哈希总氮标准

[b]关于哈希NPW-160总氮总磷分析仪“A19”报警的解析1.事情是这样的[/b] 我的这台NPW-160总氮总磷分析仪自2014年6月开始运行至今，因数据不稳请哈希售后工程师做过两次整体保养并更换管路,平常定期更换试剂、需要时更换试剂注射器、清洗反应槽、检测器，偶尔小病小灾，均无大碍。但这台分析仪有个隐疾——怕暴雨，暴雨天气导致河水浑浊，一旦浊度高于100NTU,仪器就会出现“A19”报警，罢工停测。雨止河水逐渐变清，当浊度下降至100NTU以下，恢复正常测量。2019年1月做保养时，发现光源灯光强下降，做了一次SH检查。之后，“浊度不耐受”加剧，河水浊度达60NTU左右即报警停测。3月以来，因河道整治，河水长期处于浑浊状态，仪器频频报警，严重影响水站数据获取率。A19报警的原因成了迫切需要弄清楚的问题。[b]“A19”是什么鬼，与浊度是否有必然联系，浊度升高对总氮总磷测量准确性是否有影响？ 2. 推测：“A19”和浊度的关系[/b] 水样的浊度、色度干扰总磷测定，《水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法》（GB11893-89）建议采用补偿校正：取相同量水样，定容后加入3ml浊度补偿液（两份体积1+1硫酸和一份体积10%抗坏血酸），测量700nm吸光度值作为校正吸光度，显色吸光度减去校正吸光度计算总磷浓度。NPW-160浊度补偿方法：显色前后700nm吸光度差值计算总磷，显色前吸光度值称作“总磷空白值”。总磷空白值与暗电压的差值小于50mv时，仪器内部设置称之“TP空白值异常”并报警停测，代号“A19检测器（LT）”，见图1[img=,500,354]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081312030411_4430_3247383_3.jpg!w690x489.jpg[/img] 图1 警报界面 总磷空白值高意味着未加显色剂时在700nm处有强烈吸收，挡住大部分光，导致检测室的亮度和熄灯时差不多。原因可能有：1，钨灯不亮。2.各种原因导致总磷空白样品量不够。3.水样浊度或色度高。从表1数据分析，“A19报警”不妨碍以后的正常测量，仪器机械故障基本排除。[img=,500,200]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081312308251_2574_3247383_3.png!w660x265.jpg[/img][b]3.浊度干扰实验[/b] 针对浊度对哈希NPW-150分析仪的影响，徐亮和夏文文分别对总氮、总磷做了研究。徐亮认为NPW-150分析仪的总氮检测结果与水体浑浊度相关性不强，夏文文结论则是总磷分析值与浊度显著相关，浊度越高，总磷测量值越高，且与实验室比对结果误差越大。与NPW-150比较，NPW-160总氮、总磷测量方式及计算方法（见表2.）更接近实验室采用的《水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）和《水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法》（GB11893-89）。[b]浊度对NPW-160的影响会与他们的研究结果不同吗？[img=,500,89]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081312507731_5962_3247383_3.jpg!w452x81.jpg[/img][img=,500,89]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081312507731_5962_3247383_3.jpg!w452x81.jpg[/img][/b] 标准物质测定是准确度检验的常用方法，浊度作为最可疑的干扰对象，检验其对测定的影响，并了解共存物的最大允许浓度，结合水站工作的局限性，设计以下实验方案。3.1仪器与试剂仪器：哈希NPW-160总氮总磷分析仪，上海昕瑞WGZ-2B便携式浊度计试剂：总氮标液500mg/L，坛墨质检标准物质中心 总磷标液500 mg/L，水利部水环境监测评价研究所，纯水稀释成使用液50 mg/L。 泥沙悬浊液：采集河道整治施工中浑浊水样，静置过夜，取上层作为浊度使用液，临用摇匀，测量值123NTU。 稀释水：娃哈哈纯净水3.2样品配制及实验结果3.2.1浊度梯度的总氮、总磷标液系列 准备250ml容量瓶数个，加入500mg/L总氮、50 mg/L总磷标液各1.00ml，分别加入123NTU浊度使用液10、20、30、40、50、70、90、120、150ml，用娃哈哈纯水定容至250ml，配制成包含浊度梯度的总氮、总磷标液系列，按编号顺序测量浊度值、总氮、总磷，见图2。[img=,350,466]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081314319341_7010_3247383_3.jpg!w690x920.jpg[/img] 图2 实验现场3.2.2实验结果[img=,500,235]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081315192981_760_3247383_3.jpg!w690x325.jpg[/img][b]4.