原子层沉积设备

[b]职位名称：[/b]销售经理/工程师（原子层沉积）[b]职位描述/要求：[/b]你的日常工作包括（岗位描述）1、负责Forge Nano原子层沉积（ALD）相关产品在在中国市场的推广及销售工作 2、参加各种学术会议及研讨会，为客户介绍ALD表面工程的优点,普及ALD知识；3、与客户保持密切沟通，并将客户需求传达给技术团队，协助完善产品定制并提供客户反馈以进行改进 4、与管理团队沟通客户需求、产品开发和生产需求，并快速解决客户的技术问题5、开发潜在客户、跟进有效意向客户、制定方案、发布报价转化订单；6、维护既有用户关系、提供相关技术支持。我们希望你（任职资格）:1、化工、材料或相关专业的硕士或者博士毕业；2、愿意接受新事物，有开创精神，乐于奉献；3、卓越的沟通能力和客户服务意识；4、出色的研究和提出解决方案的能力；5、优秀的团队意识，是可靠的团队成员；6、精通英语书面和口语；7、能够接受频繁出差和年度出国。优先招聘:1、具有原子层沉积（ALD）设备销售经验最佳；2、具有向汽车、电池、催化剂、3D打印或其他化学行业中的实验室、大学、一级供应商和OEM销售过研发服务、收费制造服务以及实验室或工业规模设备的经验。产品简介Forge Nano Inc.是使用原子层沉积（ALD）进行表面工程和工业级高精纳米涂层的全球领导者，创始之初便获得了大众集团以及LG集团总计2000万美金的初始投资。Forge Nano致力于通过纳米技术为工业带来突破性的技术革新。我们正在寻找杰出的人才以担任技术销售经理这一重要的角色！技术销售经理将负责目标市场的销售和业务开发工作——识别新客户、新业务机会并与我们的客户保持长期关系。你将与营销和技术团队紧密合作，以成功执行、开发和完善公司的销售计划。该重要角色主要负责为中国市场客户原子层沉积表面工程技术的前景、积极确保健康的销售渠道，并使用公司CRM软件在所有阶段跟踪销售过程。[b]公司介绍：[/b] 复纳科学仪器（上海）有限公司，2012 年成立于上海，为高校、研究所、政府和企业单位提供荷兰 Phenom-World （现所属赛默飞集团）研发生产的飞纳台式扫描电子显微镜。该产品技术领先，市场占有率为80%，目前在中国拥有1000多名用户，包括：清华、北大等几百家高校；中科院等各类研究院所；海关、公安局等各种政府机构；以及新能源、生命科学、半导体等各类企业单位。2017年，复纳与荷兰 Sioux...[url=https://www.instrument.com.cn/job/user/job/position/73221]查看全部[/url]

[size=16px][color=#ff0000][b][url=https://www.instrument.com.cn/job/position-85188.html]立即投递该职位[/url][/b][/color][/size][b]职位名称：[/b]销售工程师（原子层沉积）-上海市[b]职位描述/要求：[/b]你的日常工作包括（岗位描述）1、负责Forge Nano原子层沉积（ALD）相关产品在在中国市场的推广及销售工作 2、参加各种学术会议及研讨会，为客户介绍ALD表面工程的优点,普及ALD知识；3、与客户保持密切沟通，并将客户需求传达给技术团队，协助完善产品定制并提供客户反馈以进行改进 4、与管理团队沟通客户需求、产品开发和生产需求，并快速解决客户的技术问题5、开发潜在客户、跟进有效意向客户、制定方案、发布报价转化订单；6、维护既有用户关系、提供相关技术支持。我们希望你（任职资格）:1、化工、材料或相关专业的硕士或者博士毕业；2、愿意接受新事物，有开创精神，乐于奉献；3、卓越的沟通能力和客户服务意识；4、出色的研究和提出解决方案的能力；5、优秀的团队意识，是可靠的团队成员；6、精通英语书面和口语；7、可接受频繁的业务出差。优先招聘:1、具有原子层沉积（ALD）设备销售经验；2、具有向汽车、电池、催化剂、3D打印或其他化学行业中的实验室、大学、一级供应商和OEM销售过研发服务、收费制造服务以及实验室或工业规模设备的经验。产品简介Forge Nano Inc.是使用原子层沉积（ALD）进行表面工程和工业级高精纳米涂层的全球领导者，创始之初便获得了大众集团以及LG集团总计2000万美金的初始投资。Forge Nano致力于通过纳米技术为工业带来突破性的技术革新。我们正在寻找杰出的人才以担任技术销售经理这一重要的角色！技术销售经理将负责目标市场的销售和业务开发工作——识别新客户、新业务机会并与我们的客户保持长期关系。你将与营销和技术团队紧密合作，以成功执行、开发和完善公司的销售计划。该重要角色主要负责为中国市场客户原子层沉积表面工程技术的前景、积极确保健康的销售渠道，并使用公司CRM软件在所有阶段跟踪销售过程。[b]公司介绍：[/b] 聚焦台式电镜，致力电镜普及为研发工作者赋能，让我们一起 Free to Achieve复纳科学仪器（上海）有限公司于2012年成立，为高校、科研院所、政府和企业提供荷兰飞纳Phenom（现所属Thermo Fisher Scientific 赛默飞世尔科技）台式扫描电子显微镜（SEM）。该产品技术先进，市场占有率达80%，目前在中国拥有1000多家用户。2017年起，复纳与荷兰 S...[url=https://www.instrument.com.cn/job/position-85188.html]查看全部[/url][align=center][img=,178,176]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108160948175602_3528_5026484_3.png!w178x176.jpg[/img][/align][align=center]扫描二维码，关注[b][color=#ff0000]“仪职派”[/color][/b]公众号[/align][align=center][b]即可获取高薪职位[/b][/align]

