土壤中六价铬标准

目前，暂无国家标准对土壤六价铬的测试进行规定。本文将成熟的测试土壤六价铬非标方法分享给大家。铬主要以[url=http://baike.baidu.com/item/%E9%87%91%E5%B1%9E%E9%93%AC][color=windowtext]金属铬[/color][/url]、[url=http://baike.baidu.com/item/%E4%B8%89%E4%BB%B7%E9%93%AC][color=windowtext]三价铬[/color][/url]和六价铬三种形式出现。土壤中大多是[url=http://baike.baidu.com/item/%E4%B8%89%E4%BB%B7%E9%93%AC/717961][color=windowtext]三价铬[/color][/url]，三价铬进入土壤后，90%被土壤吸附固定，土壤对六价铬吸附能力较低，六价铬易于迁移扩散进入地下水。工业生产中所有铬的化合物都有毒性，其中六价铬毒性最大。环境中的三价铬和六价铬可以互相转化，当土壤中存在氧化剂时，能使三价铬氧化成六价铬。因此，准确检测土壤中的六价铬对于控制工业污染源具有十分重要的作用。目前国内标准主要对土壤总铬的监测进行分析研究，土壤环境质量标准仅规定了土壤中总铬的限值，刚出的GB 36600-2018规定了六价铬的限值，但未推荐测试方法，也未制定相关的分析标准。[img=,690,260]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101108018730_4991_1647114_3.png!w690x260.jpg[/img]目前报道的土壤六价铬提取剂有KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]、Na[sub]2[/sub]CO[sub]3[/sub]、NaHCO[sub]3[/sub]、KCl等溶液提取剂，提取方法有电磁搅拌和超声辅助等提取方法，但对高浓度样品提取率高，低浓度样品提取率欠佳。国内外报道六价铬的仪器测试方法主要有紫外可见分光光度法、火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法等，火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法存在酸和重金属元素的干扰，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测试较为繁琐。本方法采用碱性消解提取剂[color=#333333]Na[sub]2[/sub]CO[sub]3[/sub]/NaOH[/color]，防止三价铬氧化成六价铬，针对六价铬采用分光光度法测定，并消除了样品干扰，适用于土壤六价铬的测定。[b]1.测定材料和方法1.1主要仪器和试剂仪器：[/b]UV-7504紫外/可见分光光度计，上海欣茂仪器有限公司；BT 125D电子天平，德国赛多利斯公司；JB-209数显恒温磁力搅拌器，金坛市晶玻实验仪器厂；pH计pHS-3C，上海仪电科学仪器股份有限公司；双圈定量滤纸，杭州沃华滤纸有限公司。[b]试剂：[/b]标准溶液：100mg/L六价铬标准储备液，环境保护部标准样品研究所，使用时逐级稀释成1mg/L六价铬标准工作液；显色剂：[color=windowtext]称取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50 mL丙酮中，加[/color]去离子[color=windowtext]水稀释至100 mL，摇匀[/color]，[color=windowtext]贮于棕色瓶置冰箱中保存[/color]。消解液：将（20.0±0.05）gNaOH与（30.0±0.05）gNa[sub]2[/sub]CO[sub]3[/sub]溶于去离子水中，定容于1L的容量瓶中，于(20-25)℃储存在密封聚乙烯瓶中，使用前必须测量其pH值，若小于11.5须重新配制。磷酸缓冲溶液（0.5 mol/L K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]/ 0.5 mol/L KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]，pH=7）：将87.09g K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]和68.04g KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]溶于700mL试剂水中，转移至1L的容量瓶中定容。硝酸溶液:5.0mol/L，于(20-25)℃暗处存放，不能用带有淡黄色的浓硝酸来稀释，因为其中有由NO[sub]3[/sub][sup]-[/sup]通过光致还原形成的NO[sub]2[/sub]，对六价铬具有还原性。硫酸溶液（体积比1:1）：将硫酸缓缓加入到同体积水中，混匀。磷酸溶液（体积比1:1）：将磷酸与等体积水混合。20%尿素溶液：将尿素20g溶于水并稀释至100mL。2%亚硝酸钠溶液：将亚硝酸钠2g溶于水并稀释至100 mL。氢氧化锌共沉淀剂：①硫酸锌溶液：称取硫酸锌8g，溶于水并稀释至100mL。②2%氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸冷却的水至120 mL，同时将①、②两溶液混合。[b]1.2实验步骤[/b]（1）称取（2.5±0.1）g混合均匀的风干土样加入250mL消解管中，用量筒向消解管加入（50±1）mL消解液，然后加入大约0.4gMgCl[sub]2[/sub]和0.5mL1.0mol/L磷酸缓冲溶液，镁离子具有还原性可防止三价铬被氧化成六价铬。用数显恒温磁力搅拌器将样品持续搅拌至少5分钟，然后将样品加热至（90-95）℃，在持续搅拌下保持至少60分钟。（2）待样品冷却至室温后，将反应后的土壤样品用定量滤纸过滤，用去离子水冲洗消解管3次，滤液和洗涤液转移至250mL的烧杯中。（3）在搅拌器的搅拌下，向装有滤液和洗涤液的250mL烧杯中逐滴缓慢加入5.0mol/L的硝酸，调节溶液的pH值至7.5±0.5。如果消解液的pH7.0，必须将其弃去并重新消解；如果有絮凝沉淀产生，则需进行过滤。（4）用去离子水清洗搅拌器，洗涤液转移到烧杯中。