汽车有害物质检测

对于汽车内饰材料以及汽车本身所以材料的选用都是造成车内污染的主要来源，同时新房装修中选用的各种材料以及壁纸也是对人体健康造成影响的主要原因，其中主要危害气体以甲醛为代表，包括重金属和多种有毒气体。本文主要针对常见污染物的检测做简单简绍。1、范围本标准规定了壁纸中的重金属(或其他)元素、氯乙烯单体及甲醛三种有害物质的限量、试验方法和检验规则。本标准主要适用于以纸为 基材的壁纸。 2、规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误 的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文 件，其最新版本适用于本标准。GB/T4615-1984聚氯乙烯树脂中残留氯乙烯单体含量测定方法GB/T10342纸张的包装和标志GB/T 10739纸浆、 纸和纸板试样处理与试验的标准大气(eqvISO 187:1884) 3、术语和定义下列术语和定义适用于本标准壁纸 wallpapers主要以纸为基材，通过胶粘剂贴于墙面或天花板上的装饰材料，不包括墙毡及 其他类似的墙挂。 4、要求壁纸中得有害物质限量值应符合表1规定。 表1 壁纸中的有害物质限量 单位为毫克每千克 有害物质名称 限量值 重金属(或其他)元素 钡 &le 1000 镉 &le 25 铬 &le 60 铅 &le 90 砷 &le 8 汞 &le 20 硒 &le 165 锑 &le 20 氯乙烯单体 &le 1.0 甲醛 &le 120 5、试样的采取、制备和预处理 5.1、以同一品种、同一配方、同一工艺的壁纸为一批，每批量不多于5000㎡。 5.2、以批为单位进行随机抽样， 每批至少抽取5卷壁纸，并保持非聚氯乙烯塑料薄膜的密封包装，放于阴暗处待检。 5.3、距壁纸端部1m以外每隔1m切取1m长、全幅宽的样 品若干张。 5.4、在样品上均匀取(30± 1)mm宽，(50± 1)mm长的试样若干，试样的宽度方向应与卷筒壁纸的纵向相一致。从所有样品上 切取至少150个长方形试样。 5.5、通过目测法选取70个涂层最多或者颜色最深的长方形试样，按GB/T10739进行试样处理。处理后，其中的 50个试样用于测定甲醛含量；另20个试样分为两组，每组格10个，分别切成约6mm× 6mm的正方形，一组用于测定重金属(或其他)元素， 另一组用于测定氯乙烯单体的含量。 6、试验方法 6.1、重金属(或其他)元素含量的测定 6.1.1、原理在规定的条件下，将试样中的可溶性有害元素萃取出来，测定萃取液中重金属(或其他)元素的含量。 1.2、试剂在分析中如没有特别注明，只使用分析纯的试剂和蒸馏水或去(脱)离子水。 6.1.2.1、盐酸(HCL)溶液，(0.07± 0.005)mol/L。6.1.2.2、盐酸(HCL)溶液，(2± 0.1)mol/L。 6.1.3、仪器 6.1.3.1、常用的实验室设备和玻璃器皿。 6.1.3.2、pH计。精确至± 0.2pH值。 6.1.3.3、磁力搅拌器，转速(1000± 10)r/min。 6.1.3.4、烘箱，能够保持温度在(37± 2)℃。 6.1.3.5、带0.45?m的微孔膜。 6.1.3.6、原子吸收分光光度计。 6.3.1.7、ICP感藕等离子体原子发射光谱计。 6.1.4、试验步骤6.1.4.1、萃取方法： 精确称取1g(精确至0.0001g)小正方形试样放入容积为100mL的玻璃容器中，然后加入(50± 0.1)mL的0.07mol/L盐酸，摇荡1min，测定溶液的pH值。如果pH＜1.5，边摇荡边逐滴加入2mol/L盐酸，直至pH在1.0~1.5之间。把容器放在磁力搅拌器上，一并放入(37± 2)℃的烘箱中，并在此温度下搅拌(60± 2)min，然后取走搅拌器。再在(37± 2)℃的烘箱中静置(60± 2)min，立即用带0.45?m的微孔膜过滤溶液。收集滤液，留待测定重金属(或其他)元素的含量。6.1.4.2、可以采用下列两种方法进行测定，仲裁时按原子吸收分光光度法进行：a)原子吸收分光光度法；b)ICP感藕等离子体原子发射分光光度法。6.1.5、结果计算按式(1)计算出每种重金属(或其他)元素在试样中的含量，以mg/kg表示。 