请问大家用的多源控温有机分子[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]沉积设备是哪个厂家的？

大家好，俺是做熔盐电解的，但沉积层不连续，有谁能给俺支个招吗，谢谢！

[b]职位名称：[/b]原子层沉积系统销售工程师[b]职位描述/要求：[/b]职位要求：1、 本科及硕士以上学历；2、 物理/应用物理、材料/材料物理/材料化学、表面、薄膜等专业背景；具有很强的学习动力与能力，通过学习应能掌握仪器所涉及理论与应用知识。3、 热爱销售工作、积极主动、善于自我激励；4、 为人踏实肯干、诚实守信、有责任感和进取心，善于沟通与交流；5、 英语听、说、读、写能力良好；6、 能适应经常出差；7、具有相关仪器销售经验者优先，欢迎优秀应届毕业生加入。工作职责：1、主要负责所属部门的进口类仪器在所辖区域的销售与技术交流工作，包含材料表征（三维形貌、纳米力学、Zeta电位、混凝土流变、薄膜厚度折射率吸收系数）、分子相互作用等类型仪器，完成公司布置的销售任务；2、熟练掌握进口仪器的相关专业知识，包括：技术原理、应用、产品特点等；3、联系并拜访客户，独立向客户进行Presentation展示，开展技术交流，推进项目进展，完成销售；4、开拓新市场，发展新客户，推广公司的产品和服务；5、维护及增进已有用户关系，及时了解用户的问题及需求，挖掘新的销售机会；6、配合市场部门做好学术会议、展会等的布展工作，提供销售及技术支持；7、制作标书、投标现场谈判、签订技术文件等；8、根据公司计划安排的其他相关工作。[b]公司介绍：[/b] 北京正通远恒科技有限公司成立于2001年,是一家经营欧美和日本等国先进科学测试仪器和设备,并将国外先进技术引入国内的科技服务型企业.经过十年的发展，公司在北京、上海、广州、武汉均设有办事处。 公司用受人尊敬的、专业的方式来经营公司的业务（HONOPROF comes from our philosophy---- doing business in an HONOurable an...[url=https://www.instrument.com.cn/job/user/job/position/58022]查看全部[/url]

各位大侠帮小弟忙啊！！急需〈原子荧光法测定海洋沉积物中砷的技术规程〉

最近在做火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法测近海沉积物样中的重金属。不过也许仪器有点问题，测了好几次数据都不怎么行。所以想问下有没有兄弟姐妹做过。另外有没有做过铜、锌、铅、铬、镉的标准曲线？选了多少的浓度，分光度测出来多少？

大家好，目前想做原位测试金属与半导体接触界面光电子能谱变化情况，主要是先在能谱仪沉积室内蒸镀一层金属，测试金属的功函数和真空能级情况，然后再将样品回传到沉积室，继续蒸镀半导体材料（厚度不同），这样再进行表面光电子能谱分析。不过，很多单位没有样品制备室，请问国内有哪些单位有能够进行进行原位沉积、测试的XPS（含UPS）的设备啊？

