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在离子色谱中,根据流动相种类的不同,电导型检测器可分为抑制型电导检测器和非抑制型电导检测器两类。 ①抑制型电导检测器。抑制型电导检测离子色谱法使用的是强电解质流动相,如分析阴离子用的碳酸钠、氢化钠和分析阳离子用的稀硝酸、稀硫酸等。这类流动相的背景电导高,而且被测离子以盐的形式存在于溶液中,检测灵敏度很低。为了提高灵敏度,就需要用抑制器来降低流动相背景电导和增加被测物的电导。 常用的抑制器是通过连续输送再生试剂来使抑制器始终保持抑制功能的。分析阴离子时通常用稀硫酸(10~20ramol/L)作再生剂,分析阳离子时通常用稀氢氧化钠溶液作再生剂。 常用的抑制器有最初使用的抑制柱、目前使用较多的空心纤维管和微膜抑制器。随着离子色谱抑制技术的不断发展,无需使用再生试剂的自动再生抑制器也已得到广为应用,为使用高背景电导的流动相,用抑制器来降低流动相背景电导后,明显地提高了检测灵敏度,增加了被测物的电导。 ②非抑制型电导检测器。在非抑制型离子色谱中使用的是低电导的流动相,浓度为2mol/L的有机酸或有机酸盐溶液,从色谱柱中流出的溶液可直接进入电导检测器。当样品加入后,样品带随流动相到达色谱柱,被测物质在交换基团上与淋洗离子竞争,达到最初的离子交换平衡,被交换下来的淋洗离子和被测离子的反离子迅速通过色谱柱到达检测器,在色谱图上对应死体积(死时间)的位置,出现一个称作“水跌”(water dip)的色谱峰(也称水峰)。各种被测物在色谱柱中的保留不同,依次流出色谱柱,此时流动相中被测离子的浓度增加了,同时有等摩尔的淋洗离子交换到了固定相中,由于样品离子和淋洗离子的摩尔电导率不同,这时流动相的电导率就不同于背景电导,这种电导的变化就以色谱峰的形式记录下来。
电解质电导率国家计量基准 电解质电导率国家计量基准由国家标准物质研究中心建立,于1984年通过了成果鉴定,1986年由原国家计量局批准为国家计量基准。其工作原理是:首先制取一种高纯度氯化钾作为一级标准物质,其主体含量为99.99%。利用国际公认的25℃下各浓度的电导率为起始点,测出25℃下电导池常数J25,然后按下式计算出不同温度下的电导池常数Jt: Jt=J。(1-αt) 式中J。为0℃时的电导池常数;α为构成电导池的玻璃的膨胀系数(84.9×10-7);t为测量温度。再根据不同温度下各种溶液在相应电导池上的电阻值,计算出各种溶液在不同温度下的电导率。 该基准包括高纯度氯化钾和测量氯化钾溶液电导率的电解质电导率国家计量基准装置两部分。测量温度为15℃、18℃、20℃、25℃、35℃。准确度为:在1D、0.1D、0.01D三个名义浓度下的扩展不确定度为0.03%~0.05%(k=3);在0.001D名义浓度下的扩展不确定度为0.07%(k=2)。达到了国际水平。 电解质电导率量值是电解质溶液的一个基本物理化学量。电导率的测量广泛应用于环境监测、工业流程控制、医药卫生、科学研究和产品质量检验过程。电解质电导率国家计量基准的建立对于工、农业生产、科学研究和国防各部门都有重要价值,其中环境水质监测、电子工业用水水质评定是最为突出的应用例子。基准对于我国电导(率)仪的生产和正常运转起到了统一量值的作用。目前已在全国形成了一个较为完整的传递和溯源系统。
[b][font=宋体]解答:[/font][/b][font=宋体]([/font]1[font=宋体])两种检测器虽然都是电化学检测器,但在原理方面还是有区别的,具体见前文。概括起来就是安培检测器以测量电解电流的大小为基础,而电导检测器以测量液体的电阻变化为依据。[/font][font=宋体]([/font]2[font=宋体])安培检测器局限性:[/font][font=宋体]a.[/font][font=宋体]采用的流动相中必须有[/font]0.01~0.1 mol/L[font=宋体]的电解质(如含盐的缓冲液)存在,要有足够高的介电常数,使电解质充分解离;[/font]b[font=宋体].[/font][font=宋体]对流动相的流速、温度、[/font]pH[font=宋体]值等因素变化比较敏感;[/font]c[font=宋体].[/font][font=宋体]测量还原电流时,流动相中的痕量氧也可能发生电解反应,引起干扰;[/font]d[font=宋体].[/font][font=宋体]由于电极表面可能发生吸附、催化氧化还原等现象,需要经常清洗或更换。[/font][font=宋体]([/font]3[font=宋体])电导检测器局限性:[/font][font=宋体]a.[/font][font=宋体]电导池在使用前后发现有污染后,应用[/font]1[font=宋体]:[/font]1[font=宋体]硝酸处理以清除污染;[/font]b[font=宋体].[/font][font=宋体]温度对电导率的影响较大,每升高[/font]1[font=宋体]℃[/font][font=宋体],电导率增加[/font]2%~2.5%[font=宋体],需要将检测器置于绝热恒温设备中;[/font]c.[font=宋体]当分析复杂基质样品时,流动相背景电导往往高达[/font]50 μS/cm[font=宋体]以上,普通的二极电导检测器不能适用,必须使用五电极式电导检测器才能获得足够的线性范围和灵敏度。[/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white]领取更多《实战宝典》请进:[url]http://instrument-vip.mikecrm.com/2bbmrpI[/url][/back][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white] [/back][/color][/font]