c R= &mdash × 50 &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip (1) M 式中： R&mdash &mdash 被测试样的重金属(或其他)元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； c&mdash &mdash 重金属(或其他)元素在萃取液中的浓度，单位为毫克每升(mg/L)； m&mdash &mdash 试样的质量，单位为克(g)。 测试结果需经式(2)修正后作为分析结果报出，并修约至小数点后第3位。 R1= R(1-T) &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip (2)式中： R1&mdash &mdash 修正后被测试样的重金属(或其他)元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； R&mdash &mdash 被测试样的重金属(或其他)元素的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； T&mdash &mdash 修正因子(见表2)。?表2 修正因子 例如：测得铅的结果是120 mg/kg，相应的修正因子T是0.3，修正后的分析结果是：R1=120(1-0.3)=120× 0.7=84 mg/kg。 6.2、氯乙烯单体含量的测定氯乙烯单体含量的测定应按GB/T4615-1984的规定进行。 6.3、甲醛含量的测定 6.3.1、原理将试样悬挂予装有40℃蒸馏水的密封容器中，经过24h被水吸收，测定蒸馏水中德甲醛含量。在24h内，被水吸收的甲醛用乙酰丙酮为试剂的空白溶液作参照，进行光度测定。 6.3.2、试剂在分析中如没有特别注明，只使用分析纯的试剂和蒸馏水或去(脱)离子水。 6.3.2.1、乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO- CH3)，优级纯。 6.3.2.2、醋酸胺(CH3COONH2)，优级纯。 6.3.2.3、甲醛溶液(CH2O)，350g/L ~400g/L。 6.3.2.4、乙酰丙酮(CH3-CO-CH2-CO- CH3)溶液(体积分数为0.4%)的制备：将4mL乙酰丙酮放至容量瓶中，用水稀释至1000Ml，贮存在密封的气密容器内，并置于暗处。注：在这种条件下溶液可稳定保持4周。 6.3.2.5、醋酸胺(CH3COONH2)溶液(200g/L)的制备：在容量瓶中用水溶解200g醋酸胺，加水稀释到1000mL。 6.3.3、标准溶液 6.3.3.1、碘(I2)溶液，0.05mol/L。 6.3.3.2、硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液，0.1 mol/L。 6.3.3.3、氢氧化钠(NaOH)溶液，1 mol/L。 6.3.3.4、硫酸(H2SO4)溶液，1 mol/L。以上标准溶液在使用前应进行标定。 6.3.3.5、淀粉溶液，质量分数为1%。 6.3.4、甲醛标准溶液 6.3.4.1、甲醛标准溶液A将1Ml甲醛溶液置于容量瓶中，用水稀释至1000mL，并按以下步骤进行标定。吸取20mL稀释后的甲醛标准溶液A，与25mL碘溶液和10mL氢氧化钠溶液混合，放在暗处保存15min，再加入15mL硫酸溶液。用硫代硫酸钠溶液反滴定过量的碘，接近滴定终点时，加几滴淀粉溶液作为指示剂。用20mL水作空白平行试验，并按式(3)计算甲醛溶液A的浓度。 1000 c = (V0-V)× c&rsquo × &mdash &mdash × 15 &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip (3) 20 式中：c&mdash &mdash 甲醛溶液A的浓度，单位为毫克每升(mg/L)； V&mdash &mdash 试样耗用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL)； V0&mdash &mdash 空白样耗用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升(mL)； c&rsquo &mdash &mdash 硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。 