沉积物OCPs提取液，采用浓硫酸磺化，将提取液（二氯甲烷：丙酮=1：1）至于分液漏斗中，加入10%体积的浓硫酸，震荡2min后发现不分层，浓硫酸和样品混合成了颜色很重的液体。如图所示，左面三个为已加入浓硫酸震荡之后的效果，请问不分层的原因是什么？问题如何解决呢？

原子荧光光谱测定土壤和水系沉积物中硒的干扰来源及消除方法

友人有〈原子荧光法测海水中的汞、砷的技术规程〉 〈原子荧光法测沉积物中的汞、砷的技术规程〉 〈原子荧光法测生物体中的汞、砷的技术规程〉么？能不能发给我，bylck@163.com,谢谢！

征集土壤和沉积物中 镉的石墨炉原子吸收分析方法注意事项1.土壤消解注意事项及其原因。2.原子吸收分析条件、注意事项及其原因。（含基体改进剂）。===========================================越详细越好。目的：某位老师想编写分析方法一书，委托我写这个分析方法。为使自己编写的方法做出的数据准确性好、重复性强，特求助大家。2015年9月份结帖，欢迎各位老师帮助。非常感谢。

征集土壤和沉积物中 铅的石墨炉原子吸收分析方法注意事项1.土壤消解注意事项及其原因。2.原子吸收分析条件、注意事项及其原因。（含基体改进剂）。===========================================越详细越好。目的：某位老师想编写分析方法一书，委托我写这个分析方法。为使自己编写的方法做出的数据准确性好、重复性强，特求助大家。2015年9月份结帖，欢迎各位老师帮助。非常感谢。

征集土壤和沉积物中 铁的火焰原子吸收分析方法注意事项1.土壤消解注意事项及其原因。2.原子吸收分析条件、注意事项及其原因。（含基体改进剂）。===========================================越详细越好。目的：某位老师想编写分析方法一书，委托我写这个分析方法。为使自己编写的方法做出的数据准确性好、重复性强，特求助大家。2015年9月份结帖，欢迎各位老师帮助。

海洋沉积物分析中，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法测重金属，其样品如何处理？谢谢

[b]职位名称：[/b]原子层沉积系统销售工程师[b]职位描述/要求：[/b]职位要求：1、 本科及以上学历；2、 材料物理，应用物理，微电子，电子工程与信息技术，光学，机械，自动化，仪器仪表等专业；3、 热爱销售工作、积极主动、善于自我激励；4、 为人踏实肯干、诚实守信、有责任感和进取心，善于沟通与交流；5、 英语4级；6、 具有相关仪器销售经验者优先，欢迎优秀应届毕业生加入。岗位职责：1. 负责所辖区域的市场推广和销售服务工作，建立及维护新老客户，保持良好的客户关系；2. 参于公司的市场营销活动，如展会等，积极配合市场部做好新产品的推广任务；3. 制定每月、每周工作计划，努力实现和超越预定销售目标，并及时做好相应工作总结，以便改善下一阶段工作；4. 熟悉销售目标管理流程，能独自制定并追踪销售计划；5. 及时完成公司规定的各项报告及报表；6. 组织和参与对客户的谈判，协调销售合同履行，回收货款。[b]公司介绍：[/b] 北京正通远恒科技有限公司成立于2001年,是一家经营欧美和日本等国先进科学测试仪器和设备,并将国外先进技术引入国内的科技服务型企业.经过十年的发展，公司在北京、上海、广州、武汉均设有办事处。 公司用受人尊敬的、专业的方式来经营公司的业务（HONOPROF comes from our philosophy---- doing business in an HONOurable an...[url=https://www.instrument.com.cn/job/user/job/position/54114]查看全部[/url]

