各位老师，测定挥发性成分的保留指数需要用到正构烷烃标准品，我在药品公司咨询的标准品是C8-C40的正构烷烃（含异构烷烃姥鲛烷和植烷），不知道此种标准品是否能用于保留指数的测定？因为这种标准品价格不菲，我生怕买错了。不知道各位老师都是在哪些试剂公司购买的正构烷烃标准品，能否提供相关购买渠道或网站链接和货号？请不吝赐教，谢谢。
有一些物质需要ki指数，我没有标准数据库请问：谁能帮助查询Adams标准Kovats保留指数？必有重谢（积分），谢谢！
各位老师，小弟在坛子里阅读了大量关于用AMDIS软件计算保留指数的帖子，也查阅了一些文献，但心中仍有写疑团尚未打开，现列于此处，请大家帮忙解决，谢谢。1.用于测定保留指数所用的正构烷烃的标准品，其碳数范围应当如何选择，目前看到的有C6-C20，C7-C30，还有买两种一起使用的，如C7-C20和C21-C40，是否碳数范围越宽则测定的保留指数就越准确，如此理解是否正确？2.由于不同厂家的正构烷烃的标准品浓度有所差异，应当如何对标准品进行处理，稀释倍数当如何确定，是否一定要设为0.05%?3.正构烷烃标准品与样品应当在一致的色谱条件下进行分析，则如用SPME分析某样品的挥发性成分，使用的内径为0.75mm的衬管，可否在此情形下直接进正构烷烃标准品？4.保留指数分为恒温保留指数和程序升温保留指数，由AMDIS软件得出的保留指数是否就是程序升温保留指数呢？5.是否需要购买待分析挥发性物质的标准品，验证保留指数准确性，辅助定性呢？另外文献中所列的保留指数，是否可以直接与仪器测得的保留指数比较呢？
最近研究了朱老师的AMDIS保留指数的帖子，在此有一个问题想请教下，对于在GCMS上运行正构烷烃标准化合物，如C6-C30或C6-C26等，获得MS数据文件，比如我在编号为A的GCMS机器上运行正构烷烃标准化合物，然后获得相关物质的保留指数，那么这个保留指数是否可以对于编号为B的GCMS上分析的香精样品分析时候使用是否可以？
各位老师，我用的是安捷伦7890A-5975C气质联用仪，用AMDIS（版本号2.70）处理样品信号文件后得到保留指数，但是无法直接显示化合物的名称和所测保留指数与标准库保留指数的差值，应当如何操作才能上述信息呢，请支支招 ，谢谢。
在用GC-MS定性分析时候有时候匹配度不好，定性不准确。看文献好像用保留指数定性更科学一些，不过要添加标准品进去，想问问大侠们标准品有要求么，还有如何用它来定性呢，具体怎么做呢，谢谢大家！
[align=center][b]保留指数应用（14）----直链脂肪酸乙酯计算保留指数2（非极性柱子）[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。前面三篇分别探讨了利用直链饱和脂肪酸甲酯（FAME，Fat AcidMethyl Ester）计算极性和非极性柱子计算保留指数，以及利用直链脂肪酸乙酯计算极性柱子的保留指数的相关问题。本篇主要探讨利用直链脂肪酸乙酯（FAEE, Fat Acid Ethyl Ester）来计算非极性柱子的保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][align=center][b]（14）直链饱和脂肪酸乙酯(FAEE)计算保留指数2（非极性柱子）[/b][/align]一般是使用正构烷烃来计算化合物的保留指数，但也有人使用直链饱和脂肪酸甲酯或乙酯及某些系列化合物（例如苯系列等）来计算保留指数。脂肪酸乙酯很常见，可能更容易得到。如果使用直链饱和脂肪酸乙酯（FAEE）计算保留指数，把公式（3）改成I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （5）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1的直链饱和脂肪酸乙酯保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub]或者：I[sup]RT[/sup]=100（Z+N）+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/ [RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]](线性程序升温) （6）式中：N为调整的碳数（为了和正构烷计算保留指数校正对应）[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C24正构烷混合标准物来自上海安谱，直链饱和脂肪酸乙酯标品来自上海甄准。TBME来自安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以3 ℃/min升至250℃，保持26 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1655V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，直链饱和脂肪酸乙酯标准混合物和香气化合物化合物标准稀释配制在TBME中，约0.1%浓度。[b]2 结果与讨论[/b]采用正构烷保留时间和利用公式（5）和（6）计算脂肪酸乙酯(FAEE)保留指数（正构烷形式），结果如表1。[align=center]表1 正构烷和直链饱和脂肪酸乙酯(FAEE)测定的保留时间和其保留指数对照表[/align][align=center]（非极性柱子）[/align][align=left][table=620][tr][td=4,1]正构烷保留指数[/td][td=6,1]直链饱和脂肪酸乙酯(FEMA)非极性柱子保留指数[/td][/tr][tr][td]保留时间[/td][td]定义保留指数[/td][td]保留时间[/td][td]定义保留指数[/td][td]校正定义保留指数[/td][td]正构烷计算的保留指数[/td][/tr][tr][td]正构烷[/td][td]正构烷碳数[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td]FAEE[/td][td]FEMA碳数[/td][td]RT（min)[/td][td]Rifaee (N=1)[/td][td]RIfaee_c (N=1.8)[/td][td]RIa[/td][/tr][tr][td]正庚烷[/td][td]7[/td][td]2.258[/td][td]700[/td][td]丁酸乙酯[/td][td]6[/td][td]2.924 [/td][td]600[/td][td]780[/td][td]785[/td][/tr][tr][td]正辛烷[/td][td]8[/td][td]3.061[/td][td]800[/td][td]戊酸乙酯[/td][td]7[/td][td]4.260 [/td][td]700[/td][td]880[/td][td]888[/td][/tr][tr][td]正壬烷[/td][td]9[/td][td]4.442[/td][td]900[/td][td]己酸乙酯[/td][td]8[/td][td]6.141 [/td][td]800[/td][td]980[/td][td]986[/td][/tr][tr][td]正癸烷[/td][td]10[/td][td]6.437[/td][td]1000[/td][td]庚酸乙酯[/td][td]9[/td][td]8.416 [/td][td]900[/td][td]1080[/td][td]1082[/td][/tr][tr][td]碳11烷[/td][td]11[/td][td]8.866[/td][td]1100[/td][td]辛酸乙酯[/td][td]10[/td][td]11.026 [/td][td]1000[/td][td]1180[/td][td]1183[/td][/tr][tr][td]碳12烷[/td][td]12[/td][td]11.483[/td][td]1200[/td][td]壬酸乙酯[/td][td]11[/td][td]13.626 [/td][td]1100[/td][td]1280[/td][td]1282[/td][/tr][tr][td]碳13烷[/td][td]13[/td][td]14.113[/td][td]1300[/td][td]癸酸乙酯[/td][td]12[/td][td]16.093 [/td][td]1200[/td][td]1380[/td][td]1378[/td][/tr][tr][td]碳14烷[/td][td]14[/td][td]16.688[/td][td]1400[/td][td]碳11酸乙酯[/td][td]13[/td][td]18.612 [/td][td]1300[/td][td]1480[/td][td]1480[/td][/tr][tr][td]碳15烷[/td][td]15[/td][td]19.114[/td][td]1500[/td][td]碳12酸乙酯[/td][td]14[/td][td]20.965 [/td][td]1400[/td][td]1580[/td][td]1580[/td][/tr][tr][td]碳16烷[/td][td]16[/td][td]21.442[/td][td]1600[/td][td]碳13酸乙酯[/td][td]15[/td][td]23.160 [/td][td]1500[/td][td]1680[/td][td]1678[/td][/tr][tr][td]碳17烷[/td][td]17[/td][td]23.658[/td][td]1700[/td][td]碳14酸乙酯[/td][td]16[/td][td]25.292 [/td][td]1600[/td][td]1780[/td][td]1778[/td][/tr][tr][td]碳18烷[/td][td]18[/td][td]25.767[/td][td]1800[/td][td]碳15酸乙酯[/td][td]17[/td][td]27.305 [/td][td]1700[/td][td]1880[/td][td]1877[/td][/tr][tr][td]碳19烷[/td][td]19[/td][td]27.777[/td][td]1900[/td][td]碳16酸乙酯[/td][td]18[/td][td]28.074 [/td][td]1800[/td][td]1980[/td][td]1976[/td][/tr][tr][td]碳20烷[/td][td]20[/td][td]29.695[/td][td]2000[/td][td]碳17酸乙酯[/td][td]19[/td][td]31.152 [/td][td]1900[/td][td]2080[/td][td]2080[/td][/tr][tr][td]碳21烷[/td][td]21[/td][td]31.529[/td][td]2100[/td][td]碳18酸乙酯[/td][td]20[/td][td]32.905 [/td][td]2000[/td][td]2180[/td][td]2179[/td][/tr][tr][td]碳22烷[/td][td]22[/td][td]32.282[/td][td]2200[/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table] [/align][align=left]2.1正构烷和直链饱和脂肪酸乙酯测定的非极性柱子的保留时间和其保留指数对比2.1.1从上面的表可以看出，在线性程序升温时候，直链饱和脂肪酸乙酯化合物的非极性柱子保留时间也是基本随碳数等距离增加，和正构烷的出峰时间的趋势一样。2.1.2直链饱和脂肪酸乙酯化合物的非极性柱子保留时间和正构烷保留时间的碳数差不多相差1-2。[b][u]而不是脂肪酸甲酯的整数值。也不是极性柱子的碳数相差4-5。[/u][/b]2.1.3直链饱和脂肪酸乙酯化合物的非极性柱子保留指数加约180和相同碳数的正构烷保留指数很接近。[b][u]不是极性柱子保留指数加约440和相同碳数的正构烷保留指数很接近。也不是直链饱和脂肪酸甲酯化合物的非极性柱子的保留指数加500和相同碳数的正构烷保留指数很接近的情况。[/u][/b]****************************************************************************2.2 部分挥发性香气化合物乙酸酯的非极性柱子保留指数举例用公式（3），（5）和（6）来计算部分挥发性香气化合物保留指数。[/align][align=center]表2部分挥发性香气化合物乙酸酯的非极性柱子保留指数举例[/align][table=520][tr][td]保留时间[/td][td]正构烷计算保留指数[/td][td]FEMA计算保留指数[/td][td]FEMA计算校正保留指数[/td][/tr][tr][td]化合物名称[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td]Rifaee (N=1)[/td][td]RIfaee_c (N=1.8)[/td][/tr][tr][td]butyl acetate[/td][td]3.043[/td][td]800[/td][td]609[/td][td]789[/td][/tr][tr][td]Hexanol[/td][td]3.804[/td][td]855[/td][td]666[/td][td]846[/td][/tr][tr][td]alpha-pinene[/td][td]5.124[/td][td]935[/td][td]765[/td][td]945[/td][/tr][tr][td]ehthyl capronoate[/td][td]5.323[/td][td]945[/td][td]757[/td][td]937[/td][/tr][tr][td]benzyl alcohol[/td][td]6.712[/td][td]1012[/td][td]825[/td][td]1005[/td][/tr][tr][td]Limonene[/td][td]6.931[/td][td]1021[/td][td]835[/td][td]1015[/td][/tr][tr][td]gamma-terpinene[/td][td]7.759[/td][td]1055[/td][td]871[/td][td]1051[/td][/tr][tr][td]Linalool[/td][td]8.440 [/td][td]1083[/td][td]901[/td][td]1081[/td][/tr][tr][td]PEA[/td][td]8.586[/td][td]1089[/td][td]907[/td][td]1087[/td][/tr][tr][td]methyl salicylate[/td][td]10.528[/td][td]1164[/td][td]881[/td][td]1061[/td][/tr][tr][td]geranial[/td][td]12.680 [/td][td]1246[/td][td]1064[/td][td]1244[/td][/tr][tr][td]Triactin[/td][td]14.509[/td][td]1316[/td][td]1136[/td][td]1316[/td][/tr][tr][td]Caroyphenen[/td][td]16.875[/td][td]1409[/td][td]1231[/td][td]1411[/td][/tr][tr][td]amyl cinnamic aldehyde[/td][td]22.318[/td][td]1640[/td][td]1461[/td][td]1641[/td][/tr][tr][td]Tonalide[/td][td]26.661[/td][td]1845[/td][td]1667[/td][td]1847[/td][/tr][tr][td]Benzyl Cinnamate[/td][td]30.638[/td][td]2052[/td][td]1883[/td][td]2063[/td][/tr][/table]从表2看出，直链饱和脂肪酸乙酯计算挥发性香气化合物的非极性柱子的保留指数加约[b][u]18[/u][/b]0（FAEE校正保留指数，[b][u]N=1.8[/u][/b]）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。[b][u]而不是极性柱子的保留指数加440（FAEE校正保留指数，N=4.4）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。比极性柱子的乙酯计算的保留指数值偏差小一些。[/u][/b]在实际应用中可以考虑相互参照参考或甚至相互代用。
