热解析仪结构原理

近年来，国内市场上出现一种根据热导原理设计的手持热导仪（又称二代测钻笔），专门用于快速鉴定钻石、宝石及仿制品。价格不贵，体积小巧，操作简单，便于携带，特别适合外出快速检测及家庭使用，但鲜见电路原理文章。下面对其进行拆机解析，绘出电路图，便于大家熟悉原理、正确使用及提供维修参考。[b]一、仪器外观[/b]仪器外观及检测功能设计是仿90年代的日本产品：[img=,690,482]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091536476305_6177_1807987_3.jpg!w690x482.jpg[/img]仪器各部分名称，这是正面：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091537332180_6133_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]仪器背面：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091538131112_6631_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]底部是电池盒，内部安装一只9V叠层电池：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091538463212_7562_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]笔尖探针是一段Φ1.5mm导热紫铜线：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091539259473_6611_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][b]二、仪器检测原理[/b] 在宝石中，热导率最高的是钻石。室温下，钻石的热导率从Ⅰ型的100W/（m℃）变化到Ⅱa型的2600W/（m℃）。测钻笔正是利用钻石这一热学性质来鉴定钻石真伪，以及判断除合成碳硅石以外的钻石仿制品（人工合成碳硅石热导率也很高，仅次于钻石，用测钻笔测试也可发出鸣响）。其检测原理框图如下：[img=,652,525]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091540190826_2495_1807987_3.jpg!w652x525.jpg[/img] 测钻笔的笔尖是导热良好的紫铜探针，探针的内部是紫铜线与另一种金属线材构成的热电偶，该热电偶与加热元件PTC（正温度系数热敏电阻）制作在一起。开机后，PTC通电发热并加热探针，且保持恒温，热电偶两端的电动势为一固定值。检测时，探针与钻石接触后热量迅速流失，探针上的热电偶电动势发生改变，这个微弱的变化电信号经前级电路放大后，送入单片机（MCU）进行处理分析，从而判断被测物体导热性。测钻笔的12格LED显示导热程度的高低，当点亮9格LED及以上，蜂鸣器发出滴滴滴声讯，可以判定为钻石。[b]三、拆解及内部结构[/b]先取下尾部电池盒中的电池：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091543268454_3098_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]用螺丝刀卸下背面两颗固定螺丝：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091543460322_9470_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]很容易分开外壳，看见内部结构：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091544168892_1321_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]电路板上的主要元件分布：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091544509368_8065_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]这是检测时调节LED亮灯数量的小型电位器（10KΩ）：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091545368734_5888_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][b]四、电路图及工作原理[/b]根据PCB（电路板）上的元件分布，绘出热导仪（测钻笔）电路原理框图如下：[img=,690,429]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091548203112_5137_1807987_3.jpg!w690x429.jpg[/img][b]电路工作原理[/b] 接通电源开关K，电源指示灯（LED1）亮，为加热元件PTC、放大电路、LED三色指示灯组提供电源，由于稳压管D5的作用，可在一定范围稳压(7.5～8V)。另一路，经过稳压电源IC，为MCU提供5V工作电源。 通电后，PTC进行加热，初始电流约80mA，加热25秒钟左右，预热指示灯（LED2）亮，电流下降为38mA左右，PTC保持50℃左右恒温，可以进行测量操作；按照仪器背面的调灯表指示，调亮LED三色指示灯的个数；将仪器探针垂直对准钻石进行测量，钻石优良的导热性使探针的温度迅速降低，与探针相连的热电偶产生的电动势发生变化，这一变化经放大电路放大处理、送入MCU，通过MCU内置的程序进行A/D转换、计算分析，结果由三色LED指示灯显示。若是真钻石，三色LED指示灯将显示9格以上，同时蜂鸣器发出滴滴滴声讯。[b]五、单元电路分析[/b]1、电源及加热电路下面是电路板上电源部分的元件：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091550363283_8484_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]采用T0-92封装的三端线性稳压电源IC，为MCU提供5V稳压电源，确保其工作稳定：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091551111278_3857_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]拆开检测头，加热元件采用小圆片PTC作为热源。