请教：电镀和电沉积有什么区别？1电镀是在直流电场的作用下，在电解质溶液（镀液）中由阳极和阴极构成回路，使溶液中的金属离子沉积到阴极镀件表面上的过程。 电镀目的 是在基材上镀上金属镀层(deposit)，改变基材表面性质或尺寸。例如赋予金属表面的光泽美观、物品防锈、防止磨耗；提高导电度、润滑性、强度、耐热性、耐候性；热处理的防渗碳、氮化；尺寸或磨耗的零件修补。 电沉积（析出） 在被涂工件表面，阳离子树脂与阴极表面碱性作用，中和而析出不沉积物，沉积于被涂工件上。 2不同意楼上对电沉积的解释其实,电镀和电沉积可以认为是一回事,用英文表示分别为electroplating 和electrodeposition 3个人感觉电沉积所包含的范围要宽一些电沉积不一定要有化学变化，可能只是物理吸附 4我觉得1楼对电镀解释得比较清楚，电镀是电沉积的一类，比如电沉积聚合物膜，这里一般不用电镀聚合物膜 5谢谢各位，我是不是可以这样理解，电镀一般是沉积金属膜，电沉积范围宽一些，可以沉积聚合物膜之类的。 6我个人认为，电沉积可以是阳极电沉积和阴极电沉积,而电镀只是阴极电沉积.就如楼上所说,电沉积的范围很广,只的是通过电化学过程沉积金属或非金属或高分子等. 7我觉得电镀这个词一般应用在应用和工业研究上，且大多指阴极过程；而电沉积则较多的用在基础研究上。 8我认为没有区别，都是一回事，叫法不一样而已。 9大家说得都很好。我也简单说几句：电沉积是一个大概念，凡是用外加电流，通过电子得失在电极上得到所需物质的都可称作电沉积。如：阴极，阳极电泳，得到的沉积粒子（有机高分子聚合物）---电泳漆；金属的离子或络离子由水溶液（也有有机溶液）中通过电流在阴极析出得到该金属或合金粒子---电镀层；某些金属或合金，如铝合金在硫酸溶液中通过电流由阳极得到氧化膜---阳极氧化；另外，还有用交流电对某些金属氧化膜进行处理---电解着色；以及熔融冰晶石中电解得铝---电冶炼。因此电镀归属于电沉积范畴，如同油漆归属于涂料一样。

GB/T12609电沉积金属覆盖层和有关精饰 计数抽样检查程序,GB/T12334,ISO9587,ISO9588

（初学[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]，很多不懂的地方，请多多指教。）海洋沉积物中含有Cu、Pb、Cd、Cr，而这些金属元素具有不同的灰化温度和不同的原子化温度，应用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]测试这些元素时，是不是每种元素按照最佳的灰化温度和原子化温度来单独测？为什么回收率有时会超过100%的？标准物质的参考值是怎么得来的？是不是国标里的？

[align=center][b]土壤和沉积物　甲基汞和乙基汞的测定 吹扫捕集/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-冷原子荧光光谱法[/b][/align][align=center][/align][align=center][b]Soil and sediment—Determination of methyl mercury and ethyl mercury—Purge and trap/gas chromatography - cold vapor atomic fluorescence spectrometry[/b][/align][align=center][/align][align=center][b]标准号：HJ 1269—2022[/b][/align][align=center][b][/b][/align][b]为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国土壤污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的吹扫捕集/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-冷原子荧光光谱法。本标准的附录A 为规范性附录，附录B 为资料性附录。本标准为首次发布。[/b][align=center] [url=https://www.mee.gov.cn/ywgz/fgbz/bz/bzwb/jcffbz/202301/W020230130413445775609.pdf]土壤和沉积物 甲基汞和乙基汞的测定 吹扫捕集/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-冷原子荧光光谱法 （HJ 1269—2022）[/url][/align]

曾听说可以在ITO玻璃片上涂一层清漆做绝缘，控制插入溶液中被沉积的面积；或者用特氟珑胶带，不知道行不行。还有清漆好象有很多种类，不知道哪种合适呢？谢谢回复！

HJ 680-2013 土壤和沉积物 汞砷硒铋锑的测定 微波消解/原子荧光法，2014年2月1日实施。土壤汞砷等测定用微波消解有标可依。1、王水水浴法与微波消解法有何区别，方便性、准确性有何区别？2、同是用微波消解，是否可能土壤一次消解测多种元素，如汞砷铅铺镉铬铜锌镍等？