6.3.4.2、甲醛溶液B按照标准溶液A的浓度，计算出含15mg甲醛所需标准溶液A的体积。用微量滴定管量取此体积的甲醛标准溶液A至容量瓶中，加水稀释到1000mL。注：1mL这样的溶液含15µ g甲醛溶液。 6.3.5、校准溶液按照表3规定，在6个盛有甲醛标准溶液B的100mL容量瓶中加入不同的水进行稀释，制成甲醛系列校准溶液，使甲醛含量范围为0~15?g/mL不等。表3 甲醛系列校准溶液 元素 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 修正因子(T) 0.6 0.6 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 0.6 加入标准溶液B的体积mL 加入水的体积mL 甲醛含量µ g/mL 0 20 40 60 80 100 100 80 60 40 20 0 0 3 6 9 12 15 6.3.6、装置 6.3.6.1、常规实验室装置。 6.3.6.2、容量瓶，50mL、100mL及1000mL。 6.3.6.3、滴定管和微量滴定管。 6.3.6.4、移液管。 6.3.6.5、烘箱。 6.3.6.6、水浴锅，可以保持(40± 2)℃的温度。 6.3.6.7、分光光度计，能够测出波长为410nm~415nm时的吸光度。 6.3.6.8、带盖的聚乙烯或玻璃广口瓶，容量为1000mL，瓶盖下应装有一个吊钩。6.3.7、试验步骤 6.3.7.1、将50张长方形试样悬挂在1000mL广口瓶盖的吊钩上(见图1)，使试样的装饰涂面分别相对，保持试样不接触广口瓶壁和液面，并称重。 如果试样太厚，吊钩上挂不下50张试样，应最大限度地往上挂，并统计张数和称重。 6.3.7.2、用50mL的移液管将50mL水加入1000mL的广口瓶中。拧紧瓶盖蜜蜂，并将广口瓶移入(40± 2)℃的烘箱中保持24h。6.3.7.3、24h后，将试样从广口瓶中移出，打开瓶盖并取出试样。6.3.7.4、用移液管从广口瓶中吸取10mL吸收水，放入一个50mL的容量瓶中。再用移液管分别吸取10mL各种甲醛校准溶液，分别放入各个50mL的容量瓶中。 1&mdash &mdash 50张壁纸试样 2&mdash &mdash 50mL蒸馏水 6.3.7.5、在每一容量瓶中分别加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL醋酸胺溶液，盖紧瓶盖并摇晃。 6.3.7.6、将各个容量瓶放在(40± 2)℃的水浴中加热15min后，从水浴中移出并放至暗处，在室温下冷却1h。 6.3.7.7、参照水的空白试验，用分光光度计测量在410nm~415nm波长时容量瓶中溶液的最大吸光度；或参照水的空白试验，用光程长为10mm的石英样品 池测量波长500nm~510nm时容量瓶中溶液的荧光值。 6.3.7.8、按试验的相同步骤做一个平行空白试验。 6.3.7.9、绘制与甲醛校准溶液浓度相对应的吸光度或荧光值的曲线图。并根据吸光度或荧光值从曲线图上读取样品释放出的甲醛浓度。 6.3.8、结果计算用曲线图上读取的样品的甲醛浓度值减去平行空白试验中甲醛的浓度值，即为光谱测量结果c。按式(4)计算试样在24h内释放出的甲醛量，以mg/kg表示，修约至整数。 c G = 50× &mdash &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip &hellip (4) m 式中： G&mdash &mdash 从壁纸中释放出的甲醛量，单位为毫克每千克(mg/kg)； c&mdash &mdash 经空白试验校正的光谱测量结果，单位为微克每毫升(?g/mL)； m&mdash &mdash 挂在吊钩上的试样质量，单位为克(g)。 7、检验规则7.1、本标准所列的全部限量指标，均为型式检验项目。 7.2、正常情况下，每年至少进行一次型式检验。 