水杨基荧光酮

简介工业和生活用水中砷、硒和汞的污染来源于天然矿床，工业排放，水源流经采矿区，垃圾填埋和农业活动。食用被污染的水会引起皮肤损害（砷），肾脏和神经系统损伤（汞）以及手指和脚趾的麻木（硒），同时（锑）也可以造成皮肤黏膜、心脏、肝脏、肺及神经系统等多个组织器官的损害。原子荧光法是近10年来发展较快的一种新的分析技术。该方法具有检测操作简单、易行，分析结果准确、可靠，应用范围广等特点。应用北京吉天仪器有限公司生产的kylin s1四通道原子荧光光谱仪同时测定自来水中硒、汞、砷和锑的含量。符合国家标准。吉天仪器kylin s1系列原子荧光光谱仪为生活用水，水质分析提供了高效准确的分析方法。方案优势原子荧光（afs）是中国具有自主知识产权的分析仪器，广泛应用于环境监测，食品安全，地质矿产等领域，具有灵敏度高、线性范围宽、光谱干扰及化学干扰少、仪器结构简单、成本低等优点。可以发生氢化反应的元素，在酸性介质中，硼氢化钾（硼氢化钠）生成的新生态氢，作为还原剂，发生氢化反应，生产氢化物（汞为汞蒸气），通过氩气将氢化物（汞蒸气）导入原子化器中，在氢火焰中发生原子化，被测元素空心阴极灯作为激发光源，被测元素原子受光辐射激发产生电子跃迁，当激发态的电子返回基态时即发出特征荧光，荧光强度在一定范围内与被测元素含量成正比。硒、汞、砷和锑元素的主要荧光谱线介于200～290nm之间，正好是日盲光电倍增管灵敏度最好波段，处于最佳检测波长范围之内。硒、汞、砷和锑作为水质分析的主要指标，同时测定各类水质样品中这四种元素可以很大程度节约分析时间和试剂成本。本文对于自来水样品中的硒、汞、砷和锑的含量进行了四道同时测定并进行了方法学考察。表一：实验所用仪器/设备/耗材/试剂序号仪器/设备/耗材序号试剂1北京吉天仪器有限kylin s1 原子荧光光度计1硒标准溶液（gbw(e)080215）2水浴锅2汞标准溶液（gbw(e)080124）3分析天平（万分之一）3砷标准溶液（gbw(e)080117）4超纯水仪4锑标准溶液（gbw(e)080545）5超声仪5盐酸（优级纯）6氩气(纯度≥99.99%)6氢氧化钾（优级纯）7烧杯（1000ml）7硼氢化钾（优级纯）8容量瓶（100ml）8硫脲（优级纯）9比色管（25ml和100ml） 1、测试原理样品中硒、汞、砷和锑经浓盐酸提取后，用硫脲将五价砷还原为三价砷，六价硒被还原成四价硒，五价锑还原为三价锑，kbh4在酸性环境下产生新生态氢，与样品中元素发生氢化反应，生成氢化物（汞为汞蒸气），通过氩气将氢化物（汞蒸气）导入原子化器中并在氢火焰中发生原子化，被测元素空心阴极灯作为激发光源，被测元素原子受光辐射激发产生电子跃迁，当激发态的电子返回基态时即发出特征荧光，荧光强度在一定范围内与被测元素含量成正比，外标法定量。2 、实验结果1 2 2.1、标准曲线将混合标准使用液依次进样0 ml，0.1 ml，0.2 ml，0.5 ml，0.8 ml和1.0ml，以元素浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，硒，砷和锑的线性图见图一，汞的线性图见图二，线性及相关系数见表二。 图一：硒，砷和锑的标准曲线 图二：汞的标准曲线 表二：线性及相关系数元素线性方程相关系数ra道（se）y=122.23x+78.2950.9983b道（hg）y=847.5x+0.77890.9994c道（as）y=300.19x+81.8760.9990d道（sb）y=176.66x+-23.7940.99942.2 、重复性连续进7针标混合标准溶液0.4ml,重复性统计见表三。