[font=黑体][b]应Insm fo6c4b79[/b][size=16px][b]要求，写篇论文供大家争鸣。因系统或操作问题，不能在同一楼层显示所有内容，大家凑合着看，[color=#ff0000]欢迎大家质疑讨论特别是电话。[/color][/b][/size][/font][font=黑体][color=#3333ff][size=16px][b]个人情况：[/b]我主要采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICPMS[/color][/url]、WDXRF、AFS、ICPOES等仪器分析水、气、土、固废及粮食中重金属项目，希望借着仪器信息网平台，和大家一起学习、进步。参加工作12年，取得过给若干荣誉，发表过数十篇论文。[/size][/color][/font][font=黑体]摘要：[/font][font=宋体]针对原子荧光光谱仪测定土壤和水系沉积物中多元素时，消解过程需多次、耗酸量大、批次处理样品少等劣势，以及[/font][font=宋体]铋、汞和硒[/font][font=宋体]试样制备[/font][font=宋体][font=宋体]是否加入硫脲[/font]-[font=宋体]抗坏血酸溶液存在争议，[/font][/font][font=宋体][font=宋体]结合所有[/font]75[font=宋体]个土壤和水系沉积物标准物质待测元素、主成分的特征含量和原子荧光光谱仪的性能，优化了样品消解过程与标准溶液浓度、介质及试样制备、仪器参数等测试条件，建立了一次沸水浴消解[/font][font=Times New Roman]/[/font][font=宋体]原子荧光光谱仪测定土壤和水系沉积物中[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]砷[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]铋[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]汞[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]锑[/font][/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]硒[/font][/font][font=宋体][font=宋体]等[/font]5[font=宋体]种元素的方法。采用[/font][font=Times New Roman]13[/font][font=宋体]个国家标准物质对测定方法和学术争议进行验证表明，（[/font][font=Times New Roman]1[/font][font=宋体]）方法检出限、最大相对标准偏差、最差lgGBW[/font][/font][font=宋体]分别为砷[/font][font='Times New Roman']0.1 mg/kg[/font][font=宋体][font=宋体]、[/font]7.7%[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]0.048[/font][font=宋体]，铋[/font][/font][font='Times New Roman']0.02 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]4.1%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.050[/font][font=宋体]，汞[/font][font='Times New Roman']0.002 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]14.3%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.109[/font][font=宋体]，锑[/font][font='Times New Roman']0.03 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]7.5%[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.030[/font][font=宋体]，硒[/font][font='Times New Roman']0.008 mg/kg[font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]7.[/font][/font][font=宋体]1[/font][font='Times New Roman']%[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]0.077[/font][font=宋体][font=宋体]；检出限满足现有国家标准物质中待测元素最小值的测定，精密度和准确度符合环保、国土行业日常分析质量控制要求。（[/font]2[font=宋体]）添加硫脲[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]抗坏血酸溶液对原子荧光光谱仪测定铋和汞没有本质影响，但明显影响测定硒结果的准确度；通过惰性电子对效应、氧化[/font][font=Times New Roman]/[/font][font=宋体]还原标准电位等理论对实验结果进行了解释。[/font][/font][font=黑体]关键词：[/font][font=宋体]原子荧光光谱仪；土壤和水系沉积物；水浴消解；标准电位；惰性电子对效应[/font][font=宋体]国产原子荧光光谱仪（AFS）具有成本低、灵敏度高等特点，被广泛运用于地质、药品、生物、空气、水质、金属、固体废物等样品中元素总量及形态分析[1-16]。 目前，AFS测定土壤和沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的标准分析方法有六项：NY/T 1104—2006采用硝酸-高氯酸过夜/消化炉处理土壤中全硒，GB/T 22105—2008选取(1 1)王水/水浴锅提取土壤样品中总汞、总砷和总铅，HJ 680—2013采用王水/微波消解土壤和沉积物中汞、砷、硒、铋和锑，DZ/T 0279.13—2016选用王水/电热板分解地球化学样品中砷、锑和铋，DZ/T 0279.14—2016使用硝酸-高氯酸/电热板法消化地球化学样品中硒，DZ/T 0279.17—2016运用王水/电热板法分解地球化学样品中汞；它们为农业、环保、国土等系统的土壤检测提供了有力的技术支撑，推动了AFS技术的发展和应用。