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我们在做敌草隆原药的时候要做其相关杂质3,3'4,4'-四氯氧化偶氮苯和3,3'4,4'-四氯偶氮苯的测定,能查到的文献有限,富集工作进展很慢,有人做过此方面的工作么?有做农药GLP的么?大家来交流一下经验。
请教一下各位大侠:小妹现在在做GB/T 23344-2009 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定。 第一种方法:首先将标液滴加在白布上等到叔丁基甲醚挥发干以后就按照标准一步一步地做,而回收率只能做到35%。 第二种方法:首先将标液滴加在白布上马上加入氢氧化钠然后按标准一步一步地做,而回收率只能做到34%。 第三种方法:直接将标液滴加在放有氢氧化钠的锥形瓶內继续按照标准完成实验,得出的回收率是74%。第四种方法:直接将标液滴加在空锥形瓶上等到叔丁基甲醚挥杆干后,按照国标加氢氧化钠继续完成实验,得出的回收率是72%。我想请问一下各位是怎样做这个实验的回收率的,请问各位的回收率做到多少??
纺织品中4-氨基偶氮苯的检出限、回收率的验证报告前言:随着GB 18401,Oeko—Tex Standard 100,Eco—Lable等多项国内外法规的实施,禁用偶氮染料的检测越来越受到重视,这些染料被人体皮肤吸收后可能在体内分解产生多种有害芳香胺,经人体的活化作用使细胞的DNA结构和功能发生改变.从而诱发细胞癌变或畸变等病变。4一氨基偶氮苯(4一amino azo benzene.简称4一AAB)是这些有害芳香胺中的一种,在Oeko—Tex Standard 100等标准中,4一氨基偶氮苯属于禁用芳香胺的一种。为了实验室在4-AAB测试上的精确度,本文分析了方法的线性范围、加标回收率、方法复现性、方法检测限等内容。1、试验部分1.1 仪器设备与试剂安捷伦7890-5975C气质联用仪,毛细管色谱柱:DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm;恒温水浴锅;振荡器;分析天平。4-氨基偶氮苯标准品,固体粉末,纯度99.0%;蒽-d10标准品,固体粉末,纯度97.8%,均购自安谱科学仪器有限公司。氢氧化钠、氯化钠、连二亚硫酸钠、叔丁基甲醚,均为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司,所用水为三级水。标准溶液:4-氨基偶氮苯标准液,100mg/L,溶解在叔丁基甲醚中;蒽-d10,100mg/L内标液,溶解在叔丁基甲醚中。均保存在密封棕色样品瓶中放置冰箱冷藏,保质期1个月。蒽-d10内标工作液(2mg/L):用叔丁基甲醚配制,此溶液现配现用。4-氨基偶氮苯标准液(0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L):用叔丁基甲醚配制,此溶液现配现用。1.2 样品前处理将纺织样品剪成5mm×5mm的小片,混合。从混合样中称取1.0g,精确0.01g,置于反应器中,加入9mL20g/L(pH值=13.7)的氢氧化钠溶液,将反应器密闭,用力振摇,使所有试样浸于液体中。打开瓶盖,再加入1.0mL200mg/mL的连二亚硫酸钠溶液,将反应器密闭,用力振摇,使溶液充分混匀。置于40℃恒温水浴中保温30min。取出后1min冷却到室温。 然后加入10mL蒽-d10内标工作液,再加入7g氯化钠,将反应器密闭,用力振摇混匀后于机械振荡器中振摇45min,静置,待两相分层后,取上层清液进行GC/MS分析。1.3 GC-MS仪器条件毛细管色谱柱:DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm;载气:氦气(≥99.999%);流量:1.0mL/min;进样口温度:250℃;质谱接口温度:280℃;离子化方式:EI,70eV;质量扫描方式:定性分析使用全扫描(scan)方式;定量分析使用选择离子(sim)方式,监测离子为:4-氨基偶氮苯197u,蒽-d10内标188u;柱温:50℃(0.5min),25℃/min→260℃(5min);进样量:1μL;进样方式:不分流进样。在此仪器条件下,4-氨基偶氮苯和内标蒽-d10混标溶液的总离子流图和质谱图如下: http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507211406_556443_2974654_3.jpg 图1 4-氨基偶氮苯和内标蒽-d10混标溶液的总离子流图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507211406_556444_2974654_3.jpg 图2 4-氨基偶氮苯的质谱图2、结果与讨论2.1、方法的线性范围线性范围是指试样浓度与响应讯号之间保持线性关系的浓度范围。配制标准系列溶液,其中4-氨基偶氮苯的浓度分别为0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L,标准溶液进行GC-MS分析,得到内标校正曲线。曲线的各标准点浓度回读值及曲线线性方程和线性相关系数见表1,曲线如图3.本次试验对内标曲线进行了方法线性的验证。 表1 4-氨基偶氮苯标准曲线线性方程、线性相关系数及标准溶液浓度回读结果标准溶液浓度/(mg/L)标准溶液浓度回读值及回收率标准溶液浓度回读值/(mg/L)回收率0.50.4794.0%1.00.9494.0%2.02.02101.0%5.05.20104.0%标准曲线线性方程Response=2.044e-002*Amt-2.507e-002线性相关系数R20.995http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507211406_556445_2974654_3.jpg 图3 标准曲线图由R2及线性方程对标准溶液浓度的回读情况可认为此标准曲线线性良好,因此,4-氨基偶氮苯在0.5~5.0mg/L的范围内线性良好。2.2 方法的准确性和重复性验证方法的准确性验证通过加标回收率体现。在待测样品中加入一定已知浓度的标准样品,混合均匀后,按照GB/T 23344-2009方法进行前处理和仪器分析,据算回收率。回收率计算公式为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507211425_556473_2974654_3.png。本试验选择的是阴性样品进行加标试验,http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507211425_556474_2974654_3.png。在本试验中,通过对阴性样品进行3个浓度水平的加标试验计算回收率。试验结果见表2。方法重复性验证是指在相同的测量条件下,对同一被测量进行连续多次测量所得结果之间的一致性。重复性的估算方法通过在同一实验室内,由同一试验人员用相同的试验设备至少做6次平行试验,测得的数据用统计的方法计算精密度,一般用相对标准偏差表示。本试验在相同的检测条件下,称取1.0g阴性纺织品样品,分别进行3个浓度水平的加标试验,每个水平进行6次平行试验,通过计算相对标准偏差RSD体现方法的重复性效果。试验结果见表2。 表2 4-氨基偶氮苯3个水平加标试验及6次平行测定的结果试验次数加标水平/(mg/kg)5.010.050.0测定值回收率测定值回收率测定值回收率