[align=center][b]保留指数应用（13）----直链脂肪酸乙酯计算保留指数1（极性柱子）[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。前面两篇探讨了利用直链饱和脂肪酸甲酯（FAME）计算保留指数的相关问题。本篇主要探讨利用直链脂肪酸乙酯（FAEE, Fat Acid Ethyl Ester）来计算保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][align=center][b]（13）直链饱和脂肪酸乙酯(FAEE)计算保留指数1（极性柱子）[/b][/align]一般是使用正构烷烃来计算化合物的保留指数，但也有人使用直链饱和脂肪酸甲酯或乙酯及某些系列化合物（例如苯系列等）来计算保留指数。脂肪酸乙酯很常见，可能更容易得到。如果使用直链饱和脂肪酸乙酯（FAEE）计算保留指数，把公式（3）改成I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （5）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1的直链饱和脂肪酸乙酯保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub]或者：I[sup]RT[/sup]=100（Z+N）+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/ [RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]](线性程序升温) （6）式中：N为调整的碳数（为了和正构烷计算保留指数校正对应）[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C24正构烷混合标准物来自上海安谱，直链饱和脂肪酸乙酯标品来自上海甄准。TBME来自安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以3 ℃/min升至250℃，保持26 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1655V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，直链饱和脂肪酸乙酯标准混合物和香气化合物化合物标准稀释配制在TBME中，约0.1%浓度。[b]2 结果与讨论[/b]采用正构烷保留时间和利用公式（5）和（6）计算脂肪酸乙酯(FAEE)保留指数（正构烷形式），结果如表1。[align=center]表1 正构烷和直链饱和脂肪酸乙酯(FAEE)测定的保留时间和其保留指数对照表[/align][table=619][tr][td=4,1]正构烷保留指数[/td][td=6,1]直链饱和脂肪酸乙酯（FAEE)保留指数[/td][/tr][tr][td]保留时间[/td][td]定义保留指数[/td][td]保留时间[/td][td]定义保留指数[/td][td]校正定义保留指数[/td][td]正构烷计算的保留指数[/td][/tr][tr][td]正构烷[/td][td]正构烷碳数[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td]FAEE[/td][td]FAEE碳数[/td][td]RT（min)[/td][td]RIfaee[/td][td]RIfaee_c (N=4.4)[/td][td]RIa[/td][/tr][tr][td]正辛烷[/td][td]8[/td][td]4.112[/td][td]800[/td][td]乙酸乙酯[/td][td]4[/td][td]4.631[/td][td]400[/td][td]840[/td][td]881[/td][/tr][tr][td]正壬烷[/td][td]9[/td][td]4.76[/td][td]900[/td][td]丙酸乙酯[/td][td]5[/td][td]5.457[/td][td]500[/td][td]940[/td][td]960[/td][/tr][tr][td]正癸烷[/td][td]10[/td][td]5.92[/td][td]1000[/td][td]丁酸乙酯[/td][td]6[/td][td]6.582[/td][td]600[/td][td]1040[/td][td]1035[/td][/tr][tr][td]碳11烷[/td][td]11[/td][td]7.811[/td][td]1100[/td][td]戊酸乙酯[/td][td]7[/td][td]8.541[/td][td]700[/td][td]1140[/td][td]1127[/td][/tr][tr][td]碳12烷[/td][td]12[/td][td]10.515[/td][td]1200[/td][td]己酸乙酯[/td][td]8[/td][td]12.034[/td][td]800[/td][td]1240[/td][td]1245[/td][/tr][tr][td]碳13烷[/td][td]13[/td][td]13.89[/td][td]1300[/td][td]庚酸乙酯[/td][td]9[/td][td]15.059[/td][td]900[/td][td]1340[/td][td]1331[/td][/tr][tr][td]碳14烷[/td][td]14[/td][td]17.659[/td][td]1400[/td][td]辛酸乙酯[/td][td]10[/td][td]19.265[/td][td]1000[/td][td]1440[/td][td]1441[/td][/tr][tr][td]碳15烷[/td][td]15[/td][td]21.575[/td][td]1500[/td][td]壬酸乙酯[/td][td]11[/td][td]22.432[/td][td]1100[/td][td]1540[/td][td]1522[/td][/tr][tr][td]碳16烷[/td][td]16[/td][td]25.369[/td][td]1600[/td][td]癸酸乙酯[/td][td]12[/td][td]26.683[/td][td]1200[/td][td]1640[/td][td]1632[/td][/tr][tr][td]碳17烷[/td][td]17[/td][td]29.263[/td][td]1700[/td][td]碳11酸乙酯[/td][td]13[/td][td]30.723[/td][td]1300[/td][td]1740[/td][td]1740[/td][/tr][tr][td]碳18烷[/td][td]18[/td][td]32.914[/td][td]1800[/td][td]碳12酸乙酯[/td][td]14[/td][td]34.141[/td][td]1400[/td][td]1840[/td][td]1835[/td][/tr][tr][td]碳19烷[/td][td]19[/td][td]36.421[/td][td]1900[/td][td]碳13酸乙酯[/td][td]15[/td][td]37.765[/td][td]1500[/td][td]1940[/td][td]1940[/td][/tr][tr][td]碳20烷[/td][td]20[/td][td]39.78[/td][td]2000[/td][td]碳14酸乙酯[/td][td]16[/td][td]41.099[/td][td]1600[/td][td]2040[/td][td]2041[/td][/tr][tr][td]碳21烷[/td][td]21[/td][td]42.996[/td][td]2100[/td][td]碳15酸乙酯[/td][td]17[/td][td]44.418[/td][td]1700[/td][td]2140[/td][td]2146[/td][/tr][tr][td]碳22烷[/td][td]22[/td][td]46.086[/td][td]2200[/td][td]碳16酸乙酯[/td][td]18[/td][td]48.758[/td][td]1800[/td][td]2240[/td][td]2250[/td][/tr][tr][td]碳23烷[/td][td]23[/td][td]49.055[/td][td]2300[/td][td]碳17酸乙酯[/td][td]19[/td][td]50.623[/td][td]1900[/td][td]2340[/td][td]2355[/td][/tr][tr][td]碳24烷[/td][td]24[/td][td]51.906[/td][td]2400[/td][td]碳18酸乙酯[/td][td]20[/td][td]53.551[/td][td]2000[/td][td]840[/td][td]2460[/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table]2.1正构烷和直链饱和脂肪酸乙酯测定的保留时间和其保留指数对比2.1.1从上面的表可以看出，在线性程序升温时候，直链饱和脂肪酸乙酯化合物的保留时间也是基本随碳数等距离增加，和正构烷的出峰时间的趋势一样。2.1.2直链饱和脂肪酸乙酯化合物的保留时间和正构烷保留时间的碳数差不多相差4-5。[b][u]而不是脂肪酸甲酯的整数值。[/u][/b]2.1.3直链饱和脂肪酸乙酯化合物的保留指数加440和相同碳数的正构烷保留指数很接近。[b][u]而不是直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留指数加500和相同碳数的正构烷保留指数很接近的情况。[/u][/b]****************************************************************************2.2 部分挥发性香气化合物保留指数举例用公式（3），（5）和（6）来计算部分挥发性香气化合物保留指数。[table=520][tr][td]保留时间[/td][td]正构烷计算保留指数[/td][td]FAEE计算保留指数[/td][td]FEMA计算校正保留指数[/td][/tr][tr][td]化合物名称[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td]RIfaee[/td][td]RIfaee_c (N=4.4)[/td][/tr][tr][td]ethyl acetate[/td][td]4.631[/td][td]881[/td][td]400[/td][td]840[/td][/tr][tr][td]Ethanol[/td][td]5.166[/td][td]935[/td][td]495[/td][td]905[/td][/tr][tr][td]alpha-pinene[/td][td]6.526[/td][td]1032[/td][td]595[/td][td]1035[/td][/tr][tr][td]butyl acetate[/td][td]6.658[/td][td]1039[/td][td]604[/td][td]1044[/td][/tr][tr][td]Limonene[/td][td]10.515[/td][td]1200[/td][td]757[/td][td]1197[/td][/tr][tr][td]isoamyl alcohol[/td][td]10.852[/td][td]1210[/td][td]766[/td][td]1206[/td][/tr][tr][td]ehthyl capronoate[/td][td]12.034[/td][td]1245[/td][td]805[/td][td]1245[/td][/tr][tr][td]Hexanol[/td][td]16.001[/td][td]1356[/td][td]822[/td][td]1362[/td][/tr][tr][td]Linalool[/td][td]23.483[/td][td]1549[/td][td]1125[/td][td]1565[/td][/tr][tr][td]PG[/td][td]24.729[/td][td]1581[/td][td]1154[/td][td]1593[/td][/tr][tr][td]Caroyphenen[/td][td]24.924[/td][td]1586[/td][td]1158[/td][td]1598[/td][/tr][tr][td]methyl salicylate[/td][td]31.271[/td][td]1755[/td][td]1316[/td][td]1756[/td][/tr][tr][td]benzyl alcohol[/td][td]35.999[/td][td]1888[/td][td]1451[/td][td]1891[/td][/tr][tr][td]Triactin[/td][td]41.999[/td][td]2069[/td][td]1627[/td][td]2067[/td][/tr][/table]从表2看出，直链饱和脂肪酸乙酯计算挥发性香气化合物的保留指数加[b][u]44[/u][/b]0（FAEE校正保留指数，[b][u]N=4.4[/u][/b]）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。在实际应用中可以考虑相互参照参考或甚至相互代用。但乙酸乙酯的保留指数值相差比较大，偏差较大。（下次讨论非极性柱子上面用直链脂肪酸乙酯来计算保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。）
保留指数应用--不同升温速率对保留指数影响小观察 保留指数作为气质定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要是粗略考察程序升温的升温速率对保留指数影响。 （附：基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。）1 试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统。1.2标样市场样品。所有香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C7-C30正构烷烃来自安谱公司。均配成0.05-0.1%的特丁基甲醚稀释液，正构烷为0.05%的正戊烷溶液。1.3GC/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：安捷伦HP-Innowax(60m×0. 25 mm( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃，以3 ℃/min或6℃/min升至250℃，保持一定时间至所以组分流出；载气（He,纯度99.999%以上）流速1.8 mL/min;进样口温度250℃，分流进样，分流比100:1;进样量：1μl。1.3.2质谱条件:电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃，EMV：1378V。SCAN扫描范围：29-400。**************2. 分析结果及讨论2.1 正构烷标样结果在上述1.3的相同条件下，进C7-C30正构烷烃标样，得到其保留时间，用于计算其它化合物的保留指数。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/10/201610272221_615272_0_3.jpg图1 60℃，以3 ℃/min升至250℃的正构烷总离子色谱图TIC表1. 60℃，以3 ℃/min升至250℃的正构烷数据表：正构烷名称RIRT(min)HEPTANE7003.623CYCLOHEXANE7573.723OCTANE8003.938PROPANONE8104.078NONANE9004.505DECANE10005.536UNDECANE11007.256DODECANE12009.786TRIDECANE130013.033TETRADECANE140016.737PENTADECANE150020.627HEXADECANE160024.522HEPTADECANE170028.318OCTADECANE180031.977NONADECANE190035.493EICOSANE200038.858HENEICOSANE210042.088DOCOSANE220045.190TRICOSANE230048.172TETRACOSANE240051.041PENTACOSANE250053.807HEXACOSANE260056.481HEPTACOSANE270059.050OCTACOSANE280061.548NONACOSANE290063.973TRIACONTANE300066.661http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/10/201610272221_615272_0_3.jpg图2 60℃，以6℃/min升至250℃正构烷总离子色谱图TIC表2. 60℃，以6 ℃/min升至250℃的正构烷数据表：正构烷名称RIRT(min)OCTANE8003.846PROPANONE8103.963NONANE9004.295ALCOHOL9344.522DECANE10005.061UNDECANE11006.239DODECANE12007.825TRIDECANE13009.706TETRADECANE140011.733PENTADECANE150013.788HEXADECANE160015.804HEPTADECANE170017.748OCTADECANE180019.614NONADECANE190021.401EICOSANE200023.116HENEICOSANE210024.756DOCOSANE[/
[align=center][b]保留指数应用17--超出正构烷保留时间范围的保留指数计算办法探讨[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用分析定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用[sup][/sup]。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段、柱子新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以使用保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段[sup][/sup]。本篇粗略讨论超出正构烷保留时间范围的保留指数计算。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出[sup][/sup]。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500。正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念[sup][/sup]。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][sub] [/sub][align=center][b]（17）超出正构烷保留时间范围的保留指数计算办法探讨[/b][/align][b] 1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自上海安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件 1.3.1色谱条件:色谱柱： HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以3 ℃/min升至240℃，保持20 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1515V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，用正戊烷稀释至约0.05%浓度。