7.3、有下列情况之一时，应随时进行型式检验：&mdash &mdash 新产品试制定型时；&mdash &mdash 产品异地生产时；&mdash &mdash 生产配方、工艺及原材料有较大改变时；&mdash &mdash 停产3个月后重新恢复生产时；&mdash &mdash 客户提出要求时。 7.4、检验结果的判定若所有检验结果均达到本标准的规定，则判定该批产品为合格产品。若有一项检验结果未达到本标准规定，应从原批中随机抽取两倍样品进行全项复验。若复验结果均达到本标准规定，则判该批产品为合格产品；若复验结果仍未达到本标准规定，则判定该批产品为不合格产品。 8、包装标志壁纸应用非聚乙烯塑料薄膜进行包装，其包装标准应符合GB/T10342中的规定。

位于卢森堡的欧盟法庭5月14日作出判决，称德国对玩具中有害物质检测标准过低，要求该国采纳欧盟对重金属的检测标准。 　　德国一贯认为本国对玩具有害物质的检测标准比欧盟更严格，但却遭到欧盟法庭反驳，认为该国对玩具中的砷、水银及锑含量标准低于欧盟，只有铅含量标准更高，可维持目前水平。 　　欧盟的判决中表示，一些玩具如洋娃娃、玩具熊或者肥皂泡中含有对健康有害的物质，这些物质集中之后，在特殊情况下危害性尤其较高，一些物质可对身体造成长期影响。 　　德国和欧盟产生不同标准的原因是，双方采用不同手段检测有害物质程度。德国采用的是单一标准，即无论有害物质为固体、液体或者粉尘状，对其要求一致。但欧盟却对粉尘物质(例如粉笔)或者液体(例如吹肥皂泡的液体)的要求更高。而德国对待能被消费者刮下来的物质的要求却比欧盟标准高，例如洋娃娃的表面物质或者上漆的木制玩具等。 　　欧盟在判决中允许德国政府因不同意见上诉。

作者：班健 摘自《中国环境报》 2007/11/02 应对欧盟RoHS指令成大事　 　电子电气行业都在寻找快速的检测仪器 应对欧盟RoHS指令成为国内电子电气行业的生存大事。杜绝原材料中的有毒有害物质，引领并保证企业的环保升级，成为这些一线企业的集体命题。目前国内诸如海尔、海信、TCL、美的、美菱、格力等企业纷纷行动起来，按照RoHS指令构建自己的绿色供应链体系，加强对上游原材料的掌控。在这个过程中，他们无疑例外地都使用了岛津的EDX—720快速检测仪。 　　欧盟指令实行的是“一点否决”原则，也就是说一台设备可能会因为一个零件中一种材料限值超标，从而导致整个产品(设备)被判不合格，寻找合格的(达到RoHS指令要求)原材料、零部件成为众多企业应对RoHS指令的重要问题。 　　危难之际，电子电气行业为何会齐刷刷地选择岛津作为“护法神”？ 　　岛津(香港)有限公司上海代表处首席代表小仓一郎近日在接受记者采访时指出，整个电子电气行业有一个非常大的产品供应链，从小的电阻电容，到焊锡，所有的零部件，包括遥控器上面的橡胶按纽等，每一样东西都必须符合RoHS指令的法规。应对RoHS指令最好的办法，就是在源头上对上游的供应商进行产品质量控制。 　　的确，从几年前欧盟RoHS指令发布开始，整个电子电器行业都在寻找一种非破坏性、快速、分析成本极低的仪器。对于生产企业来说，产品质量控制非常困难。如果有这样一种仪器，可以在非常短的时间内，检测出从金属材料到非金属材料的所有有害元素含量，从而判断它到底能不能投入生产。这种筛选仪器在市场上自然会非常受客户的欢迎。 　　而常规仪器检测结果需要的时间非常长，分析成本高，如果将原料或产品送到检测公司检测，可能需要7~10天。7~10天对于生产线来说，就是度日如年的煎熬，这期间到底是生产还是停产？ 　　作为世界上著名的分析仪器制造商，岛津在业界以精确分析著称，岛津也很骄傲电子行业的厂商选择了他们。 成为企业的安全伴侣 所有的元件检测合格才放心进入工厂 　　 自1875年在日本京都创业以来，作为全球规模最大的分析仪器制造商之一，岛津公司在生命科学、环境保护等领域不断钻研新技术，开发新产品。岛津是世界上生产各种X射线分析仪器装置的厂商之一，它的覆盖面已扩大到整个分析仪器界和工业界，同时岛津还从事医疗诊断，在X光机、CT、核磁等方面都有业务发展。这种应对RoHS指令积累多年的高技术，就是EDX—720产品的核心竞争力。 　　岛津公司是最早进入电子电气行业的分析仪器制造商，在日本是2002年，在中国也是2002年。