重新连接荧光检测

各位论坛的小伙伴们好啊！http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09503.gif前一阵子忙完了SK-880火焰原子荧光光谱仪的鉴定实测，最近又开始做液相色谱原子荧光联用仪相关实验了。年后就没做相关实验了，手都生了。对于无机砷、甲基汞的形态分析，仪器的内部模块改进后需要做一些指标的实验。所以就给大家分享下液相模块和原子荧光的对接以及对于仪器灵敏度的检测。首先介绍下液相色谱原子荧光联用仪的组成部分，1、液相泵模块：主要功能就是分离。2、在线消解模块：将有机物转化成无机物。3、原子荧光：作为检测器 4、工作站：数据处理http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231412_01_2661131_3.jpg下面的设备是改进了氢化反应模块及传输系统后的机型，主要任务是检测联用后设备测试无机砷、甲基汞的灵敏度。其中无机砷灵敏度要求可以检测1PPb。模块未改进的机型检测1PPb有难度，这次就是看改进后的效果。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231413_01_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231413_02_2661131_3.jpg设备为实验室研发自用，采用的是手动进样，图中1显示的是手动进样阀，图中2显示的管路是进流动相的，图中3显示的管路是液相模块与在线消解单元连接的管路。之前使用的都是不锈钢的材质，不过发现有些不锈钢的材质也分不同批号，耐酸性上有差异，所以目前我们使用PEEK材质来连接。消解单元的蠕动泵上有2路管子，图4显示的是进氧化剂的管子，另一路图5显示的是进空白的管子。样品经由流动相通过色谱柱分离后由管路3流出，和管路4中的氧化剂汇合进入在线消解模块，由管路6流出，和管路5中的空白汇合后由管路7连接进入原子荧光主机反应模块上反应，图中8管路为进还原剂的管路。整个管路连接就是这样，原子荧光主机部分见上面第一张图。连接完毕后就是要测试仪器的灵敏度了。时间问题，目前只做了无机砷的测试，从1PPb做到10PPb，这里特别说明下，色谱柱选择的是阴离子交换柱：柱长250mm，内径4.6mm，填料粒径5μm，型号：HAMILTON 79181，新旧还是有些差别的，下面的所有数据使用的是实验室的旧柱子，没有更换新的。各位可以自己做下比对。新的模块测试的效果还是不错的，接下来就要年后开工做样品的检测了。欢迎各位论坛小伙伴相关交流，分享做砷、汞形态分析的心得。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_01_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_02_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_03_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_04_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_05_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_06_2661131_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703231414_07_2661131_3.jpg

使用安捷伦1260荧光检测器做一个方法：分离三个物质，采用梯度洗脱，流动相乙腈水。三个物质的荧光响应不同，所以使用了荧光的时间表，设置不同时间段不同的荧光的激发和发射波长。前两个月这个方法一直好好的，最近一进标样，第二个物质的后基线马上下降，导致不能准确定量。咨询工程师说可能样品或系统污染原因，重新配制样品，并将系统冲洗，但是问题还是没有解决。后来改变了梯度程序，正常了，但是其中两个物质的峰面积变成原来的一半（荧光响应也随梯度改变，即每个物质的响应波长还是和原来一样）请问这是什么原因？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512221131_578992_1470916_3.jpg

前天在中国教育频道职来职往上看到一名学生蒋超，中大测试中心的，在舞上求职和化学相关的工作。在节目上这位同学谈了很多关于化妆品检测的内容，这位学生总体表现还算不错，特别是他对于产品质量这关态度非常明确，但是对于这位学生的一些化妆品荧光剂的检测常识方面还是存在部分错误，所以在这里想和大家谈一下本人对于化妆品的检测的一点己见。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501311944_533709_2983327_3.jpg首先关于这位学生提到的荧光增白剂可以直接简便检测，但其实这种物质的检测在《化妆品卫生规范2007版》中是没有明显提到的。但是对于大多数女性朋友在购买化妆面膜时，首要的还是在考虑这种物质的简易检测方法。根据国家标准《染料名词术语》（GB/T 6687-2006）2.21条款的规定，荧光增白剂是一种荧光染料，在紫外光照射下，可激发出蓝、紫光与基质上黄光互补而具有增白效果。荧光增白剂是能发出荧光，且具有“增白”效果的一大类物质的统称，涵盖了众多的化合物。据有关资料显示，世界上荧光增白剂的商品牌号有近2500个，分属15个基本结构类型。我国研究开发的不同结构的荧光增白剂有40多个。荧光增白剂通过光学上的补色作用起到“增白”效果。 “增白”效果是通过物理的光学现象而产生的，而非化学或生物反应。通过特定的紫外光源照射，可以判断试样是否能产生荧光现象，但是如果要检测试样是否含有荧光增白剂、含有哪种荧光增白剂、含量是多少，则要复杂得多，对试样处理、实验条件和环境、检测仪器和实验操作等都有更高和更严格的要求。很多人会直接用紫外线照射来进行的检测，但是这个方法是不科学的，紫外线照射能显示的是荧光反应，而有荧光反应的物质并不一定都是荧光剂。很多在自然界存在的天然物质，都有荧光反应，比如植物中的叶绿素、天然植物提取物、或是虾蟹的甲壳素、甚至于常喝的绿茶等等，在紫外线的照射下都会有荧光反应，这是天然的反应，却又不是荧光剂。所以这点我不赞同市场上的荧光剂是直接通过紫外灯能检测出来的。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501311947_533710_2983327_3.jpg