表三：硒、汞、砷和锑四种元素的重复性#峰面积（mv.s）a道（se）b道（hg）c道（as）d道（sb）11246.17829.412967.891623.7721239.25847.942926.031605.3031231.58844.902955.481609.8141231.01843.212912.411605.0351251.12835.912973.341636.6461213.90840.462908.381607.0271230.81830.152921.931589.58rsd0.99%0.86%0.92%0.94%2.3 、样品及加标回收率样品的浓度见表四，加标回收见表五。表四：样品浓度样品名称含量（mg/kg）a(se)b（hg）c（as）d（sb）样品-10000样品-20000表五：加标回收率样品名称回收率（%）a(se)b（hg）c（as）d（sb）加标-187.22%98.57%95.41%93.11%加标-289.92%99.30%94.22%91.06%3 、 结论测试结果显示：应用北京吉天仪器有限公司设计的kylin s1原子荧光光度计可以很好的测定自来水样品中的痕量砷、锑、硒和汞四种元素，线性关系良好；重复性好；各待测元素回收率良好。

小图：嘉禾万柳影城所出售的规格为85oz的大爆米花纸盒(内侧)在波长为365nm的紫外分析仪下呈蓝色。(含荧光增白剂)　　 大图：嘉禾万柳影城所出售规格为64oz的中爆米花纸桶(内侧)在紫外分析仪下呈自然乳白色。 　　一边看电影，一边美美地吃着在影院购买的爆米花，这一习以为常的动作，殊不知却埋藏着健康安全隐患。记者近日走访市场调查发现，京城多家影院的爆米花桶使用情况可谓是良莠不齐，多数影院内的爆米花桶都没有生产日期、生产厂家以及生产许可QS标识等基本信息 此外，有些包装在生产过程中使用含荧光增白剂的非食品级用纸，即由“社会白卡纸”制成，严重危害身体健康。　　链接　　荧光增白剂　　一种荧光染料，可提高纤维织物和纸张等白度。荧光物质一旦进入人体，会对人体造成伤害，如果剂量达到一定程度还可能使细胞发生变异，成为潜在致癌因素。　　爆米花桶内侧　　主要有俩颜色　　走访　　记者走访北京嘉禾、华星、星美、万达、东都等多家影院并购买了不同规格大小的爆米花发现，从颜色上区分，这些爆米花桶基本可分为两类：一部分爆米花桶内侧看上去颜色较白较亮，另一部分爆米花桶内侧呈自然乳白色。　　“这种看上去白亮的桶很可能是加入了大量的荧光增白剂”，业内权威人士告诉记者，制作爆米花桶的材料必须是“食品级白卡纸”，国家要求不能使用废纸、不能含荧光增白剂。然而有些生产厂家为了降低成本，用回收来的废纸生产，但又由于纸浆质量不过关，还要让杯子看上去更白，就加入大量的荧光增白剂。　　“检测食品包装纸中是否含有荧光增白剂时，一般使用紫外分析仪检测”，上述人士告诉记者，使用“社会白卡纸”制成的包装在紫外分析仪下会呈现出鲜亮刺眼的蓝色，“食品级白卡纸”制成的包装在紫外分析仪下，则会呈现自然的乳白色。　　合格与不合格产品被混用　　试验　　记者在位于海淀区巴沟路2号华联万柳购物中心5层的北京嘉禾万柳影城购买爆米花时发现，大爆米花(85oz)使用纸盒装，盒上无QS生产许可以及生产厂家信息等内容。记者随后与国际食品包装协会秘书长、著名食品包装打假专家董金狮联系，将该爆米花桶经紫外分析仪观察后发现，85oz的纸盒在紫外分析仪下呈蓝色，董金狮表示，这证明桶中肯定含有荧光增白剂。而该影院售卖的中桶爆米花(64oz)则呈乳白色(对比图片见图)，底部上写有“北京中钜铖国际商贸有限公司”字样。　　记者在众多影院发现，用来包装爆米花的桶可谓是鱼龙混杂，将合格包装的爆米花和不合格包装的爆米花一起出售。