标样，出峰都是一条直线。。。2.检测邻苯二甲酸的时候，上星期校正的是20ppm测出16ppm，可是这星期清过一次机之后数据变大了一倍20测出32.求问有什么原因可能会导致这情况发生。。。

最近做短链氯化石蜡项目，氯含量有51.5％/55.5％/63％三种，曲线怎么做？说是归一化法的方式 求助

有做过硅胶线SCCP（短链氯化石蜡）测试的版友吗？ 硅胶线里会有CL（氯）吗？http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/emyc1010.gif

最近在开发新项目，测定短链氯化石蜡，有没有大师用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]做过的，找到了几篇文献，但是就是重复不来。

氯化石蜡测试，一定要用CI源吗？普通的EI可以定量吗？

收集一些关于液相色谱串联质谱法测定氯化石蜡方面的资料以做方法开发，希望各位不吝赐教

ISO 18219-2012 短链氯化石蜡使用了1,1,1,3,10,11-hexachloroundecane, CAS No: 601523-28-8为内标。而且是全程加。标准里面的内标浓度是1000 μg/ml，每个样品加100uL。但是我们查找标准发现这个内标能买到的也只有100 μg/ml 1mL装，这样是不是一个样品就要一瓶内标，问题是这个内标一瓶就要3-4千，这样的成本是不是太高了，不知道有没有用这方法做SCCP的版友出来讨论下。问题是如果不加内标，能否把该方法进行评审。

最近有好多关于SVHC的样品，做到氯化石蜡这一项的时候很难给它定性，更别说定量！今天又做到了一个，出的谱图根标准品很像。我们确定它是氯化石蜡，并且给它如下的定量方法：选定一个峰积峰面积。不知道这样做对不对？还请高手指教！[~189198~]

各位老师，短链、中链氯化石蜡的质控样一般在哪个平台购买

求DB51/T 2105.3鞋类，化学试验方法 短链氯化石蜡的测定 标准文本好心人帮忙，谢谢！

求有知道安捷伦哪款型号既可以做EPA也可以做短链氯化石蜡和富马酸偶氮之类更不在话下的仪器