[b]2 结果与讨论 2.1 正构烷保留时间和保留指数[/b][align=center][b] [b]表 1 正构烷保留时间和保留指数[/b][/b][/align][table=386][tr][td]Alkane[/td][td]C No[/td][td]保留时间[/td][td]定义保留指数[/td][/tr][tr][td]正构烷[/td][td]正构烷碳数[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][/tr][tr][td]正辛烷[/td][td]8[/td][td]4.112[/td][td]800[/td][/tr][tr][td]正壬烷[/td][td]9[/td][td]4.76[/td][td]900[/td][/tr][tr][td]正癸烷[/td][td]10[/td][td]5.92[/td][td]1000[/td][/tr][tr][td]碳11烷[/td][td]11[/td][td]7.811[/td][td]1100[/td][/tr][tr][td]碳12烷[/td][td]12[/td][td]10.515[/td][td]1200[/td][/tr][tr][td]碳13烷[/td][td]13[/td][td]13.89[/td][td]1300[/td][/tr][tr][td]碳14烷[/td][td]14[/td][td]17.659[/td][td]1400[/td][/tr][tr][td]碳15烷[/td][td]15[/td][td]21.575[/td][td]1500[/td][/tr][tr][td]碳16烷[/td][td]16[/td][td]25.369[/td][td]1600[/td][/tr][tr][td]碳17烷[/td][td]17[/td][td]29.263[/td][td]1700[/td][/tr][tr][td]碳18烷[/td][td]18[/td][td]32.914[/td][td]1800[/td][/tr][tr][td]碳19烷[/td][td]19[/td][td]36.421[/td][td]1900[/td][/tr][tr][td]碳20烷[/td][td]20[/td][td]39.78[/td][td]2000[/td][/tr][tr][td]碳21烷[/td][td]21[/td][td]42.996[/td][td]2100[/td][/tr][tr][td]碳22烷[/td][td]22[/td][td]46.086[/td][td]2200[/td][/tr][tr][td]碳23烷[/td][td]23[/td][td]49.055[/td][td]2300[/td][/tr][tr][td]碳24烷[/td][td]24[/td][td]51.906[/td][td]2400[/td][/tr][/table] [b]********************************************************[/b] 2.2[b]超出正构烷保留时间范围的保留指数计算举例2.2.1超出正构烷保留时间的计算公式[/b]按照保留指数定义，是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定，根据组分前后正构烷和组分的保留时间来计算保留指数。即根据计算两个正构烷中间化合物的保留指数。但超出正构烷的保留时间能不能计算或估算保留指数呢？怎样计算或估算呢？保留指数计算的基本公式（3）为I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温)。这个公式是用来计算两个正构烷中间化合物的保留指数。那么对于只是知道化合物前面的正构烷保留时间怎样来计算保留指数呢？公式（3）需要根据变化而改为：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] （5）式（5）中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及组分前面碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]注意这个意义和正常计算保留指数的公式和式中意义不同，不可混淆。同样，对于只是知道化合物后面的正构烷保留时间怎样来计算保留指数呢？公式（3）需要根据变化而改为：I[sup]RTl[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] （6）式（6）中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及组分前面碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]注意这个意义和正常计算保留指数的公式和前面正构烷的计算公式和式中意义不同，不可混淆。2.2.2计算举例[align=center]表2 部分化合物保留时间和正常测定计算的保留指数[/align][table=594][tr][td]Name[/td][td]保留时间[/td][td]前后正构烷计算保留指数[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td]化合物名称[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td]Linalool芳樟醇[/td][td]23.483[/td][td]1549[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td]benzyl alcohol苯甲醇[/td][td]35.999[/td][td]1888[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td]Triactin三醋酸甘油酯[/td][td]41.999[/td][td]2069[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table] ***********************************************************2.2.2.1 Linalool芳樟醇的保留指数计算例1. 利用前面正构烷的保留时间计算保留指数：芳樟醇的保留时间为23.483min，前面两个正构烷的保留时间分别为：C14----17.659min；C15----21.575min（参见表1 ）。假定这里我们不知道芳樟醇后面的C16正构烷的保留时间。带入数据公式（5）进行计算：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*15+100*（23.483-21.575）/（21.575-17.659）=1549和实际利用芳樟醇前后正构烷时间计算的保留指数1549是一样的。例2. 利用后面正构烷的保留时间计算保留指数：芳樟醇的保留时间为23.483min，后面两个正构烷的保留时间分别为：C16----25.369min；C17----29.263min（参见表1 ）。假定这里我们不知道芳樟醇前面的C15正构烷的保留时间。带入公式（6）数据进行计算：I[sup]RTl[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*16+100*（23.483-25.369）/（29.263-25.369）=1552和实际利用芳樟醇前后正构烷时间计算的保留指数1549很接近。2.2.2.2 Benzyl alcohol苯甲醇的保留指数计算例3利用前面正构烷的保留时间计算保留指数（保留时间值参见表1和表2）：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*18+100*（35.999-32.916）/（32.916-29.262）=1884和实际利用苯甲醇前后正构烷时间计算的保留指数1888很接近。例4利用后面正构烷的保留时间计算保留指数（保留时间值参见表1和表2）：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*19+100*（35.999-36.421）/（39.780-36.421）=1887和实际利用苯甲醇前后正构烷时间计算的保留指数1888几乎一样。2.2.2.3 Triacetin三乙酸甘油酯的保留指数计算例5 利用前面正构烷的保留时间计算保留指数（保留时间值参见表1和表2）：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*20+100*（41.999-39.780）/（39.780-36.421）=2066和实际利用三乙酸甘油酯前后正构烷时间计算的保留指数2069很接近。例6 利用后面正构烷的保留时间计算保留指数（保留时间值参见表1和表2）：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*21+100*（41.999-42.996）/（46.086-36.42.996）=2068和实际利用三乙酸甘油酯前后正构烷时间计算的保留指数2069几乎一样。以上计算结果汇总如表3。[align=center]表3. 超出正构烷保留时间范围的保留指数计算结果[/align][table=594][tr][td]Name[/td][td]保留时间[/td][td]前后正构烷计算保留指数[/td][td]前面正构烷计算保留指数[/td][td]后面正构烷计算保留指数[/td][/tr][tr][td]化合物名称[/td][td]RT(min)[/td][td]RI[/td][td]RIf[/td][td]RIl[/td][/tr][tr][td]Linalool芳樟醇[/td][td]23.483[/td][td]1549[/td][td]1549 [/td][td]1552 [/td][/tr][tr][td]benzyl alcohol苯甲醇[/td][td]35.999[/td][td]1888[/td][td]1884 [/td][td]1887 [/td][/tr][tr][td]Triactin三醋酸甘油酯[/td][td]41.999[/td][td]2069[/td][td]2066 [/td][td]2068 [/td][/tr][/table] *****************************************************2.2.2.4 一个网友的数据计算应用举例用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS测定了C8-C20，但目标化合物的保留时间超过了C20的出峰时间，问这样的情况是真么计算保留时间。C20时间30.23，目标化合物时间：40.11。C19时间28.608。升温程序，初温50，保持5min，6℃/min升温至250保持1min。即C19保留时间28.608min；C20保留时间时间30.23min，目标化合物保留时间：40.11min。根据程序升温目标物出峰还在线性升温之中。只是一个知道前面正构烷的保留时间计算保留指数的情况，可以用格式（6）来进行估算：I[sup]RTf[/sup]=100(Z+1)+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]=100*30+100*（40.11-28.608）/（30.23-28.608）=3709目标物的保留时间和C30的保留时间相差较大，不只是1个2个正构烷碳原子，差不多7个碳原子，只能估算一下。有条件还是购买涵盖整个目标物范围的正构烷使结果更为准确直接。2.3 正构烷保留时间和保留指数的关系利用表1 正构烷数据进行作图。[img=,900,670]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903181546392938_6117_1615838_3.jpg!w900x670.jpg[/img][align=center]图 正构烷保留时间和保留指数的关系[/align]*****************************************从上面的正构烷保留时间和保留指数的关系图可以看出，10个碳以上的关系曲线接近直接线性，这就是能够对超出正构烷的保留时间进行计算保留指数的理论依据。C10以下的正构烷的保留时间可能受死时间影响大一些，无法呈线性，不好计算。实际上碳数低的计算意义也不大，可以忽略。本篇对超出正构烷的保留时间计算保留指数进行粗浅探讨。如果不妥，请各位老师批评指正。[b]参考文献:[/b][align=left] [b]宋国新，余应新，王林祥，等.香气分析技术与实例. 北京：化学工业出版社，2008: 124-126[/b][/align] RosariaC, Maria Rosa DF, Maria RV, et al. Reliable Identification ofTerpenoids and Related Compounds by using Linear Retention IndicesInteractively with Mass Spectrometry Search. Natural Product Communications.2007, 2(4): 413-418 Zhao CX, Liang Y-Z, Fang H-Z, LiX-N，（2005）Temperature-programmed retention indices forgas chromatography-mass spectroscopy analysis plant essential oil. Journal of ChrmatographyA, 1096, 78-85 Kovats E. (1958)，Gas-chromatographische Charakterusierungorganischer Verbindungen .Teil 1:1I.Retentionsindices alipphatischer Halogenide, Alkohole, Aldehyde und KetoneHelvetica Chimica Acta, 41, 1915-1032, Van den Dool H, Kratz PD.(1963) A generation of retention index system including linear temperature programmedgas-liquid partition chromatography, Journal of Chromatography, 11, 453-471. JunZhang, Aiqin Fang, Bing Wang. Etc. (2011). [color=black]J Chromatography 1218(37)[/color][color=black]：[/color][color=black]6522-6530.[/color]
如题。在计算保留指数时根据公式IT=100Z+100/ ，式中用到的是Z和Z+1个碳原子数的正构烷烃，但是在实际购买标准物质的时候一般是用的混标，有时候是非连续的碳原子数的烷烃，如果化合物出峰在两个非连续的碳原子数（如Z和Z+2个碳数）的烷烃之间，这时候保留指数怎么计算呢？
[align=center][b]保留指数应用（15）--固定相差异的保留指数粗略比较[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要是粗略比较固定相差异引起保留指数变化的差异。 附：基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。）保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]]/[logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析)式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub]t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温)式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]1 试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统。1.2标样所有香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C26正构烷烃来自安谱公司。香气化合物均配成0.05-0.1%的特丁基甲醚稀释液，正构烷为0.05%的正戊烷溶液。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：（1）极性柱子：安捷伦HP-Innowax (30m×0.25 mm( i.d.)×0.25μm)毛细管柱和VF-Wax (30m×0. 25 mm( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 40℃，以3 ℃/min升至230℃，保持一定时间至所有组分流出；载气（He,纯度99.999%以上），恒流模式：流速1.8 mL/min进样口温度250℃，分流进样，分流比100:1 进样量：1μl。1.3.2质谱条件:电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃，EMV：1428V。SCAN扫描范围：29-400。**************2. 分析结果及讨论2.1 极性柱子恒流模式正构烷标样结果在上述1.3的相同条件下，进C6-C26正构烷烃标样，得到其保留时间，用于计算其它化合物的保留指数。[img=,690,514]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810171502470938_7611_1615838_3.jpg!w690x514.jpg[/img]图1 HP-Innowax极性柱子的正构烷（C8-C26）总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图TIC[img=,690,514]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810171503045225_3984_1615838_3.jpg!w690x514.jpg[/img]图2 VF-WAXms极性柱子的正构烷（C8-C26）总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图TIC2.2. 