使用安捷伦1260液相色谱仪，刚过保修期，荧光检测器突然出现“发射马达故障”，亮红灯，多次开关机，没有效果，与800多次沟通延长保质期问题，无果，因此开始了自己的摸索式的维修之旅事情出现后，我们也从其他一些用户处了解到，安捷伦的荧光检测器经常会出现相类似的故障，导致无法检测。因此，我们就以荧光检测器质量问题向安捷伦800售后提出延长保修期的问题，因为平时使用频率不高，刚过一个月就出现故障，说明有质量问题。安捷伦售后声称说要向总部申请一下，但是后来回复说总部不同意，说可以上门维修，但是有维修费和工时费，费用4000多，让工程师先确认是什么故障，如果不可修复，需要更换“发射马达”。哈哈，说得轻松，上门费，工时费，更换备件费，这都是钱啊，且不说上门费，工时费，单说更换发射马达估计就需要两万，我们可不是不差钱啊！随后我们又反复和安捷伦800售后沟通延长保修期或者上门免费查找问题，但是无果。万般无奈，公司又急用荧光检测器，但是又不甘心花掉两万多的money，因此决定铤而走险，自己进行问题查找维修。说出手时就出手，毫不犹豫打开荧光检测器的上盖，首先大家先看一下检测器说明书上的光学设备上表面轮廓图(图一)：[align=center][img=,690,527]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910300918218368_3812_3389662_3.jpg!w690x527.jpg[/img][/align][align=center][b]图一 检测器光学结构图[/b][/align] 上文所提到的发射马达也就是上图中的“EM光栅组件”，左下角是激发马达，即“EX光栅组件”，所谓的发射马达故障，也就是“EM光栅组件”出现了问题。我们先来看一下打开上盖后实际的上表面图（图二）：[align=center][img=,690,448]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910300918388202_6586_3389662_3.jpg!w690x448.jpg[/img][/align][align=center][b]图二 实际检测器光学结构图[/b][/align]看下图发射光栅组件（图三）：[align=center][img=,606,395]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910300919156546_5222_3389662_3.jpg!w606x395.jpg[/img][/align][align=center][b]图三 发射光栅组件[/b][/align]上面这个黑色的方块儿是发射马达的编码器，编码器会检测到其下面类似光盘一样的光栅的转动位置，把编码器上面四个角的螺钉卸掉，提起编码器，我们可以看到下面的部分（图四）：[align=center][img=,643,465]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910300919303795_3302_3389662_3.jpg!w643x465.jpg[/img][/align][align=center][b]图四 光栅组件上表面图[/b][/align]仔细看周边和中心的光盘式光栅表面都有一层灰尘，就是这些[b]灰尘影响了编码器对光盘式光栅表面信息的识别功能，使得编码器不能清晰而正确地辨别出光栅表面的“位置信息”，此时系统便会认为“发射马达”出现故障[/b]，然后报错。“光盘光栅”下面通过“连轴”连接着能高速旋转的“分光光栅”，正常情况下，“分光光栅”根据检测器发送的指令进行高速旋转至指定分光位置，对流通池方向发射过来的荧光进行准确分光，继而将荧光分光并发射向“光电倍增管”。这时我们可以用湿的酒精棉球对光栅表面进行轻轻擦洗干净，但是光盘光栅[b]连轴下面的“分光光栅”是不建议擦洗的[/b]，[b]因为光栅表面刻有上千万的刻痕[/b]，[b]擦洗时刻痕会被灰尘给覆盖而影响分光效果[/b]，镜面的表面如果沾有灰尘可用高速气流将其吹掉。然后同样的方法我们要把激发光栅组件也以同样的方式对其进行清洁：最后我们把清洁后的两个光栅原样装回，到此，需要我们自己做的关键工作基本上就完成了，那么我们就按原来的方法将各个模块儿复原，盖上塑料泡沫盖子和检测器的外壳。接下来我们就要看我们的工作是否有效，连上电源，打开液相色谱仪各个模块儿，打开工作站，因为刚才我们清洁光栅时会引起分光光栅的转动，移动了光栅的位置，因此我们要用工作站的诊断功能对检测器的波长进行校准，为了使分光功能更准确，我们可以进行不止一次的波长校准，然后正式启动工作站，联机，运行，等待色谱系统初始化和自检，最后工作站顺利通过自检，自检成功！到此为止，荧光检测器彻底修复，顿时和同事们欢呼雀跃，我们也感觉信心满满，成就满满，耶！以后如果同仁们遇到荧光检测器此类故障，也可以亲自动手，小试牛刀，为公司省下一大笔钱喽！