“这极有可能是为了应付送检”，董金狮分析认为，出售给消费者的可能是价格低廉的、不合格包装的爆米花，而在送检时拿出的却是合格的包装。　　记者采访调查也发现，UME华星国际影城华星店以及万达影城石景山店的爆米花桶在紫外灯下呈现的都是乳白色。　　有QS生产许可也散发蓝光　　在金源时代购物中心5层星美国际影城(金源店)，记者发现，该影院存在的问题较为严重。　　该影院主要出售130oz的大爆、85oz的中爆以及46oz的小爆三种规格的爆米花，外形上与“北京中钜铖国际商贸有限公司”的桶相似，但后来在紫外分析仪下观察发现，所有桶样品都呈鲜亮刺眼的蓝色，证明是使用含有荧光增白剂的社会白卡纸。记者注意到，该影院所使用的桶底部写有“QS33-10202-00050”字样，记者通过国家质检总局网站查询发现，该产品由台州市路桥海军塑胶有限公司生产。　　“很显然，这些产品虽然获得QS生产许可，但其产品可能存在着严重的隐患”。董金狮这样表示。　　一个有趣的细节是，4月14日，记者在该影院购买爆米花时，希望了解桶是否安全并要求查看，该影院工作人员以各种借口拒绝，并表示：“你们是买爆米花的，还是来查我的桶的?”　　不合格“爆桶”成本价低两成　　调查　　记者采访中了解到，一桶不起眼的爆米花就能卖出15-30元。一位生产食品包装企业负责人向记者透露，这些加包装的爆米花成本其实非常低。　　记者在家乐福超市发现，一桶净重90克的爆米花售价4.9元。而记者从星美国际影城购买的一桶规格为46oz的爆米花，经电子天平测量显示，桶重16.22g，爆米花(含桶)总重为118.97g，而其价格则卖到19元。　　上述业内人士还透露，不合格包装产品的价格平均要比合格产品低20%。　　另据了解，有些影城票房收入仅占影城总收入的60%左右，其余40%收入全靠卖爆米花、饮料、冰激凌等附属产品。　　超市“爆桶”也存安全隐患　　记者昨天走访发现，各大超市内售卖的爆米花桶质量也参差不齐。　　在欢乐谷公园东门正对面的乐购超市(欢乐谷店)，记者发现了一桶外形酷似电影院中销售的有“中钜铖国际商贸有限公司”字样的爆米花，售价5元。但其桶身很软，此外，桶身上印有“QS42-10202-00365”的生产许可标识。记者随后通过质检总局网站查询得知，该生产许可证编号为武汉市江岸区永安纸品加工厂。而在紫外分析仪下检测时，该桶呈蓝色。　　政府部门应加大监管力度　　专家建议　　据了解，自2009年开始，我国对食品用纸包装、容器、工具等制品实施市场准入制度。然而为什么在食品用纸包装、容器等制品生产许可证无证查处开展两年以来，市场上的无证纸桶仍会这么畅销?　　“究其根本原因还是当地质监部门和工商部门的监管力度不够”，董金狮认为，质监部门应该主动出击，不要等产品出了问题才想到查一查。对使用不合格原辅材料进行生产的企业，要加大处罚力度。其次，工商部门应加强监管力度，对销售不合格产品的经销商不能手软。

汞污染，国际社会广泛关注 汞是一种有毒性的重金属元素，会对人类和生态系统健康造成严重危害，目前已成为国际社会广泛关注的环境污染物之一。人类在食用含有超标汞的产品后，可引起心血管系统、免疫系统、神经系统等受损，历史上严重的汞中毒事件包括1956年的日本熊本县水俣病事件、1971年伊拉克全国性汞中毒事件等。汞通常以不同的形态（无机汞和有机汞）存在。其中，无机汞可通过生物体内代谢的方式排出体外，而有机汞（主要为甲基汞，水俣病的罪魁祸首）则易于与有机配位体基团结合，导致其在生物体内分解速度缓慢，毒性更强。 图1汞形态的转化及通过食物链的摄入（Poulain, A.J. et al, Science, 2013） 在生态系统中，有机汞具有生物富集性，例如，鱼肉中汞的含量可达10 mg/kg以上。