两种极性柱子恒流模式保留指数的对比部分香气化合物的保留指数结果线性程序升温保留指数计算公式：I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温)式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且RT[sub]R(z)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub]用上面的线性程序升温保留指数计算公式来计算部分香气化合物的保留指数如下：表 部分香气化合物的保留指数[table=340][tr][td]No[/td][td]Name[/td][td]HP-Innowax[/td][td]VF-WAXms[/td][/tr][tr][td]1[/td][td]ethyl acetate[/td][td]879[/td][td]879[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]myrcene[/td][td]1159[/td][td]1161[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]alpha-terpinene[/td][td]1181[/td][td]1176[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]limonene[/td][td]1206[/td][td]1198[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]eucalyptol[/td][td]1212[/td][td]1206[/td][/tr][tr][td]6[/td][td]gamma-terpinene[/td][td]1246[/td][td]1241[/td][/tr][tr][td]7[/td][td]acetic acid[/td][td]1453[/td][td]1446[/td][/tr][tr][td]8[/td][td]furfural[/td][td]1469[/td][td]1463[/td][/tr][tr][td]9[/td][td]decenal[/td][td]1497[/td][td]1495[/td][/tr][tr][td]10[/td][td]benzaldehyde[/td][td]1530[/td][td]1520[/td][/tr][tr][td]11[/td][td]linalool[/td][td]1543[/td][td]1549[/td][/tr][tr][td]12[/td][td]octanol[/td][td]1564[/td][td]1558[/td][/tr][tr][td]13[/td][td]caryoppyllene[/td][td]1591[/td][td]1584[/td][/tr][tr][td]14[/td][td]acetophenone[/td][td]1653[/td][td]1641[/td][/tr][tr][td]15[/td][td]Neral[/td][td]1680[/td][td]1673[/td][/tr][tr][td]16[/td][td]ethyl maltol[/td][td]2020[/td][td]2015[/td][/tr][tr][td]17[/td][td]triacetin[/td][td]2080[/td][td]2077[/td][/tr][tr][td]18[/td][td]vanillin[/td][td]2556[/td][td]2548[/td][/tr][/table]从上面看出HP-Innowax和VF-WAXms两种极性柱子在恒流模式的保留指数有一些差异，但差异非常小。这种小的差异不影响两种柱子的保留指数的相互替换和使用。这两种柱子的固定相都是PEG20M，但制作工艺和方法可能有所差别，原来属于不同的制造商，后来随合并，但仍然保留原来的制作方法，保留原来的商品名称，都是不错的柱子。在实际使用时候，两者的保留指数可以相互参照或应用。
[align=center][b]保留指数应用16--程序升温恒温段保留指数计算及不同计算办法探讨[/b][/align][align=center][b] [/b][/align]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇粗略讨论程序升温恒温段的保留指数计算。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][align=center][b]（16）程序升温恒温段保留指数计算及不同计算办法探讨[/b][/align]公式（1）是用于恒温情况下的保留指数计算，公式（2）和（3）是用于线性程序升温情况下的保留指数计算。但往往会遇到多阶程序升温的情况，升温过程既有不同的升温速率的线性程序升温又有恒温阶段。[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自上海安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以3 ℃/min升至240℃，保持20 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1515V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，用正戊烷稀释至约0.05%浓度。[b]2 结果与讨论[/b]2.1 C6-C30正构烷出峰和程序升温出峰下面为C6-C30正构烷的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图。程序升温：60℃保持0 min，以3 ℃/min升至240℃，保持20 min。[img=,690,514]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810240817299060_8994_1615838_3.jpg!w690x514.jpg[/img]图 C6-C30正构烷的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图和程序升温示意图****************************************************************************************2.2恒温阶段的保留指数计算恒温阶段C27-C30正构烷的保留时间和保留温度如下：表1 恒温阶段C27-C30正构烷的保留时间和保留温度[table=339][tr][td]正构烷名称[/td][td]正构烷保留时间（min)[/td][td]正构烷保留温度（°C)[/td][/tr][tr][td]C27[/td][td]59.956[/td][td]239.87[/td][/tr][tr][td]C28[/td][td]62.452[/td][td]240[/td][/tr][tr][td]C29[/td][td]64.949[/td][td]240[/td][/tr][tr][td]C30[/td][td]67.811[/td][td]240[/td][/tr][/table]计算保留指数举例。分别用公式（1）、（2）和（3）来计算保留指数。程序升温的恒温阶段，理应按照公式（1）来进行保留指数计算，结果参见表2。公式（2）里面使用保留温度来计算保留指数，在恒温阶段柱温是相同的，保留温度都是一样的，公式的分子和分母都是0，无法进行计算，不适应。公式（3）本来是计算线性升温的保留指数的，但不妨试试，看看结果怎样，结果参见表2。表2 三种计算方式计算保留指数结果[table=590][tr][td]恒温保留指数[/td][td]线性升温温度保留指数[/td][td]线性升温保留时间保留指数[/td][/tr][tr][td]化合物名称[/td][td]化合物保留时间（min)[/td][td]化合物保留温度（°C)[/td][td]式（1）计算保留指数[/td][td]式（2）计算保留指数[/td][td]式（3）计算保留指数[/td][/tr][tr][td]丁位癸内酯丙二醇反应物1[/td][td]64.513[/td][td]240[/td][td]2882.8 [/td][td]不适应[/td][td]2882.5 [/td][/tr][tr][td]丁位癸内酯丙二醇反应物2[/td][td]65.314[/td][td]240[/td][td]2913.0 [/td][td]不适应[/td][td]2912.8 [/td][/tr][tr][td]丁位十一内酯丙二醇反应物1[/td][td]67.358[/td][td]240[/td][td]2984.5 [/td][td]不适应[/td][td]2984.2 [/td][/tr][tr][td]棕榈酸[/td][td]63.856[/td][td]240[/td][td]2856.7 [/td][td]不适应[/td][td]2856.2 [/td][/tr][tr][td]Frambinone[/td][td]67.794[/td][td]240[/td][td]2999.4 [/td][td]不适应[/td][td]2999.4 [/td][/tr][/table]2.3 两种计算方式结果比较从表2 看出，利用公式（1）恒温保留指数计算公式和利用公式（3）线性升温保留指数计算公式的保留指数居然几乎一样，相差极小，可以忽略不计。两种方法都可以用。有意思，这个是原来没有想到过的。相对于恒温保留指数计算公式（1），线性升温保留指数计算公式（3）更简单一些，可以不用对数来计算。2.4 恒温保留指数计算公式（1）和线性程序升温计算公式（3）的对比和关系为什么两种计算办法（计算公式）的保留指数数值几乎一样呢？纵观公式（1）和（3），粗略看到公式（1）是利用对数进行计算，而公式（3）是普通加减计算。初次感觉不好统一，关系难以看出来。但把两个公式相除，则出现下面的结果：{100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]}={Z+[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{Z+[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]} （同除以100） (5)从式（5）可以看出，分子分母Z是相同的，只有后半部分分别是对数和一般数值{[logt’[sub]R(x)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]]/[logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] }和{[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]}。利用对数公式：[img=,690,514]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810240800477990_9044_1615838_3.jpg!w690x514.jpg[/img]把式（5）的不同部分相除，则{[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]}={[logt’[sub]R(x)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/ [RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]}={[logt’[sub]R(x)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{[log 10[sup]RTR(x)[/sup]-log 10[sup]RTR(z)[/sup]]/ log10[sup]RTR(z=1)[/sup]-log 10[sup]RTR(z)[/sup] }={[logt’[sub]R(x)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]}/{[log 10[sup]RTR(x)[/sup]/10[sup]RTR(z)[/sup]]/ log 10[sup]RTR(z=1)[/sup]/10[sup]RTR(z)[/sup]}={[logt’[sub]R(x)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]}/{[logt[sub]R(x)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]/ [logt[sub]R(z+1)[/sub]/[sub]R(z)[/sub]]} （都是10的x次方简化）=1 （6）把式（6）带入式（5），则：{100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] }/{100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]}={Z+1}/{Z+1}=1这就是为什么两种计算办法（计算公式）的保留指数数值几乎一样的原因。表2中两者方式计算的保留指数数值尾数设置略有差异可能是计算过程数值取舍引起的误差。以上是程序升温恒温段的保留指数计算的粗略探讨及恒温保留指数计算公式和线性升温保留指数计算公式关系的粗浅探讨。如果不妥，请各位老师批评指正。
在用GCMS定性时，用混合烷烃，引入保留指数，结合谱库检索，发现谱库化合物的匹配度与给出的保留指数不吻合，也就是，相似度高的，但保留指数相差比较远，而保留指数接近的，相似度比较高，那么在相似度和保留指数上怎么舍去，才相对准确的达到定性的目的？欢迎讨论
用的是wax柱做的正构烷烃进行保留指数校准，然后用对分析物的保留指数进行计算，最后发现与Nist库的数值差的挺多的。看了其他资料发现Nist库中的保留指数使用非极性柱做的，而我是用wax柱做的，那应该怎么操作才能比较准一些呢，或者有哪个地方可以查极性柱做的保留指数呢？
[align=center][b]保留指数应用（11）----非极性柱子的直链脂肪酸甲酯（FAME）计算保留指数[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。上次探讨在极性柱子上面的利用直链脂肪酸甲酯（FAME）来计算保留指数。本篇主要探讨在非极性柱子上面的利用直链脂肪酸甲酯（FAME）来计算保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][align=center][b]（11）直链饱和脂肪酸甲酯（FAME）计算保留指数2---非极性柱子[/b][/align]一般是使用正构烷烃来计算化合物的保留指数，但也有人使用直链饱和脂肪酸甲酯或某些系列化合物（例如苯系列等）来计算保留指数。脂肪酸甲酯有时候还可能比较容易得到。如果使用直链饱和脂肪酸甲酯计算保留指数，把公式（3）改成I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （5）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1的直链饱和脂肪酸甲酯保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub]或者：I[sup]RT[/sup]=100（Z+N）+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/ [RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]](线性程序升温) （6）式中：N为调整的碳数（为了和正构烷计算保留指数校正对应）[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C24正构烷混合标准物来自上海安谱，直链饱和脂肪酸甲酯标品来自上海甄准。TBME来自安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱： DB-5MS (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以5 ℃/min升至250℃，保持30 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1660V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，直链饱和脂肪酸甲酯标准混合物和香气化合物化合物标准稀释配制在TBME中，约0.1%浓度。