将样品完全转移到100mL容量瓶中，用去离子水定容，混合均匀待分析。[b]2.结果与讨论2.1空白实验[/b]分析样品的同时应进行空白试验，空白样品（消解液和缓冲液）中不加入土壤样品，按样品步骤进行前处理，确保空白试验值低于检出限。[b]2.2仪器分析[/b]将待分析样品置于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入硫酸溶液（1:1）0.5mL和磷酸溶液（1:1）0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂，摇匀。5～10min后，于540nm波长处，用10或30nm的比色皿，以水作参比，测定吸光度并作空白校正，从校准曲线上查得六价铬的含量。[b](1) 标准曲线[/b]取1mg/L六价铬标准工作液0、0.4、1.0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0、20.0ml于100ml容量瓶，加50ml水，用锌盐沉淀剂把pH值调到8～9，加水至标线。曲线方程y=0.00559x+0.00041，相关系数r =0.99963表1 标准曲线测试数据Tab.1 Test data of Standard curve [table=682][tr][td] [align=center]编号[/align] [/td][td] [align=center]标准使用液加入体积ml[/align] [/td][td] [align=center]标准物质加入量mg[/align] [/td][td] [align=center]仪器响应值A[/align] [/td][td] [align=center]空白响应值A[sub]0[/sub][/align] [/td][td] [align=center]仪器响应值-空白响应值A-A[sub]0[/sub][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]0[/align] [/td][td] [align=center]0[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]0.4[/align] [/td][td] [align=center]0.4[/align] [/td][td] [align=center]0.002[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.002[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]1.0[/align] [/td][td] [align=center]1.0[/align] [/td][td] [align=center]0.006[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.006[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]2.0[/align] [/td][td] [align=center]2.0[/align] [/td][td] [align=center]0.013[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.013[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]4.0[/align] [/td][td] [align=center]4.0[/align] [/td][td] [align=center]0.024[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.024[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]8.0[/align] [/td][td] [align=center]8.0[/align] [/td][td] [align=center]0.043.[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.043.[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]12.0[/align] [/td][td] [align=center]12.0[/align] [/td][td] [align=center]0.068[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.068[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]8[/align] [/td][td] [align=center]16.0[/align] [/td][td] [align=center]16.0[/align] [/td][td] [align=center]0.089[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.089[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]9[/align] [/td][td] [align=center]20.0[/align] [/td][td] [align=center]20.0[/align] [/td][td] [align=center]0.113[/align] [/td][td] [align=center]0.000[/align] [/td][td] [align=center]0.113[/align] [/td][/tr][/table][b](2) 方法检出限[/b]测试空白样品20次，计算标准偏差s，根据公式计算方法检出限。