试验结果分析[/b]4.1 1号样品作为悬浊液总氮、总磷本底值，结果与纯水无差异，因此，在本实验中，认为悬浊液仅贡献浊度的影响。4.2 11号样品在完成总氮测量后开始总磷空白测量时显示“A19”报警，并终止测量，见图3。[img=,500,374]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081315467231_3836_3247383_3.jpg!w690x517.jpg[/img] 图34.3准确度与精密度分析 从表3看出，浊度对总氮、总磷测量的影响有差异。浊度小于50NTU时，总氮测量值与浊度无显著性相关，与标准值的相对误差小于10%，准确度、精密度符合《地表水自动监测技术规范(试行) HJ915-2017》。而总磷对浊度则更为敏感，浊度小于30NTU时，总磷测量值准确度优于总氮；大于30NTU，相对误差超出10%。[b]到目前为止，还不知道A19报警是如何产生的，通过分析检测器电压值就会有答案。[/b]4.4总氮总磷浓度、浊度与检测器参数的关系 每次测量之后，NPW-160不仅计算出总氮、总磷浓度值，检测器监视器还显示当次测量各个波长的电压值（吸光度值），观察检测器电压值，并与纯水、标样状态下的电压值比对分析，可了解纯水质量、样品性状、试剂质量、管路、光源灯等等信息。[b]了解检测器每个参数的含义，建立评判检测器好坏的标准，有利于故障的分析和判断。[/b]关于检测器参数的含义，我在《一次漫长的哈希NPW-160故障处理》中有说明，不再赘述。 比较纯水、标液和浑浊液的检测器参数值（见表4），可以清楚地看出之间的相关性：总氮浓度值—(220B-220M)，总磷浓度值—(700B-700M)，浊度—总氮浊度补偿值（275B-275M）以及总磷空白值（700B-700D）。[img=,690,105]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081342037022_1967_3247383_3.jpg!w690x105.jpg[/img] 本次浊度干扰试验中,纯水空白值220B和275B曲线平直，不随浊度改变而变化，说明仪器工作稳定正常。随浊度升高，220M和275M下降，浊度越高，下降趋势越大。NPW-160和HJ636-2012一样，采用A=A220-2×A275计算方法，可以在一定范围内有效扣除浊度的影响。当样品浊度大于50NTU时,总氮标液测量值偏高，相对误差超出10%，见图4(浊度-TN的关系）。同样，700B和700M随浊度升高而下降，经浊度补偿后的总磷计算值上升,见图5（浊度-TP的关系）。浊度达70.7NTU，出现“A19”报警并终止测量，这时虽然不显示总磷最终的测量结果，但可以推算出浊度55.2—70.7NTU之间700B可能发生突变，以致700B-700D50mv。[img=,690,252]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081305065745_596_3247383_3.jpg!w690x252.jpg[/img][b]从100—60NTU，A19报警的浊度限度为什么下降?[/b]4.5检测器灯源光强衰减是“浊度不耐受”的主要原因 纯水测量时，220B、275B和700B不受浊度的影响，反应纯水品质、测量通道洁净程度、光源等有关仪器背景值。从CF卡导出历史记录，计算2016-2019年零点校准均值（见图6），发现220B、275B、700B电压年均值有不同程度下降。年均值的计算可避免某次校准因试剂配制等偶然因素的影响，其变化大体可以了解氘灯、钨灯光强衰减情况。2016年纯水700B均值935mv，2019年降至815mv，在样品测试时，浊度越大，700B电压值变得更小，700B -700D﹤50mv的可能性也在增大。灯源使用年限越长，光强衰减是必然趋势，如果持续使用，发生“A19”报警的浊度值可能变得更小。[b][img=,416,292]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910081320344481_7140_3247383_3.jpg!w416x292.jpg[/img][b]综上所述，我可能需要申请购买一盏新灯。[/b]5.小结[/b] 浊度是NPW-160总氮、总磷测量准确度重要影响因素。当水样浊度小于50NTU时，总氮测量值与浊度无显著性相关；大于50NTU时，总氮测量值与标准值的相对误差超过10%。总磷对浊度则更为敏感，浊度小于30NTU时，总磷测量值准确度优于总氮；大于30NTU，与标准值相对误差超出10%。浊度导致样品总磷空白电压值变低，当总磷空白值与暗电压的差值小于50mv，仪器出现“A19”报警，停止测量。“A19”属于“轻报警”，不影响下一次正常测量，但如果水质长期处于浑浊状态，将严重影响自动监测系统的数据获取率。重视NPW-160的维护保养，确认光源灯光强有效性，可减少“A19”报警次数。参考文献：【1】徐亮,魏宏农,钟声,郭蓉.环境影响评价.2015(04) [url=https://kns.cnki.net/kcms/detail/detail.aspx?filename=HTJK201504010&dbcode=CJFQ&dbname=CJFD2015&v=][color=black]浊度对不同型号总磷自动监测分析仪的影响[/color][/url].【2】 [url=https://kns.cnki.net/kcms/detail/detail.aspx?filename=SXHS201504023&dbcode=CJFQ&dbname=CJFD2015&v=][color=black]两种常见总氮水质自动监测分析仪的数据干扰因素研究[/color][/url].夏文文,钟声,郁建桥.环境监控与预警.2015(04)