岛津的这台仪器1988年在日本推出，当年就获得日本工业设计大奖。在技术上，针对RoHS指令和电子电气行业的特点，进行了更新换代，EDX—720是第四代产品。 　　记者了解到，岛津公司开发的EDX—720是以基于能量色散型X射线荧光光谱的“快速定量筛选仪器”为中心的分析方法。通过自动识别样品种类、切换选择工作曲线的功能，可以快速简单地测定镉(C　d　)、铅(Pb)、汞(Hg)、总铬(Cr)和总溴(Br)。而这正是欧盟RoHS指令中限制的有毒有害物质。 　　中国机电产品进出口商会的数据显示，目前欧盟约占我国家电出口市场的1/4。欧盟两项指令付诸实施后，意味着中国受到直接影响的电子产品出口额将达560亿美元，占到中国出口欧盟机电产品总额的71％，在6800家中国机电产品出口商会会员中，有95％以上都会受到这两个指令的直接影响。 某种程度上，岛津成为企业的安全伴侣。 　　现在电子企业普遍要求绿色采购，这些企业要从它的供货商进部件，这些部件只有经过检测合格才能被准许进入工厂。根据ISO9000质量认证，不合格的原材料不能进厂，不合格的产品不能出厂，同时还需要对生产过程进行控制。利用EDX—720进行把关，会有非常好的效果。 　　2002年一家日系公司对送来的供应商样品做检测，因为镉元素必须控制在50个ppm以内，一个星期下来，几乎检测不到合格的导线。而后来经过有效控制，绝大多数样品都是合格的。 　　岛津国际贸易(上海)有限公司大型分析仪器部朱建农在接受记者采访时说，到了电子企业的生产现场你就会深刻认识到，对有害物质的控制，直接关系到企业的生死存亡。 　　他曾经去过一家电子企业，他们购买分析仪器是对进厂原材料做快速筛选，只有合格的才可以进生产线。他对一个胆电容做检测，发现胆电容外皮漆里的铅超标了。那个厂子有6条生产线，4000多工人。当时厂长脸色就变了，马上把生产线上正在生产的样品也拿出来检测，结果还是超标。他马上问供应科已经生产出厂的产品销售到哪儿了，必须在中途拦截下来。因为一旦这些产品销售到欧洲，流向市场后的风险特别大，可能会导致他的工厂倒闭。 　　朱建农真正感受到快速筛选仪器就是企业的生命线。如仪器停掉，会导致生产线停产，因为无法判断原料中是否会有有毒有害物质。 百年企业站上制胜点　　 利用先进技术服务环保分析仪器领域 　　1875年创建的岛津公司是领先涉足RoHS领域的仪器厂商，其高性能的分析仪器已经得到全世界用户的广泛认可。它早在2002年就与日系的电子公司就有关电子行业有害物质的分析进行了合作，浙江省商检、山东(青岛)质检等主要检测机构，全球主要电子厂商如索尼、佳能、理光、松下、三洋、摩托罗拉等，韩资企业三星、LG等，台资企业华硕、明基、富士康等，国内企业夏新、美的、美菱、格力、海尔、海信、联想等均是岛津公司的用户。同时，这些企业数以百计的零配件供应商也都在使用岛津制作所的分析仪器。目前岛津开始往二级、三级供货商扩散。有1300多台的仪器在中国大陆被使用，大概占有60％多的市场份额。在公众面前一直低调行事的岛津，却被奉为电子电气行业的天使。 　　如今提供全面应对RoHS指令的解决方案，已成为世界分析仪器市场新的制胜点。 　　小仓一郎在接受记者采访时表示，作为分析仪器的厂商，应该为环保问题提供一些解决方案。70年代岛津进入中国是为了科研方面，到了80年代是为了提高产品质量，进入21世纪以后是为了环境保护。 　　岛津公司在4年前就专门成立了环境仪器事业部，针对包括整个空气环境、农药以及RoHS指令的电机电气、汽车等方面的环保，从中国的发展来讲，环保分析仪器领域的需求会越来越强。 　　相关链接 　　 2005年8月13日，欧盟正式实施了《报废电子电气设备指令》(简称WEEE指令)，指令要求即日起在欧盟市场上销售其产品的电子电气生产商(包括其进口商和经销商)，必须承担并支付报废产品的回收费用。翌年2006年7月1日，《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(简称RoHS指令)也正式实施。这一指令规定，欧盟市场上将限制含有特定有毒有害物质(铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚)的产品出售及使用。这两项法令被业内称为“全球最严厉的环保法令”。