计算公式：D.L=Ks/b[sup]［[/sup][sup]13[/sup][sup]～[/sup][sup]14[/sup][sup]］[/sup]式中：s[i]—[/i]空白20次的标准偏差；b—校准曲线的斜率；k=3；D.L—方法检出限计算过程：= =0.00043 D.L=3*0.00043/0.00559/2.5=0.092 mg/kg(取样量2.5g)[b](3) 方法重复性[/b]对土壤样品重复测量7次，标准偏差为0.1446 mg/kg，相对标准偏差4.33%表2 测量重复性数据Tab.2 Data of Measuring repeatability [table=806][tr][td=1,2] [align=center]样品[/align] [align=center]浓度mg/kg[/align] [/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]均值[/align] [/td][td] [align=center]标准[/align] [align=center]偏差[/align] [/td][td] [align=center]相对标准偏差[/align] [/td][/tr][tr][td]3.0790[/td][td]3.4470[/td][td]3.2630[/td][td]3.4460[/td][td]3.2630[/td][td]3.4480[/td][td]3.4460[/td][td]3.3417[/td][td]0.1446[/td][td]4.33%[/td][/tr][/table][b](4) 加标回收率[/b]由于没有土壤六价铬的标准样品，在空白土壤样品中(取样量2.5g)加入六价铬标准溶液0.2mg/L。测试方法为在称量后的土壤样品中加入六价铬标准溶液，进行提取和测试。加标测试回收率在90.7%～95.1%之间。[align=center][b]表3 加标回收率[/b][/align]Tab.3 The recovery rate [table=638][tr][td=1,2] [align=center]测试次数[/align] [/td][td=7,1] [align=center]测试值[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]测试浓度（mg/kg）[/align] [/td][td] [align=center]7.512[/align] [/td][td] [align=center]7.432[/align] [/td][td] [align=center]7.608[/align] [/td][td] [align=center]7.357[/align] [/td][td] [align=center]7.258[/align] [/td][td] [align=center]7.331[/align] [/td][td] [align=center]7.273[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]回收率（%）[/align] [/td][td]93.9[/td][td]92.9[/td][td]95.1[/td][td]92.0[/td][td]90.7[/td][td]91.6[/td][td]90.9[/td][/tr][/table][b]2.3样品的干扰消除[/b]（1）待分析样品中不含悬浮物，可直接用分光光度计测定。（2）色度校正：如待分析样品有色但不太深，则另取一份样品，在该样品中同样加入硫酸溶液（1:1）0.5mL和磷酸溶液（1:1）0.5mL，以2mL丙酮代替显色剂，最后以此样品代替水作参比来测定待分析样品的吸光度。（3）锌盐沉淀分离法：对混浊、色度较深的样品可用此法处理待分析样品。取适量样品置150mL烧杯中，加水至50mL，滴加0.2%氢氧化钠溶液，调节溶液PH值为7～8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为8～9。将此溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10～20mL初滤液，取其中50.0mL滤液供测定。（4）二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取待分析样品置于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入4mL显色剂，混匀。放置5min后，加硫酸溶液（1:1）mL，摇匀测定。（5）次氯酸盐等氧化性物质的消除：取待分析样品样品置于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入硫酸溶液（1:1）0.5mL，磷酸溶液（1:1）0.5mL，尿素溶液1.0mL，摇匀。逐滴加入1mL亚硝酸钠溶液，边加边摇，以除去过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，测定样品。[b]3.结论[/b] 从实验数据可以看出，方法线性良好、检出限较低、重复性和回收率较好。方法加入了碱性消解液，MgCl[sub]2[/sub]和磷酸缓冲溶液，可有效防止土壤中的三价铬被氧化成六价铬。同时，方法介绍了样品干扰的消除，可对土壤中六价铬准确定量。

土壤中六价铬测定添加的氯化镁，可以用六水合氯化镁么[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/07/202007031120027916_2450_3438657_3.jpg[/img]

[align=center][b][size=18px][font=仿宋]土壤六价铬样品保存[/font][font=仿宋]之我见[/font][/size][/b][/align][align=center][font=仿宋]（老兵）[/font][/align][font=仿宋][font=仿宋] 自疑似污染地块、重点企业等建设用地土壤污染调查工作开展以来，经常有人问[/font]“六价铬的土样可以按照一般重金属的采样保存制备吗”？“土壤六价铬保存时间按HJ/T166规定做不到怎没办”? 基于标准与规定不一致的问题，业内人也颇感困惑，提出了“土壤六价铬样品的保存时限到底是几天？”等问题。要回答此问题还真的难，原因是标准和官方解释不接地气和不一致。