利用PTC的自动恒温特性，使得探针检测一次后，自动恢复固定的温度值，为下一次检测做好准备：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091551504527_7455_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]特制的小圆片低温PTC发热元件，直径5.3毫米、厚2毫米，两面焊接的白色电线是供电线，紫铜线热电偶两端焊接漆包线引线、并牢牢地焊接在PTC的一侧面：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091552247181_2623_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]实测PTC冷态（室温20℃）的电阻，大约103.6欧姆：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091552564443_8618_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]打开仪器电源开关，给PTC通电，稳定后（READY预热灯亮），PTC温度大约51℃：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091553342152_9854_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]绘出电源及加热部分电路图如下：[img=,690,415]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091554173544_2015_1807987_3.jpg!w690x415.jpg[/img]2、微电压放大电路热电偶产生的电动势很微弱，采用美国TI公司（德州仪器）的OP07C低偏移电压运算放大器构成微电压放大电路：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091555023882_7812_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]OP07是一种低噪声，非斩波稳零的双极性运算放大器集成电路，具有非常低的输入失调电压，在很多应用电路中不需要额外的调零措施，电路设计精干。OP07同时还具有输入偏置电流低和开环增益高的特点，使得OP07特别适用于高增益的测量设备和放大传感器的微弱信号等方面。绘出前级放大电路部分的电路图如下：[img=,690,429]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091556107592_9791_1807987_3.jpg!w690x429.jpg[/img]3、MCU及显示、声、光电路电路板上的18脚MCU，被抹去了型号。根据周边电路分析，与PIC16F716相像，8-bit Flash-basedMicrocontroller with A/D Converter and Enhanced Capture/Compare/PWM ,内部固化了程序，担负了A/D、计算分析、显示、灯光、声讯的任务：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091556525402_8677_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]MCU旁边的蓝色元件X1，是三端陶瓷滤波器，连接到MCU的15、16脚：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091557323072_6167_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]电路板背面没有元件，压电陶瓷片是蜂鸣器：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091558128710_507_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img]绘出MCU部分电路图如下（由于线路遮挡观察受限，可能有误差，供参考）：[img=,690,472]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091559033260_8326_1807987_3.jpg!w690x472.jpg[/img][b]六、使用注意事项[/b] 温度对该仪器测量的准确性影响较大。仪器的使用环境温度在10℃～30℃，超过这个范围，误差较大。测试前，需要根据样品大小、环境温度并按照仪器背面表格数据选取调亮LED灯个数进行操作。仪器与被测样品应事先放置在同一区域，与环境温度达到一致，无风。每次检测前，按照说明书的要求，使用玻璃校准后再检测。检测时，要耐心等待预热灯亮起，再进行检测。探针应垂直对准干净的样品表面，不要倾斜。仪器耗电量较大，9伏碳锌叠层电池，用不了很多次。若经常使用，最好安装大容量的可充电镍氢电池或锂电池。 该仪器属于手动型，操作稍嫌麻烦，熟悉后问题不大。下面是检测几种真假宝石的情况（商家图片）：[img=,690,817]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909091600229310_5058_1807987_3.jpg!w690x817.jpg[/img][b]七、结束语[/b] 通过对二代手持热导仪（测钻笔）的拆解分析，其电路原理是用热电偶测量已加热并处于恒温状态金属探针的热量被钻石吸收后带来的温度变化，从而计算出被测样品的热导值。该仪器的准确度与掌握正确使用方法和单片机内置的算法有关。不同厂家的产品，会有一定的差别。现在的二代热导仪（测钻笔）采用单片机结构，相比以前的模拟机型，更加轻便快捷准确，作为定性分析使用，满足要求。该仪器物美价廉，值得宝石爱好者手中拥有一只。