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604282244_591844_2989879_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604282244_591845_2989879_3.png事情是这样的：4月25日，哈希代理商的售后过来帮我们做质控校准，总氮本来好好的，读数稳定在1.345mg/L的，校准后就异常了。从0.1跳跃到14mg/L，什么情况！？4月28日，我跑过去按着售后远程指导：1、将纯水倒掉用新的纯水；2、仪器自动清洗反应槽；3、手动清洗反应槽和管路；4、手动清洗流通池。清洗液都是自己配的5%盐酸。目前仪器还没恢复好。校0校标都会有异常提示：A14 N 标准校对异常 ，说明书这么解释：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604282254_591846_2989879_3.png求问解决方法。万分感激啊。

[b] 推荐讲座：[b]总磷总氮绿色监测与分析解决方案[/b] 举行时间：2017-08-31 14:00[b] 主讲人：[/b] 宋博，[/b]哈希 HACH APP 高级应用工程师。多年从事水质分析应用实验及研究，对各行业水质分析应用方面有丰富的经验，多次协助有关单位起草行业标准。[b] 立即免费报名：[url]http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting_2870.html[/url] 手机用户可直接识别下方二维码免费报名。[/b][align=center][b][url=http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting/meetingInsidePage/2780][img=,181,181]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708181630_02_2507958_3.png[/img][/url][/b][/align][b] 主要内容： [/b]　 随着总量减排工作的持续推进，排口及污染源管控的加强，COD氨氮得到控制，但总磷总氮等新环境污染问题开始凸显，成为影响我国水质状况的重要污染因子，《国家环境保护“十三五”规划》，对工业污水中总氮实行总量控制，最大程度解决氮进入水体后可能引起的富营养化问题。为满足规划，达到新排放要求，很多企业也开始实施脱氮除磷及提标改造的项目 ；四月国家十部委联合发布了《近岸海域污染防治方案》，此方案也是为落实“水十条”，改善近岸海域环境质量状况而制定。 本次网络讲堂应对总磷总氮的实验室分析与在线监控分析的需要，为各位带来哈希公司总磷总氮的绿色分析解决方案，包括实验室高通量的高效自动化分析仪，以及一机监测总磷总氮，准确高效低维护运行的在线监测方案。

[font=宋体] 哈希快速测试准确性确认[/font][font=宋体]背景： 由于国家对化学品管控越来越严格，水质检测时需要使用很多化学品，非专业实验室不好管控，哈希试剂可以解决大部分的问题。[/font][font=宋体]哈希的总磷测试方法减少了自己配置试剂的麻烦，使用试剂少，减少接触了有毒害试剂，缩短分析时间，保质期久等特点。[/font][font=宋体]下面将开始验证哈希总磷测试方法的准确性。[/font][font=宋体]关键词：水质、哈希、总磷、消解[/font][img=,638,476]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108011234164484_2813_2640365_3.png!w638x476.jpg[/img][font=宋体]摘要：磷是生物生长必须的元素之一。但水体中磷的含量过高。可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度，造成水质变坏，所以磷是评价水质的重要指标。水质哈希总磷的测定，重现性好，确保测试精度。缩短分析时间，提高工作效率节能环保，最大限度减少废液处理问题。[/font][font=宋体]总磷的定义：磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐和有机结合的磷。[/font][font=宋体]原理：将无机缩合磷酸盐和有机结合的磷通过酸和加热预处理，在酸液和过硫酸盐的作用下转化为正磷酸盐。正磷酸盐与钼酸盐在酸性条件下生成物在钒的作用下，生成黄色的络合物。黄色的深浅与磷的含量成正比。测试结果在波长为[/font]420nm[font=宋体]的可见光下读取。