[/font][b][font=黑体]1 有关土壤六价铬样品保存的各种规定[/font][font=黑体]1.1规定一：《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)[/font][/b][img=,440,176]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111301704007602_2034_1634717_3.jpg!w440x176.jpg[/img][font=TimesNewRomanPSMT] HJ/T 166[/font][font=TimesNewRomanPSMT]-2004规定的可保存时间为1天。[/font][font=黑体][b]1.2 规定二：《土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法》（HJ1082-2019）[/b][/font][font=黑体] “7.1 样品采集和保存 [/font][font=宋体][font=宋体] 按照[/font]HJ/T 166或[/font][font=宋体]HJ 25.2[/font][font=宋体]的相关要求进行土壤样品的采集和保存，[/font][font=Arial]…[/font][font=微软雅黑]…[/font][font=宋体][font=宋体]。[/font] [/font][font=黑体] 7.2 样品的制备 [/font][font=宋体][font=宋体] 按照[/font] [/font][font=宋体]HJ/T 166[/font][font=宋体][font=宋体]，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过[/font]0.15 mm尼龙筛（[/font][font=宋体]10[/font][font=宋体]0目）、保存。 [/font][font=黑体] 注：[/font][font=宋体]样品的干燥也可采用冻干法[/font][font=宋体]。[/font][font=黑体]”[/font][font=黑体] 7.4 试样的制备 [/font][font=宋体][font=宋体] 准确称取[/font] 5.0 g风干样品置于 [/font][font=宋体]250 ml [/font][font=宋体][font=宋体]烧杯中，加入[/font] [/font][font=宋体]50.0 ml [/font][font=宋体][font=宋体]碱性提取溶液，再加入[/font] [/font][font=宋体]400 mg [/font][font=宋体][font=宋体]氯化镁和[/font] [/font][font=宋体]0.5 ml [/font][font=宋体][font=宋体]磷酸氢二钾[/font]-磷酸二氢钾缓冲溶液提取制备为分析试样。[/font][font=宋体] [/font][font=TimesNewRomanPSMT]“[/font][font=黑体][font=黑体]注[/font] 2：[/font][font=宋体][font=宋体]制备好的试样，若不能立即分析，在[/font] [/font][font=TimesNewRomanPSMT]0[/font][font=宋体]℃[/font][font=黑体]～[/font][font=TimesNewRomanPSMT]4[/font][font=宋体]℃下密封保存，保存期为 [/font][font=TimesNewRomanPSMT]30 d[/font][font=宋体]。[/font][font=TimesNewRomanPSMT]”[/font][font=宋体] [/font][font=TimesNewRomanPSMT] HJ1082-2019明确规定了按[/font][font=TimesNewRomanPSMT]HJ/T 166[/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT]操作，采回的土壤样品可保存时间仍为[/font]1天，且要求采集的样品须风干、破碎、过0.15 mm尼龙筛，为了能快速低温风干允许采用冻干法（冷冻干燥机）；对经碱性提取的分析试样（指定容到100 ml容量瓶中的提取液）在 [/font][font=TimesNewRomanPSMT]0[/font][font=TimesNewRomanPSMT]℃～[/font][font=TimesNewRomanPSMT]4[/font][font=TimesNewRomanPSMT]℃下密封保存，保存期为 [/font][font=TimesNewRomanPSMT]30 d[/font][font=TimesNewRomanPSMT]。[/font][b]1.3规定三：《重点行业企业用地土壤污染状况调查常见问题解答》（2020年第一期）[/b][font=黑体] “[/font][font=仿宋][font=仿宋]检测六价铬的土壤鲜样可在[/font] 4±2℃密封保存 30 d，碱性提取液可保存[/font][font=仿宋]168 h（7 d）[/font][font=黑体]”[/font][b]1.4规定四：《固体废物 六价铬的测定 碱消解-火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法》(HJ 687-2014)[/b][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 按照其[/font]7.2 样品的制备和保存的规定“固废样品采集后，按照 [/font][font=TimesNewRomanPSMT]HJ/T20[/font][font=TimesNewRomanPSMT]、[/font][font=TimesNewRomanPSMT]HJ/T298 [/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT]的相关规定制备和保存[/font]”，即[/font][font=TimesNewRomanPSMT]HJ/T20[/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT]的[/font]6.8规定“样品保存期为1个月，易变质的不受此限”。[/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 该标准根据环境部的相关解释在土壤六价铬的检测标准发布实施之前，可以参照《固体废物六价铬的测定[/font] 碱消解/火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法》（HJ 687-2014）进行测定。