现有标准分析方法在实际工作中尚有不足，NY/T 1104、DZ/T 0279.14、DZ/T 0279.17仅适合一种元素；HJ 680适合多元素一次消解，然而微波设备价格较贵、样品处理需要转移，不适合大批量样品制备；GB/T 22105—2008水浴锅设备价格低、操作简单，适宜大批量样品，但是砷、汞的消解方法不同且汞所用保护剂重铬酸钾危害大；DZ/T 0279.13、DZ/T 0279.14、HJ 680消耗盐酸量大。李波等[9]针对微波消解酸使用量过多，需进一步赶酸处理等，建立了微波一次消解、直接定容/原子荧光法同时测定土壤中砷和汞；曹静等[10]考察了不同酸消解体系的样品处理效果，同时考虑了酸度、还原剂及常见离子对铋测定的干扰，建立王水 氢氟酸微波消解/AFS测定土壤中铋含量的方法；辛文彩等[11]建立了王水水浴消解/AFS测定海洋沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的方法，初步实现了5元素的一次消解，但硒尚需要电热板二次消解；李自强等[11]针对土壤详查批量复杂样品，实现了水浴消解/AFS测定土壤中砷和汞；钱微等[13]对标准分析方法进行了验证，发现GB/T 22105、NY/T 1104、HJ 680等并不适合所有类型土壤样品中汞、砷和硒的检测，建立了测定土壤中3种挥发性元素的一次消解方法；赵宗生等[1]构建了土壤和水系沉积物的水浴消解方法，研究AFS测定硒的干扰来源分类及消除方法。 AFS测定砷和锑时需使用硫脲-抗坏血酸溶液，用于掩蔽消除过渡元素离子干扰和还原 5价砷、锑为 3价以提高氢化反应速率；但对于AFS测定铋、汞和硒是否使用硫脲-抗坏血酸溶液尚有很大争议。GB/T 22105.2、HJ 680、DZ/T 0279.13采用硫脲-抗坏血酸溶液还原铋，GB/T 22105.1、HJ 680、DZ/T 0279.17测定土壤和沉积物中汞时没有使用硫脲-抗坏血酸溶液，HJ 680标准文本没有使用但编制说明提及“硒（Ⅵ）完全不与硼氢化钾反应，会导致测定结果偏低。解决途径：将消解好的样品用 10%-20%盐酸或 5%硫脲 5%抗血酸混合液将硒（Ⅵ）还原成硒（Ⅳ）”。对于铋，吴峥[7]、贺攀红[8]、李波[9]等实验使用，而曹静[10]、辛文彩[11]等认为无需使用；对于汞，贺攀红[8]、李波[9]、李自强[12]等认为应使用硫脲-抗坏血酸溶液还原汞，辛文彩[11]、钱微[13]等没有添加该预还原剂；对于硒，李湘[14]、张立新[15]等采用硫脲-抗坏血酸溶液消除干扰，辛文彩[11]、钱微[13]等没有使用，赵宗生[16]实验表明，硫脲-抗坏血酸影响AFS测定硒的结果。 以GB/T 22105—2008水浴消解法和辛文彩[11]、赵宗生[16]等的研究成果为基础，摸索土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的一次水浴消解方法，探讨水浴消解/原子荧光法测定的准确度、精密度在国土、环保等相关检测行业中的适用性。针对AFS测定土壤和水系沉积物中铋、汞和硒是否需要硫脲-抗坏血酸溶液还原体系，从实验方面验证其对测定结果的影响，并从标准电位及电子轨道理论方面进行探讨，做到理论和实验相互印证。为相关标准方法制修订提供参考，为AFS多通道同测提供借鉴。1 实验部分1.1 仪器试剂1.1.1仪器设备 AFS9320（北京吉天仪器），空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；恒温数显水浴锅HH-DZ-40（常州未来仪器），万分之一分析天平MSE125P-100-DU（德国赛多利斯）等。AFS参数见表1，仪器充分预热（在灯电流30 mA下，汞空心阴极灯预热至荧光信号稳定[17]）后，依次建立标准曲线、测试实验空白及试样。表1 AFS工作参数Table1 Working parameters of AFS[/font][table][tr][td][align=center][font=&]元素[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]灯道[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]灯电流[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]负高压[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]原子化高度[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]载气/[font=宋体]屏蔽气流量[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]延迟/[font=宋体]积分时间[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]积分方式[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]—[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]400/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=宋体]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]A[font=宋体]道[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]3[/font][font=&]00/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]—[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]20 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]270 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]400/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Sb[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]A[font=宋体]道[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]80 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]280 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]300/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]A[font=宋体]道[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]80 mA[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]280 V[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.0 mm[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]300/800 ml/min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.5/8.0 sec[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]峰面积[/font][/align][/td][/tr][/table]1.1.2主要试剂（1）样品制备试剂 ①盐酸及硝酸：含量分别为37%、65%，德国默克分析纯级试剂。