热解析是一项简便且价格适当的样品引入技术，具有广泛的应用，包括：环境空气的毒性监测、职 业健康和安全防护、物料排放测试、残留的挥发性物质以及法医鉴定。多种采样技术包括工作场所空气(被动的)监测、直接脱附样品物质上的VOC，将热解析仪传统的监测空气的应用大大延伸了。如图：与气相色谱相连的原理示意图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309022143_461799_1608710_3.jpg◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆列举部分仪器的个别参数，供参考：技术参数：一级脱附脱附次数可编辑，每根管从1至100次温度可编辑，从+40 度至+400 度，以1 度为增量时间 可编辑，从3至999.9分钟，以0.1分钟为增量吹干步骤 在脱附之前，可编辑，从0至30分钟，温度从+30度至+100 度泄漏测试在分析之前自动测试每根吸附管分流阱入口分流的选件二级脱附材质石英管，单层吸附剂或者多层吸附剂填充阱冷却系统电子供电的珀耳贴吸附温度[/color

热解析好像很少有人讨论，我也不是很精通，就简单用我曾经测TVOC的一次经历来谈谈对它的认识吧。热解析和热脱附其实原理是一样的，功能也一样，只是每个公司的叫法不一致而已。热解析是广泛使用在测总挥发性有机物（TVOC）的技术，它能将挥发性和半挥发性化合物从各种基质中萃取和分离出来。作为一种空气监测技术（室内、室外、车间、轿厢、呼吸等等），也可以是分析土壤、聚合物、包装材料、食品、调料、化妆品、烟草、建筑材料、药物和消费品的有效工具。实际上，几乎任何含有挥发性有机物的样品都能使用该技术进行分析，只是现在这个使用最多的就是测定空气中TVOC。它的基本原理和过程，我认为用这个图给大家看应该就清楚了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309300917_468582_1645003_3.jpg所以我们要做这个，就必须得要有吸附管，而吸附管里面就填充了吸附剂，吸附剂可以根据自己测定的对象来选择，不过我都是买商业化的，跟色谱柱一样，不用自己填，买现成的。装有一种或多种固体吸附剂的玻璃热脱附管。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309300917_468583_1645003_3.jpg样品采集的时候，用采样气让空气或其他气体样品从管中经过，几乎所有化合物都被吸附在管内，除了挥发性强的化合物，采集后再把吸附管插入热解析设备。具体的大家可以看看测空气TVOC的国家标准，解析程序可以根据自己的设备来设置，达到充分解析，而且方便测定。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309300917_468585_1645003_3.jpg晒晒我使用的这台热解析仪器http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309300924_468586_1645003_3.jpg使这台热解析仪的体会：1、 由于不是跟仪器相连直接测定的，每次人工操作吸气体进样品造成重现性相当不好。2、 不同的仪器参数设置还是有些不同，而这些参数，一个参数也许影响不大，但是几个参数累计起来，误差就变大了。3、 我觉得做这个，要做准，还是得需要高精密度的自动化设备，而不是随便买个能应付工作的便宜货。

1、首先是顶空进样器：先来两张全景照http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303191637_431200_2625635_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303191638_431201_2625635_3.jpg采样口和进样口各有一个针，忘记给它们拍特写了，针头比我们的气相进样针稍粗，有测孔，管路套的粗粗的是橡胶管，维持温度的！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303211014_431535_2625635_3.jpg仪器后面有两个进样口，都是通氮气的其中，载气入口是将气相色谱稳流阀出来的一路直接连过来，进样针口再与之前拆掉的进样口载气用两通相连接就可以了！另外一路入口是吹扫入口，直接接钢瓶的氮气，吹扫气需要压力比较大。两路最终是通向六通阀，六通阀的原理不懂的，可以去论坛搜搜，还是有的！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303211015_431538_2625635_3.jpg2、热解析http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303191646_431209_2625635_3.jpg热解析的内部气路结构http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303211024_431544_2625635_3.jpg3、连接了热解析的气相色谱，懒得改气路，就直接将进样针插在进样口。不过还是不建议这么做，进样隔垫伤不起了，还是改气路连接！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/03/201303191640_431206_2625635_3.jpg 因为时间的问题，也没有过多的文字解释，有空再来完善！先和大家分享下

[b]一. 醇酸树脂介绍[/b] 醇酸树脂是由多元醇、多元酸和植物油/合成脂肪酸缩合聚合而成的油改性聚酯树脂，如Table 1所示。醇酸树脂的分类可依据植物油/合成脂肪酸的种类，也可依据脂肪酸或油脂在醇酸树脂中的含量（油度，OL），如Table 2所示。[align=center]Table 1 醇酸树脂的组成[/align][align=center][img=,644,258]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120933417115_7822_2879355_3.jpg!w644x258.jpg[/img][/align][align=center]Table 2 醇酸树脂的分类[/align][align=center][img=,645,293]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120934044045_9365_2879355_3.jpg!w645x293.jpg[/img][/align][b]二. 微谱技术在醇酸树脂结构解析方面的积累[/b] 醇酸树脂固化成膜后有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性，通常作为木器漆、烤漆、油墨等产品的主体树脂使用。主体树脂的角色意味着醇酸树脂的性能直接影响应用产品的性能，所以对醇酸树脂的组成及单体的结构解析非常重要，而微谱胶涂油事业部已在这方面进行了一定的知识积累。 