[b]2 结果与讨论[/b][align=center]表1 正构烷和直链饱和脂肪酸甲酯测定的保留时间和其保留指数对照表（非极性柱子）[/align][table=620][tr][td=4,1] [align=center][b]正构烷保留指数[/b][/align] [/td][td] [/td][td=6,1] [align=center][b]直链饱和脂肪酸甲酯(FAME)保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]校正定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷计算的保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正构烷[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷碳数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT(min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RI[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]FEMA[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FAME碳数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT（min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema_c (N=2)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIa[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正庚烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2.258[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]700[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]丁酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2.268[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]703[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正辛烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]3.061[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]戊酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]3.154[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]808[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正壬烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]9[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.442[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]己酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.545[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]906[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正癸烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.437[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]庚酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.566[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1006[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳11烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8.866[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]辛酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]9[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]9.116[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1110[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳12烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11.483[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]壬酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11.707[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1209[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳13烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14.113[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]癸酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14.253[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1306[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳14烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16.688[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳11酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16.875[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1409[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳15烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]15[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19.114[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳12酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19.335[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1510[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳16烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21.442[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳13酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21.609[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1608[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳17烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]23.658[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳14酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]15[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]23.648[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳18烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]18[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]25.767[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳15酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]25.896[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1807[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳19烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]27.777[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳16酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]27.94[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1909[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳20烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]20[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]29.695[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2000[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳17酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]18[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]29.904[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2012[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳21烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]31.529[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2100[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳18酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]31.711[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2111[/b][/align] [/td][/tr][/table] [b]2.1在非极性柱子上面，正构烷和直链饱和脂肪酸甲酯测定的保留时间也是和其保留指数对比[/b]2.1.1从上面的表可以看出，在线性程序升温时候，在非极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留时间也是基本随碳数等距离增加，和正构烷的出峰时间的趋势一样。和极性柱子是一样的。2.1.2在非极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留时间和正构烷保留时间的碳数差不多相差2。例如正庚烷和丁酸甲酯的出峰时间差不多。（注：在极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留时间和正构烷保留时间的碳数差不多相差为5）。2.1.3在非极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留指数加200和相同碳数的正构烷保留指数很接近。例如丁酸甲酸的碳数是5，自定义保留指数为500，而和正构烷的正庚烷的自定义保留指数700相差200。（注：而在极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留指数加500和相同碳数的正构烷保留指数很接近。）[b]2.2 部分挥发性香气化合物保留指数举例[/b]用公式（3），（5）和（6）来计算部分挥发性香气化合物保留指数。[align=center]表2在非极性柱子上面部分挥发性香气化合物保留指数举例[/align][align=center] [/align][table=521][tr][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷计算保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FAME计算保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FAME计算校正保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]化合物名称[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT(min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RI[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfame_c (N=2)[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]isoamyl alcohol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2.364[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]715[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]511[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]711[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]PG[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2.524[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]735[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]529[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]729[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]butyl acetate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]3.043[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]588[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]788[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Hexanol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]3.804[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]855[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]622[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]822[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]alpha-pinene[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5.124[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]935[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]729[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]929[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]ehthyl capronoate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5.323[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]945[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]738[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]938[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]benzyl alcohol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.712[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1012[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]806[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1006[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Limonene[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.931[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1021[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]814[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1014[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]gamma-terpinene[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7.759[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1055[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]847[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1047[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Linalool[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8.44[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1083[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]874[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1074[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]PEA[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8.586[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1089[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]879[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1079[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]methyl