但由于六价铬属不属“易变质的”？，能不能按样品保存期为1个月执行尚无定论，且该标准也仅限于在2020年6月30日HJ1082-2019实施前可暂用于土壤六价铬的检测。[/font][font=黑体][b]2 对众多规定的质疑[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT][b]2.1 对HJ1082-2019和HJ/T166-2004的质疑[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 《土壤和沉积物[/font] 六价铬的测定碱溶液提取-火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法 （ 征求意见稿）》的编制说明说土壤六价铬鲜样可以保存30天，而且做了验证，但HJ1082-2019正式版却没有保存时间。EPA 3060A也说土壤六价铬样品可以保存30天，消解后可以保存168个小时。[/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 按[/font]HJ1082引用的HJ/T166-2004规定是一天，从现场采样到实验室将用去半天，按HJ1082标准7.2注，即便用最快的冷冻干燥也至少需耗费12h以上，HJ/T166-2004对六价铬的保存要求不知是从那里抄来的？据说是来自EPA和HJ固废，但EPA只是前处理，是像做有机污染物样品那样做鲜土，用鲜土无需风干制备，样品便不易过期；而HJ则把它改成了干土，而鲜样到分析又要求低温密封保存，1天之内要把鲜样变成干样来测试可行吗？。导致不接地气也许是标准编制人就没做过六价铬保存时间的方法验证，且又无制过风干样品的经历。[/font][font=黑体][b]2.2 对《重点行业用地土壤污调常见问题解答》的质疑[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT] “土壤鲜样可在 4±2℃密封保存 30 d”的解释来自何处？有保存方法的验证支持吗？就算鲜样可在 4±2℃密封保存 30 d，难道样品无需风干制备吗？样品密封了还能风得干吗？风干了的样品又能保存多长时间？这样的解答等于白答。按HJ/T 166-2004规定：“样品需要风干制备成0.15mm试样”，而自然风干样品则需要常温摊薄暴露在空气中，对潮湿样品来说自然风干在雨季需要一周甚至一月时间。你要满足不超过1天和4摄氏度的要求，只能多点取少许鲜样置于低温真空冷冻干燥机上快速风干后细磨过筛混匀制备成0.15mm试样，但面对污染地块样品量大时，分批风干制样将导致后风干的样超1天的保存时限，况且在风干或冷冻干燥的过程样品的状态不是密封的。[/font][font=黑体][b]2.3 土壤六价铬标准物质证书打脸众多保存规定[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT] 先看下近年来发售的土壤六价铬成分分析标准物质证书：[/font][font=TimesNewRomanPSMT][img=,549,922]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111301658597590_9342_1634717_3.jpg!w549x922.jpg[/img][/font][font=TimesNewRomanPSMT] 从上面的截图可以看到同属来自自然状态受污染的天然土壤，在风干后过筛后的有效期居然在室温能保存五年！真的能保存五年，那就是上述的四个规定错了，否则就是这个土壤六价铬成分分析标准物质的错。四个规定有标准和官方的解释支持，而土壤六价铬成分分析标准物质则是经全国标准物质管理[/font][font=TimesNewRomanPSMT]委员会[/font][font=TimesNewRomanPSMT]权威机构批准许可的溯源标物，方法验证和质量控制等活动的合格与否均需通过分析土壤六价铬标准物质来证实，孰是孰非不言而喻。[/font][b][font=黑体]3 对策与建议[/font][font=黑体]3.1 对策[/font][/b][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 鉴于上述诸多不具有可操作性的不明问题，在土壤六价铬的采样分析实践活动中，相关部门与质控人员无需过分较真要求必须在[/font]1天来完成样品从采集、流转、风干和制备的过程。为满足样品冷藏密封的要求，采集的样品不宜与其它重金属和土壤理化指标共用一袋样，但可以与SVOCs样品和石油烃等有机污染物样品共用一瓶样；样品少和有条件的单位可以采用冷冻干燥的方式对样品进行快速风干后制备，没条件的单位可以用带抽湿机的风干房尽快风干。个人不赞同为了样品不过期测鲜样的建议，因为鲜样很难均质化，代表性和可比性极差，加之回收率不好，因此六价铬还是以做过0.15mm筛的干样为好，但建议在采制样和分析中应尽量缩短风干时间来保证六价铬样品状态的有效性。[/font][font=黑体][b]3.2 建议开展样品保存时间的验证活动[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT] [font=TimesNewRomanPSMT]此活动应由国家生态环境标准主管部门组织有关检机构，通过对不同基体和不同浓度的多种样品进行不同保存时间的测试，每种样品须来自同一样品经均质化和有检出的鲜样，然后按鲜样和干样设定不同的时间分别测试和比对验证，通过统计分析给出符合实际的样品保存时间和满足分析试样条件补充规定。[/font][/font][font=黑体][b]3.3 国家应尽快出台该标准的修订单[/b][/font][font=TimesNewRomanPSMT][font=TimesNewRomanPSMT] 从提升工作效率考虑，个人还真希望样品保存时间的验证活动能获得与土壤六价铬成分分析标准物质证书规定时间那样的效果，实现六价铬能与其它重金属和土壤理化指标共采一袋样，能风干后一同制备。期望国家早日组织六价铬样品保存时间的验证活动，通过对不同实样多种条件验证结果的比选，在满足准确度要求的前提下，制定相对合理和具有可操作性的六价铬样品保存时间规定，并以[/font]HJ1082标准修改单的形式尽快发布。[/font]