[/font][font=宋体]范围：用于测试水域废水中总磷的含量[/font] [font=宋体] 1.0~100.0mg/L PO[sub]4[/sub][sup]3-[/sup][/font][font=宋体]仪器：哈[font=宋体]希[/font]DR2800[font=宋体]光度计、[/font]DRB200[font=宋体]加热器、[font=宋体][/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]、试管架、容量瓶等[/font][font=宋体][/font][/font][/font][font=宋体]试剂：[/font][font=宋体]总磷试剂、标准溶液、质控样等。[/font][font=宋体]实验步骤：[/font]一、[font=宋体]将[/font]1000mg/L[font=宋体]标准溶液稀释成[/font]20mg/L[font=宋体]的[/font] P[font=宋体]标准溶液。[/font]二、[font=宋体]分别取样品纯水、废水、标准溶液及质控样[/font]5ml[font=宋体]加入[/font]TNT[font=宋体]试管，各加入一包粉枕包。混合均匀[/font]三、[font=宋体]将试管放入加热器中进行消解，在[/font]150[font=宋体]℃下加热[/font]30min[font=宋体]。[/font]四、[font=宋体]加热结束后取出试管冷却至室温。[/font]五、[font=宋体]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]分别向各试管中加入[/font]2ml[font=宋体]的[/font]1.54N[font=宋体]氢氧化钠溶液。并加入[/font]0.5ml[font=宋体]钼钒杂多酸盐试剂溶液，混合均匀。[/font]六、[font=宋体]启动[/font]DR2800[font=宋体]计时[/font]7min[font=宋体]后测试样品浓度。[/font][font=宋体]实验结果：[/font] [table=533][tr][td] [font=宋体]名称[/font] [/td][td] [font=宋体]标准值[/font](mg/L) [/td][td] [font=宋体]不确定度[/font](mg/L) [/td][td=3,1] [font=宋体]测试值[/font](mg/L) [/td][td] RSD[font=宋体]（[/font]%[font=宋体]）[/font] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体]指控样[/font]203944 [/td][td] 10.95 [/td][td] 0.45 [/td][td] 10.82 [/td][td] 10.58 [/td][td] 10.76 [/td][td] 1.16 [/td][/tr][tr][td] [font=宋体]自备标液[/font] [/td][td] 20.00 [/td][td] [/td][td] 19.37 [/td][td] 19.43 [/td][td] 19.85 [/td][td] 1.34 [/td][/tr][/table][font=宋体]结论：据上述实验可知：质控样符合要求。回收率在[/font]96.85%~99.25%[font=宋体]。哈希的总磷测试方法减少了自己配置试剂的麻烦，使用试剂少，减少接触了有毒害试剂，缩短分析时间，保质期久，无需担心试剂过期对实验造成的误差。故此方法可用于日常的分析检测。[/font][font=宋体]注意事项[/font]:1[font=宋体]、样品测试之前需要调整[/font]PH[font=宋体]为中性[/font]2[font=宋体]、样品消解后需要将样品放冷至室温[/font]3[font=宋体]、实验用的容器需稀硝酸酸泡过夜，并清洗干净[/font]

HACH试剂盒现场测定总铬方法评述总铬这个项目是电镀废水污染常见的项目之一，在应急监测中，也较为常见。目前常用火焰原子吸收做。但对于应急来说，我们常需要在现场就得到结果，此时就只能用小巧的光度法和试剂盒了。1. 方法原理综述碱性条件下，样品中的铬通过次溴酸盐氧化成六价形式。样品是酸性的。总铬含量通过二苯碳酰二肼法确定。从总铬测试结果中减去单独的六价铬测试结果，由此确定三价铬。测试结果是在540 nm条件下量取的。2. 应用范围 应用于水和废水。3. 干扰http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212311845_417750_2352694_3.jpg4. 方法比对HACH-DR2800采用碱性的次溴酸盐氧化法（方法8024），比对方法采用二苯碳酰二肼分光光度法（GB/T7466-1987）分析步骤分别按照说明书和国标操作规程进行。4.1 精密度 HACH-DR2800碱性的次溴酸盐氧化法测定宁波某单位废水中的总铬。做5个平行样，测得浓度1.34，1.16，1.04，1.13，1.26mg/L，相对标准偏差9.82%，小于15%，能够达到检测要求。4.2 准确度 HACH-DR2800碱性的次溴酸盐氧化法对检出浓度为1.04mg/L的水样做加标回收，50ml水样加入1ml 50mg/L的标液。表2 宁波某单位废水加标回收检测结果样品名称宁波某单位废水检出量mg/L1.04加标量mg/L1.00加标检出量mg/L2.00加标回收率（[/co