salicylate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10.528[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1164[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]955[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1155[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]geranial[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12.68[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1246[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1038[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1238[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Triactin[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14.509[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1316[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1110[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1310[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Caroyphenen[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16.875[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1409[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]amyl cinnamic aldehyde[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]22.318[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1640[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1435[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1635[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Tonalide[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]26.661[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1845[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1638[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1838[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Benzyl Cinnamate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]30.638[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2052[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1841[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2041[/b][/align] [/td][/tr][/table] 从表2看出，在非极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯计算挥发性香气化合物的保留指数加200（FAME校正保留指数，N=2）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。在实际应用中可以考虑相互参照参考或甚至相互代用。（注：在极性柱子上面，直链饱和脂肪酸甲酯计算挥发性香气化合物的保留指数加500（FAME校正保留指数，N=5）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。）可以看出来，对比极性柱子和非极性柱子上面用直链脂肪酸甲酯（FAME）来计算保留指数和正构烷计算保留指数，两者都是一样的相关性，趋势一样，只是相差数不一样。
保留指数应用----同系物保留指数推测估算1 保留指数作为气质定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要探讨同系物的保留指数推测估算。这在知道部分同系物的保留指数时候，去推测估算别的同系物里面的化合物的保留指数很有用。有时候可能您正好缺一个标样或以前没有测定过它的保留指数，这时候可能就非常有用。 一、基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100R(x)-logt’R(z)]/ R(z+1)- logt’R(z)] (恒温分析)式中：t’R为校正保留时间;Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目;这里：t’R(z) t’R(x) t’R(z+1), 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[TR(x)-TR(z)]/[TR(z+1)-TR(z)] (线性程序升温) 式中：TR(x)，TR(z)，TR(z+1)分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且TR(z)
保留指数应用（6）----不同极性柱子的保留指数关系（ 本文只是一种探讨交流，可能有不足不妥之处，欢迎批评指正。未经同意，请勿转载。多谢合作！）保留指数作为气质定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要探讨同系物的保留指数推测估算。这在知道部分同系物的保留指数时候，去推测估算别的同系物里面的化合物的保留指数很有用。有时候可能您正好缺一个标样或以前没有测定过它的保留指数，这时候可能就非常有用。 一、基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100R(x)-logt’R(z)]/ R(z+1)- logt’R(z)] (恒温分析)式中：t’R为校正保留时间;Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目;这里：t’R(z) t’R(x) t’R(z+1), 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[TR(x)-TR(z)]/[TR(z+1)-TR(z)] (线性程序升温) 式中：TR(x)，TR(z)，TR(z+1)分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且TR(z)
最近使用Innowax柱子分析香辛料精油，发现NIST库中Innowax柱子的保留指数数据波动比较大，不知道选择哪个数据作为参照。以前使用-5柱保留指数都比较准
我用两个条件在GCMS上运行了正构烷烃标准化合物，c8-c40，获得MS数据文件。通过AMDIS建立保留指数校正文件！这是用记事本检查alkanes保留指数校正文件，比较成功的！4.929 1100.0 100 320 Undecane6.233 1200.0 100 320 Dodecane7.812 1300.0 100 292 Tridecane9.894 1400.0 98 262 Tetradecane12.597 1500.0 100 239 Pentadecane15.929 1600.0 100 221 Hexadecane19.780 1700.0 100 210 Heptadecane23.953 1800.0 100 199 Octadecane28.306 1900.0 100 193 Nonadecane32.700 2000.0 96 212 Eicosane35.388 2100.0 98 284 Heneicosane37.109 2200.0 98 320 Docosane38.437 2300.0 93 324 Tricosane这个是另一个保留指数校正文件（有20多种烷烃）3.222 900.0 100 292 Nonane5.694 1100.0 100 298 Undecane7.076 1200.0 100 307 Dodecane8.749 1300.0 100 270 Tridecane8min之后的呢？是不是这个的条件不合适？
[align=center][b]保留指数应用（10）----直链脂肪酸甲酯（FAME）计算保留指数1[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用分析定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段、柱子新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以使用保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要探讨利用直链脂肪酸甲酯（FAME，Fat Acid Methyl Ester）来计算保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub][align=center][b]（10）直链饱和脂肪酸甲酯（FAME）计算保留指数1[/b][/align]一般是使用正构烷烃来计算化合物的保留指数，但也有人使用直链饱和脂肪酸甲酯或某些系列化合物（例如苯系列等）来计算保留指数。脂肪酸甲酯有时候还可能比较容易得到。如果使用直链饱和脂肪酸甲酯计算保留指数，把公式（3）改成I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （5）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1的直链饱和脂肪酸甲酯保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub] RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub]或者：I[sup]RT[/sup]=100（Z+N）+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/ [RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]](线性程序升温) （6）式中：N为调整的碳数（为了和正构烷计算保留指数校正对应）[b]1试验部分[/b]1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5973I[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。1.2样品和标样、试剂所用香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C24正构烷混合标准物来自上海安谱，直链饱和脂肪酸甲酯标品来自上海甄准。TBME来自安谱。1.3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃保持0 min，以3 ℃/min升至250℃，保持26 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.9 mL/min 进样口温度250℃，分流进样，分流比20:1，进样量1ul；1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV：1650V。1.4 标样配制正构烷混合标准混合物，直链饱和脂肪酸甲酯标准混合物和香气化合物化合物标准稀释配制在TBME中，约0.1%浓度。[b]2 结果与讨论[/b][align=center]表1 正构烷和直链饱和脂肪酸甲酯测定的保留时间和其保留指数对照表[/align][b][/b][table=82][tr][td=4,1] [/td][td=6,1] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table][table=620][tr][td=4,1] [align=center][b]正构烷保留指数[/b][/align] [/td][td] [/td][td=6,1] [align=center][b]直链饱和脂肪酸甲酯（FAME）保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]校正定义保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷计算的保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正构烷[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷碳数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT(min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RI[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]FEMA[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FAME碳数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT（min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema_c (N=5)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIa[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正辛烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.112[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]乙酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]3[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.191[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]811[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正壬烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]9[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.76[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]丙酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.818[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]906[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]正癸烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5.92[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]丁酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5.851[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]996[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳11烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7.811[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]戊酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7.547[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1087[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳12烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10.515[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]己酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]7[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10.136[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1187[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳13烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13.89[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]庚酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]8[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13.385[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1286[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳14烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17.659[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]辛酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]9[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17.32[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1392[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳15烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]15[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21.575[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]壬酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21.379[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1496[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳16烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]25.369[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]癸酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]11[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]25.08[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1590[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳17烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]29.263[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳11酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]29.3[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳18烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]18[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]32.914[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳12酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]13[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]33.37[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1812[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳19烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]36.421[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳13酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]14[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]36.622[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1907[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳20烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]20[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]39.78[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2000[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳14酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]15[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]40.134[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1500[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2000[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2010[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳21烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]21[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]42.996[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2100[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳15酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]43.213[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1600[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2100[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2106[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳22烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]22[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]46.086[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2200[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳16酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]17[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]46.175[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1700[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2203[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳23烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]23[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]49.055[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2300[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳17酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]18[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]49.682[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1800[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2300[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2320[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]碳24烷[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]24[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]51.906[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2400[/b][/align] [/td][td] [/td][td] [align=left][b]碳18酸甲酯[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]19[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]52.262[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1900[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2400[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2412[/b][/align] [/td][/tr][/table] [b]2.1 正构烷和直链饱和脂肪酸甲酯测定的保留时间和其保留指数对比2.1.1从上面的表可以看出，在线性程序升温时候，直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留时间也是基本随碳数等距离增加，和正构烷的出峰时间的趋势一样。2.1.2直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留时间和正构烷保留时间的碳数差不多相差5。例如正辛烷和乙酸甲酯的出峰时间差不多（注，极性柱子，下节讨论非极性柱子）。2.1.3直链饱和脂肪酸甲酯化合物的保留指数加500和相同碳数的正构烷保留指数很接近。2.2 部分挥发性香气化合物保留指数举例用公式（3），（5）和（6）来计算部分挥发性香气化合物保留指数。[/b][align=center]表2部分挥发性香气化合物保留指数举例[/align][b][/b][table=1][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table][table=449][tr][td] [/td][td] [align=left][b]保留时间[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]正构烷计算保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FAME计算保留指数[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]FEMA计算校正保留指数[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]化合物名称[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RT(min)[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RI[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema[/b][/align] [/td][td] [align=left][b]RIfema_c (N=5)[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]ethyl acetate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]4.631[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]881[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]369[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]869[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Ethanol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]5.166[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]935[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]434[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]934[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]alpha-pinene[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.526[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1032[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]536[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1036[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]butyl acetate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]6.658[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1039[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]547[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1047[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Limonene[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10.515[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1200[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]711[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1211[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]isoamyl