②消解液：(1 1)王水溶液。③硫脲-抗坏血酸溶液：质量浓度均为5.0%；硫脲和抗坏血酸为西陇科学分析纯试剂。（2）标准使用液 ①砷：介质为(1 19)王水和2.5%硫脲和抗坏血酸溶液，浓度为40.00 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。②铋：介质为(1 19)王水溶液，浓度为10.00 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。③汞：介质为(1 9)王水溶液，浓度为1.00μg/L；母液浓度为10 mg/L(8500-6940，美国安捷伦)。④锑：介质为(1 19)王水和2.5%硫脲和抗坏血酸溶液，浓度为10.00μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦)。⑤硒：介质为(1 9)王水溶液，浓度为5.000 μg/L；母液浓度为10 mg/L(5183-4688，美国安捷伦) 。（3）仪器所用试剂 ①硼氢化钾溶液：介质为0.50%的氢氧化钾溶液，质量浓度为1.0%；氢氧化钾、硼氢化钾分别为国药集团优级纯试剂、西陇科学分析纯试剂。②载流：(1 19)王水溶液。（4）土壤和水系沉积物标准物质 ①消解时间实验标准物质：国家标准物质GBW07430（GSS-16珠江三角洲土壤）、GBW07457（GSS-28益阳市湘江沉积物）。②方法适用性实验标准物质：结合土壤和水系沉积物标准物质的类型和来源、主成分及待测物含量，筛选GBW07406（GSS-6）、GBW07430（GSS-16）、GBW07453（GSS-24）、GBW07456（GSS-27）和GBW07307a（GSD-7a）、GBW07311（GSD-11）、GBW07312（GSD-12）、GBW07362（GSD-19）等8个国家标准物质。其中，GSD-1，GSS-2、GSS-24、GSS-27、GSD-7a和GSD-11、GSD-12代表低、中、高含量的砷标准物质；GSD-19，GSS-2和GSS-11分别代表低、中和高含量的铋标准物质；GSS-2、GSD-19，GSD-11、GSD-12和GSS-16、GSD-7a分别代表低、中、高含量的汞标准物质；GSD-19，GSS-24、GSS-27和GSD-12分别代表低、中、高含量的锑标准物质；GSS-24、GSD-11和GSS-16分别代表中、高含量的硒标准物质。GSS-2、GSD-11、GSD-12，GSS-16，GSS-27、GSD-7a、GSD-19分别代表土壤和水系沉积物中二氧化硅、三氧化二铝及有机质含量高的标准物质。它们来源于内蒙古、辽宁、青海、江苏、湖南、广东等省份，既包括典型的土壤和水系沉积物样品，又包括铜、镍、铅、锌等金属矿区样品。③硫脲-抗坏血酸溶液对铋、汞和硒测定结果影响实验标准物质：随机选择GBW07408（GSS-8）、GBW07430（GSS-16）、GBW07386（GSS-30）、GBW07383（GSS-32）和GBW07311（GSD-11）、GBW07312（GSD-12）、GBW07380（GSD-29）、GBW07383（GSD-32）等8个国家标准物质。1.2 样品测试1.2.1样品消解 称取过0.149mm尼龙筛的混匀样品0.20 g(记录精确至0.1 mg)于干燥、具塞的50.0 ml比色管底部，沿管壁加入新配置的(1 1)王水溶液10.0ml，充分轻摇后盖塞、放置水浴锅。待水沸后计时180min，每间隔30min摇匀消解液一次；样品消解完成后，自然冷却、超纯水定容。同时做实验空白。1.2.2 试样制备（1）消解时间实验。将样品消解（1.2.1）的沸水浴时间由180 min调整为120 min（GB/T 22105—2008规定时间）、150 min等两个消解时间，试样制备同方法适用性实验（1.2.2（2））。（2）方法适用性实验。①砷和锑：移取5.0 ml上清液于进样小管，加入5.0 ml硫脲-抗坏血酸溶液，摇匀、放置30 min；若实验室温度低于20 ℃，置于25~30 ℃水浴锅加速反应30 min、凉至室温后上机分析。上清液通过离心、过滤或充分放置定容液获得。②铋和汞：直接取上清液于进样小管上机测试，建议汞采用玻璃材质。③硒：受铅、铜污染样品如矿区、冶炼区土壤，移取4.0 ml上清液于进样小管，加入1.0 ml浓盐酸、摇匀、上机。若铜、铅含量小于30 mg/kg，直接取上清液上机分析。（3）硫脲-抗坏血酸溶液对铋、汞和硒测定结果影响的实验。移取5.0 ml上清液于进样小管，加入5.0 ml硫脲-抗坏血酸溶液，摇匀、放置30 min后上机测定铋、汞和硒；对照实验同方法适用性实验（1.2.2（2））。2 结果与讨论2.1 仪器参数2.1.1 校准曲线 ①标准使用液浓度确定：表2为现有35个土壤国家标准物质和40个水系沉积物标准物质中待测元素的特征含量，结合表2中元素最小值、中位数和样品消解、试样制备过程，含量折算成砷、铋、汞、锑、硒的液体浓度，分别为3.4和32 μg/L、0.24和2.8 μg/L、0.02和0.21 μg/L、0.26和2.3 μg/L、0.12和0.80 μg/L。考虑实验空白、元素理化特性和实际工作等，砷、铋、汞、锑和硒的标准曲线溶液浓度最高点建议为40.00、10.00、 1.000、10.00、5.000 μg/L。②标准曲线建立：铋、汞和硒受酸度影响较小，可以通过仪器自动稀释配置标准溶液、建立标准曲线；虽然锑标准曲线相关系数易满足大于0.999的质量控制要求，但是稀释过程所用酸性载流体积不同[18-19]，导致曲线截距为负且绝对值相比斜率较大，致使低含量样品测定结果偏低，因此需实验人员配置锑各个标准曲线溶液。砷的荧光强度受载流酸度影响较小且样品中含量较高，可选择仪器自动建立标准曲线。③溶液介质要求：标准曲线溶液与样品溶液、预还原剂浓度等应尽可能一致，以减少氧化还原反应条件不一带来的差异；如果Hg标准曲线溶液使用重铬酸钾溶液而试样制备过程没有添加，测定结果会明显偏高。测定样品特别是大批量样品过程中，应保证载流酸度、硼氢化钾浓度与建立标准曲线时相同，否则引起操作误差。