技术工程师首先利用已知单体及比例合成多组醇酸树脂标准样品，然后对这些标准样品进行GC-MS、[sup]1[/sup]H-NMR、[sup]13[/sup]C-NMR等测试，建立醇酸树脂单体谱图库，优化醇酸树脂结构解析方法，进而对醇酸树脂的合成单体（多元醇、多元酸和植物油/合成脂肪酸）进行定性定量解析。[b]三. 解析案例 解析对象：[/b]亚麻油改性的醇酸树脂 [b]解析思路：[/b]醇酸树脂中植物油/脂肪酸可以根据醇酸树脂甲酯化产物中各脂肪酸甲酯的种类与质量比来鉴定，多元醇及多元酸可以通过[sup]1[/sup]H-NMR 和[sup]13[/sup]C-NMR 中化学位移的归属进行确定。[b] 解析过程：[/b]如 Figure 1 所示，对各脂肪酸甲酯的色谱峰进行积分并作归一化计算，结果与亚麻油组分的文献值对比（Table 3），发现脂肪酸种类及含量与椰子油组分有良好的对应关系，确定醇酸树脂的植物油为亚麻油。 分析醇酸树脂的[sup]1[/sup]H-NMR（Figure 2） 和[sup]13[/sup]C-NMR（Figure3），确定多元醇为季戊四醇和二乙二醇，多元酸为邻苯二甲酸酐，并且存在羟基未反应完全的季戊四醇。单体定性确定后，通过[sup]1[/sup]H-NMR，对合成单体的特征化学位移进行积分面积计算，确定单体的定量数据。[align=center][img=,502,222]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120934352578_5386_2879355_3.jpg!w502x222.jpg[/img][/align][align=center]Figure 1 醇酸树脂GCMS谱图[/align][align=center]Table 3 醇酸树脂中各脂肪酸甲酯的色谱峰面积与亚麻油组分文献值对比（%）[/align][align=center][img=,606,382]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120935055605_9200_2879355_3.jpg!w606x382.jpg[/img][/align][align=center][img=,556,107]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120935221815_9280_2879355_3.jpg!w556x107.jpg[/img][/align][align=center][img=,623,436]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120935499435_8090_2879355_3.jpg!w623x436.jpg[/img][/align][align=center]Figure 2 醇酸树脂[sup]1[/sup]H-NMR谱图[/align][align=center][img=,623,436]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807120936123835_2273_2879355_3.jpg!w623x436.jpg[/img][/align][align=center]Figure 3 醇酸树脂[sup]13[/sup]C-NMR谱图[/align][b] 解析结果：[/b]对于醇酸树脂的单体结构解析，该方法准确度很高，可以将醇酸树脂中多元醇、多元酸和植物油/合成脂肪酸进行定性定量解析。该方法已为多家开发醇酸树脂的客户提供了非常大的帮助，客户按照醇酸树脂结构信息可以更快地完成产品开发，缩短研发周期。[list][*]声明：本文资料为“上海微谱化工技术服务有限公司”原创，未经允许不得私自转载。否则我司将保留追究其法律责任的权利。[/list]

【参数解读】热解析仪的技术参数解读与使用http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130902/4943050/热解析是一种广泛使用的技术，它能将挥发性和半挥发性化合物从各种基质中萃取和分离出来。它可以作为一种空气监测技术（室内、室外、车间、轿厢、呼吸等等），也可以是分析土壤、聚合物、包装材料、食品、调料、化妆品、烟草、建筑材料、药物和消费品的有效工具。实际上，几乎任何含有挥发性有机物的样品都能使用该技术进行分析。热解析的工作原理进样热解析实际上是一套技术组合，它将挥发物从复杂基质中萃取出来并浓缩以用于 GC 或 GC/MS 分析。对于气体样品（如空气），一种最方便的方法是从装有一种或多种吸附剂的热解析管中抽取已知的体积。换句话说，可将空气抽取到一个抽空的容器中。可将其他样品（如聚合物、食品、包装材料等）直接放入热解析管或更大的容器中。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310231525_472434_1608710_3.jpg解析和样品引入加热时，挥发物从吸附剂或样品本身中释放出来，并被惰性气流带到次级捕集阱。当使用采样罐时，样品通过这个捕集阱被从罐中抽出。由于仪器的不同，捕集阱可能是填充的，也可能不是填充的，而且经常被冷却到低于室温。最后，次级捕集阱被快速加热，同时用载气吹扫，将脱附的挥发物带入气相色谱仪进行分离和分析。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310231525_472435_1608710_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310231546_472448_1608710_3.jpg应用领域：1. 环境监测 环境监测是热脱附方法的一个主要应用领域，可将其分为三种情况： （1）工作场所蒸汽相和初始有机污染物的空气监测，典型的浓度为ppm量级。 （2）环境中蒸汽相和初级有机污染物的空气监测，典型的浓度为ppm量级。 （3）水和污泥中可以吹扫的挥发性物质。 2. 其它 （1）高沸点和宽挥发性范围的样品，如燃料油。 （2）腐败和臭气分析。 （3）油漆，糖浆，血液等乳浊液，悬浮液的自动样品处理。 （4）周围空气分析—臭氧前驱物，空气中的有毒物，24小时污染物的组份轮廓。 （5）室内空气—职业卫生，病区综合症。 （6）反应性物质——碳化合物，单萜，杀虫剂，胺类。 （7）水和污泥中样发物。 （8）药物—药中残留溶剂，糖浆中活性成份以及油膏等。 （9）香料和香气分析—油膏，白酒、葡萄酒，调味品，脱水食品，饮料。 （10）纸张，包裹和聚合物中残留的挥发性物质。 （11）烟气分析。 （12）燃料气中添加物分析。 （13）纵火现场残留物中的助燃剂。 （14）食品中残留的蒸剂欢迎大家参与讨论，补充自己想交流的参数，说说自己的认识或者提出自己的疑问！！！