[align=center]手持式X荧光分析仪在贵金属检测中的可靠性分析[/align][align=center] 西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center][/align][align=center]材料室：鲁飞彪[/align]随着经济的发展，执法部门在市场监督抽查的过程中，对贵金属领域的抽样检测需求迅速增加。但由于贵金属价值较高，直接购样检测或者采取检毕退样的方式都可能会造成一些风险，采用手持式X荧光分析仪能够在现场快速对样品进行检测，但检测结果和真值存在一定偏差，本文通过对一批样品的检测比对来阐述手持式X射线荧光分析仪的可靠性。一、 检测仪器[align=center][img=,277,334]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010549148853_7574_2904018_3.png!w277x334.jpg[/img][/align]手持式X射线荧光分析仪贵金属检测仪电感耦合等离子体光谱仪(ICP)二、检测样品[align=center][img=,441,151]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010549584743_5894_2904018_3.png!w441x151.jpg[/img][/align]三、检测方法1、快检法（布鲁克手持式X射线荧光分析仪）2、首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法3、贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 ICP光谱四、检测过程 1、采用布鲁克手持式X射线荧光分析仪对纯银饰品检测结果如下表 表1 手持式X射线荧光分析仪对纯银饰品检测结果[table][tr][td]编号[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]98.63[/td][td]97.65[/td][td]98.44[/td][td]97.56[/td][td]99.43[/td][/tr][tr][td]编号[/td][td]6[/td][td]7[/td][td]8[/td][td]9[/td][td]10[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]98.55[/td][td]98.42[/td][td]96.40[/td][td]96.42[/td][td]96.48[/td][/tr][/table]表2手持式X射线荧光分析仪对铂金戒指（pt950）品检测结果[table][tr][td]编号[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]92.05[/td][td]91.04[/td][td]90.88[/td][td]93.04[/td][td]94.05[/td][/tr][tr][td]编号[/td][td]6[/td][td]7[/td][td]8[/td][td]9[/td][td]10[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]92.03[/td][td]92.45[/td][td]92.45[/td][td]93.05[/td][td]92.04[/td][/tr][/table] 表3 手持式X射线荧光分析仪对千足金检测结果[table][tr][td]编号[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]98.63[/td][td]97.65[/td][td]98.44[/td][td]97.56[/td][td]99.43[/td][/tr][tr][td]编号[/td][td]6[/td][td]7[/td][td]8[/td][td]9[/td][td]10[/td][/tr][tr][td]结果[/td][td]98.55[/td][td]98.42[/td][td]96.40[/td][td]96.42[/td][td]96.48[/td][/tr][/table]2、采用ICP光谱仪依据贵金属合金首饰中贵金属含量的测定 ICP光谱法 GB/T 21198.5-2007 对其中一个饰品消解后测试杂质元素铂、钯、金、铋、镉、钴、铜、铁、铱、镍、铅、铑、钌、锑、锡、碲、钛和锌，然后进行差减法计算出银含量为99.2%3、纯银饰品送至贵金属检测中心，按照首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 GB/T 18043-2013，结果全部显示为“足银”。4、铂金戒指送至贵金属检测中心，按照首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 GB/T 18043-2013，结果全部显示为符合Pt950。5、黄金吊坠送至贵金属检测中心，按照首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 GB/T 18043-2013，结果显示为千足金通过分析比对，纯银饰品用手持式X射线荧光分析仪检测最低值为96.40%，pt950戒指检测最低值为90.88%，千足金检测最低值为96.42%。由此基本可以看出，手持式X射线荧光分析仪在贵金属检测方面存在一些误差，且检测数据基本偏低，误差范围在5%以内，因此手持式X射线荧光分析仪可以用于贵金属的现场抽样快速检测，检测结论在5%以内的基本都可以按照符合要求快速处理。