alcohol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]10.852[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1210[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]722[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1222[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]ehthyl capronoate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]12.034[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1245[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]758[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1258[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Hexanol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]16.001[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1356[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]866[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1366[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Linalool[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]23.483[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1549[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1056[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1556[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]PG[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]24.729[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1581[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1090[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1590[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Caroyphenen[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]24.924[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1586[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1095[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1595[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]methyl salicylate[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]31.271[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1755[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1251[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1751[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]benzyl alcohol[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]35.999[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1888[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1381[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1881[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=left][b]Triactin[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]41.999[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2069[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]1561[/b][/align] [/td][td] [align=right][b]2061[/b][/align] [/td][/tr][/table] [b]从表2看出，直链饱和脂肪酸甲酯计算挥发性香气化合物的保留指数加500（FEMA校正保留指数，N=5）和相同碳数的正构烷保留指数很接近。在实际应用中可以考虑相互参照参考或甚至相互代用。（下次讨论非极性柱子上面用直链脂肪酸甲酯（FAME）来计算保留指数。并讨论和用正构烷烃计算保留指数的区别和相关性。两者的差别更小。）[/b]
请教高手：我做了部分化合物的保留时间，现想将保留时间与保留指数联系起来，请问如何将保留时间转换为保留指数，有没有相应的转换软件或工作站之类，谢谢！
计算的保留指数与同柱子和柱温的文献中有一些差异，这种情况可以是数据相近的定性吗，而不需要完全相同？只是柱子一样，程序升温条件不一样的文献数据可以用来参考吗？NIST数据库中怎么找到保留指数的数据？自己测定是需要跑标样，计算标样的保留指数与样品中物质的保留指数比较定性吗？
最近注意到一个问题，请教一下各位专家老师。在做正构烷烃的保留指数时，C8-C30的峰出来并且有显示的好看的峰形，出来了一组保留时间，然后我关闭了溶剂延迟，重新进样，C5-C7可以出得来，然后问题来了，我对比两组出来的RT，发现从C8开始，RT之间有差距，且随着C数的增加，差距越来越大，后在C20左右已经有将近2min的差距， 这个时候我该如何整理这些数据，以哪个RT为准，或有其它的方式？静待，谢谢各位专家老师！
用TG-5MS 色谱柱测出的物质的保留指数是不是可以参考HP-5ms的保留指数，两者差别大吗？在NIST网站上几乎所有的物质都查不到TG-5MS色谱柱的保留指数信息
[color=black]Labsolution色谱数据工作站保留指数校正的操作方法[/color][align=center][color=black]概述[/color][/align][color=black]保留指数本质上是规范化的保留时间，在确定的分析条件下，与固定相性质相关，当色谱柱的尺度规格发生变化时，采用保留指数校正功能自动计算和校准定量方法中目标组分的保留时间。[/color][align=center][color=black]一 保留指数校正的原理介绍[/color][/align][color=black]保留指数本质上是规范化的保留时间——是以正构烷烃保留时间为标尺，规范待测组分的保留时间。对于一根确定的色谱柱，在相同的温度和流量操作条件之下，如果色谱柱的具体尺寸规格发生了一定程度的变化，并不影响待测目标物质的保留指数的具体数值。[/color][color=black]例如在农残分析的场合下，色谱工作者在一次进样中可能同时需要处理数十至数百个目标组分的分析。当方法运行一段时间之后，色谱柱需要进行维护。常见的情况下，色谱柱的长度会被明显截短，那么目标组分的保留时间会发生显著的变化。[/color][color=black]此时如果将所有目标组分的保留时间进行重新校准，无疑色谱工作者会面临较大的工作量。如果使用保留指数校正功能的话，只需要重新进样测试一下正构烷烃标准品（前提是方法最初开发时，事先进样过正构烷烃标品），修正分析方法即可，这样可以显著的提高分析效率。[/color][color=black]下文以Labsolution Workstation为例予以说明。[/color][align=center][color=black]二 Labsolution 色谱数据工作站的操作步骤[/color][/align][color=black]假设某项色谱分析，色谱柱原始长度为30m，进样正构烷烃标品获得数据文件为alkane-30.gcd；进样标准样品获得数据文件为AART-30m.gcd。[/color][color=black]当分析进行一段时间之后，色谱柱经过不断维护后长度变成24m。此时进样正构烷烃标品，获得数据文件alkane-24.gcd；进样标准样品获得数据文件为AART-24m.gcd。[/color][color=black]然后基本操作步骤如下：[/color][color=black]2.1 输入原始正构烷烃的保留指数[/color][color=black]进入Labsolution的“再解析”模块，打开alkane-30m.gcd此数据文件，在“方法”界面下，编辑化合物表。此时将正构烷烃的化合物名称、保留时间和保留指数输入到表格中。[/color][color=black]然后保存此数据。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108261803071420_5701_1604036_3.png[/img][/align][color=black]2.2 标准样品的保留指数计算[/color][color=black]打开标准样品数据AART-30m.gcd，然后点击“方法”界面下的“保留指数”选项卡，点击“从数据文件加载”图标，并选择“alkane-30m”此数据文件。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108261803072435_8318_1604036_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108261803072559_6125_1604036_3.png[/img][/align]然后点击“助手栏”中的“向导”图标，依次点击“下一步”，创建完成方法文件，并保存。此时Labsolution色谱柱数据工作站会自动计算出各个目标组分的保留指数。此时保存方法文件为“标样采集方法”。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108261803074199_3900_1604036_3.png[/img][/align]2.3 保留指数的校正当色谱柱长度变为24m后，标样数据中的待测物质保留时间均发生缩短。此时打开柱长24m获得的正构烷烃数据“alkane-24m.gcd”，然后编辑化合物表，填写保留指数，并保存数据问题。然后点击“编辑”菜单，选择“自动修改保留时间AART”。在依次点击“下一步”，此时方法文件中所有目标组分的保留时间，已经同时自动修正为24m下的保留时间。[align=center]小结[/align][color=black]利用保留指数校正功能，可以明显缩短[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析方法修改消耗的时间，以提升分析效率。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108261803075254_5487_1604036_3.png[/img][/align]
如果每个月，正构烷烃进样，用这个来计算保留指数。正常ri和库里的比较，相差10几。问题：理论上到了柱子不好，或者极端情况下，柱子的涂层全部都没有。保留指数和库里的就会差好多了 ，是吗？
[align=center][b]保留指数应用（9）----利用已知保留指数化合物反推正构烷的出峰时间[/b][/align][b] [/b]保留指数作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定性一个强有力的辅助手段，在天然香精油，香气香味材料，香精产品等的分析鉴定中广泛应用。当然应用范围远不止这些。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。虽然保留时间也可以帮助确认，但保留时间会随着柱子使用的不同阶段新旧等因素而变化，但保留指数是和固定相为主要因素的一个值，相对比较固定不变。所以才有保留指数辅助定性更具有优势。在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。本篇主要探讨利用已知保留指数化合物来反推正构烷的出峰时间。有时候由于条件限制而无法测定到或得到正构烷系列的保留时间。如果推算估算出这个条件下的正构烷的保留时间，然后利用这些保留时间值去进行其它化合物保留指数的相关计算，这时候可能就非常有用。 附：保留指数基本概念保留指数retention index或KovatsIndex（RI或KI）概念是由Kovats在1958年提出。是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定（这比仅用一个参比物质的相对保留值定向更为精确）。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的100倍。例如正己烷的RI为600，正庚烷为700，正十五烷为1500.正构烷烃的RI与所用的色谱柱，柱温及其它操作条件无关。保留指数（RI）的计算公式如下：I=100Z+100[logt’[sub]R(x)[/sub]-logt’[sub]R(z)[/sub]]/ [logt’[sub]R(z+1)[/sub]- logt’[sub]R(z)[/sub]] (恒温分析) （1）式中：t’[sub]R[/sub]为校正保留时间 Z和Z+1分别为目标化合物（X）流出前后的正构烷烃所含碳原子的数目 这里：t’[sub]R(z)[/sub] t’[sub]R(x)[/sub] t’[sub]R(z+1)[/sub], 一般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.以上的保留指数（RI）的计算只用于恒温分析。对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。1963年Van Den Dool 等经过推算（详细的推导过程略）引入线性程序升温保留指数的概念。I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （2） 式中：T[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留温度。且T[sub]R(z)[/sub]T[sub]R(x)[/sub]T[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][sub] [/sub] 一般讲，保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。由于保留温度和保留时间通常具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。I[sup]RT[/sup]=100Z+100[RT[sub]R(x)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]]/[RT[sub]R(z+1)[/sub]-RT[sub]R(z)[/sub]] (线性程序升温) （3）式中：RT[sub]R(x)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z)[/sub][sub]，[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub]分别代表组分及碳数为Z，Z+1正构烷的保留时间。且RT[sub]R(z)[/sub]RT[sub]R(x)[/sub]RT[sub]R(z+1)[/sub][sub]。[/sub][b]保留指数与保留时间的转换[/b]从I[sup]T[/sup]=100Z+100[T[sub]R(x)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/ [T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]（3）式可以导出：T[sub]R(x)[/sub]= [I[sup]T[/sup]-100Z]*[T[sub]R(z+1)[/sub]-T[sub]R(z)[/sub]]/100+T[sub]R(z) [/sub]（4）[sub] [/sub]
[color=#444444]最近想做GC/MS中的保留指数，再利用保留指数来判断化合物。1）请问保留指数如何计算？2）利用保留指数判断化合物需要参考相关化合物的文献[/color][color=#444444]，请问这些保留指数的参考文献能从哪儿获得[/color]
网上只查到DB1的：http://massfinder.com/wiki/Terpenoids_Library_List不知能否直接拿来用？其化合物保留指数排序能否作为出峰顺序标准？
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