为了人类健康和生态系统可持续发展，有必要对环境中的汞形态进行监测。 岛津应对策略及解决方案 环境中汞的含量通常比较低，如环境水样中总汞浓度在pg/L-ng/L，汞的形态分析需要借助高灵敏探测方法（如冷原子荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法）来实现。为了应对环境水样品中痕量汞形态分析的挑战，岛津中国创新中心与中科院生态环境中心合作开发了一套在线SPE-LC-ICPMS分析系统，用于测定环境水样品中的痕量汞形态。 图2 在中科院生态环境中心进行SPE-LC-ICPMS实验 该系统通过第一维液相上的SPE柱对水样品中不同形态的汞进行富集；然后通过六通阀切换，在第二维分析柱上完成不同形态汞的分离，并借助高灵敏ICPMS，实现了皮克量级汞形态的快速、灵敏检测。岛津中国创新中心通过对分析参数进一步优化，使SPE-LC-ICPMS分析系统对甲基汞的检出限达到0.25 pg（进样量5 mL），优于环保标准《水质 烷基汞的测定 吹扫捕集/冷原子荧光光谱法》中所用分析方法的检测能力（检出限0.90 pg，样品量45 mL）。 图3. 甲基汞、二价汞和乙基汞的标曲曲线（0.05 – 0.8ppt） 海水样品中甲基汞的测定 利用建立的SPE-LC-ICPMS联用系统，对3个海水样品（采样位置如图4所示）中的汞形态进行了分析。3个海水样品中甲基汞的含量分别为0.096 ng/L、0.061 ng/L和0.058 ng/L，与文献报道的加拿大附近海水中甲基汞浓度值（0.057-0.095 ng/L）【1】、意大利附近海水中甲基汞浓度值（0.06-0.13 ng/L）【2】基本一致，表明本方法准确、可靠，可应用于海水样品中汞形态的分析。图4 海水样品采样位置 表1 本方法（SPE-LC-ICPMS）与标准分析方法分析性能比较 方法特点分析全自动化操作：环境水样，在线SPE富集、分离、质谱检测简单、快速分析：前处理简单过滤，全部分析可在15 min内完成高灵敏分析：烷基汞、二价汞同时检测，甲基汞检出限0.25 pg高盐度海水样品分析：可直接进样分析盐度为35‰的海水样品 小结 岛津中国创新中心与中科院生态环境中心合作开发了在线SPE-LC-ICPMS联用系统，实现了环境水样中超痕量汞形态的准确、快速分析。分析方法对甲基汞的检出限为0.25 pg，优于国家标准中推荐方法的检出限，达到国际领先水平。简单、快速、灵敏的汞形态分析能力，使本方法在常规检测及应急响应场景下具有广阔的应用前景，在环境水样（生活饮用水、地表水、海水等）检测和食品安全及检测中将发挥重要作用。参考文献：1. Vincent L. ST. Louis，Holger Hintelmann, Jennifer A. Graydon, Jane L. Kirk, Joel Barker, Brian Dimock, Martin J. Sharp, Igor Lehnherr, Environ. Sci. Technol. 2007, 41, 6433-6441.2. W.R.L. Cairns, M. Ranaldo, R. Hennebelle, C. Turetta, G. Capodaglio, C.F. Ferrari, A. Dommergue, P. Cescon, C. Barbante, Analytica. Chimica. Acta, 2008, 622, 62-69. 本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。