表2 所有75个土壤及水系沉积物标准物质中待测元素含量特征值(单位：mg/kg)Table2. Characteristic contents of element in all seventy-five soil and sediment CRMs(unit: mg/kg)[table][tr][td=1,2][align=center][font=&]元素[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]土壤标准物质[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=宋体]水系[/font][font=&]沉积物标准物质[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]最小值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]中位值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最大值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最小值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]中位值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]最大值[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]11.8[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]412[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.7[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]15.75[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]304[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.15[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.34[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]49[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.06[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]50[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.007[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.052[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.59[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.[/font][font=宋体]0[/font][font=&]047[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.0465[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.68[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Sb[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.42[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]60[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.13[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.18[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]25[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.084[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.6[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.038[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]8.75[/font][/align][/td][/tr][/table]2.1.2 优化参数 《水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法》(HJ 694—2014)规定，砷、铋、汞、锑和硒的测定下限分别为1.2、0.8、0.16、0.8、1.6 μg/L，可见汞的灵敏度远高于砷、铋、锑、硒；土壤和水系沉积物中砷的含量可以满足AFS测定要求，铋、汞和锑的最小值含量对应的液体浓度略低于测定下限，而硒的最小值含量0.038 mg/kg对应的液体浓度0.12 μg/L明显低于HJ 694—2014的测定下限1.6 μg/L甚至低于检出限0.4 μg/L。因此，需通过优化样品制备流程、AFS参数等降低铋、汞和锑特别是硒的检出限。①样品处理方面：减少转移流程、缩小定容体积，以增加低含量样品的上机溶液浓度；但赵宗生[16]、张锦茂[20]等的实验表明，增加样品称样量会增加AFS测定硒的干扰。②仪器参数条件优化方面：增加灯电流、提高检测器负高压、缩短光程（A道光程通常短）、减少载气流速、增加屏蔽气流量等参数提高仪器灵敏度。如载气流量/屏蔽气流量分别为300/600 ml/min、300/800 ml/min、400/800 ml/min时，1.00 μg/L硒标准溶液荧光强度分别为147、156、130；其原因是提高屏蔽气流量能减少荧光猝灭，适当降低载气流量可使氢化物充分原子化。③其它方面：应减少微粒对AFS测定的影响，还原剂溶液、样品溶液应通过超声、离心等方式保持澄清；仪器进样、载流和还原剂管路及三通阀、原子化器应及时维护保持清洁，避免微粒吸附、撞击、包裹氢化物和原子蒸汽[21]，减少[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]、液相干扰。优化措施能大大提高仪器的灵敏度，如锑、硒的标准曲线斜率由仪器默认条件的64、66升至120、286，同浓度不同条件下荧光信号值提高了数倍；同时，不能过度追求提高灵敏度，荧光信号值高于3000会出现光谱平峰，导致测定结果比真实值偏低。因此，需结合仪器和样品实际，选择AFS参数。2.2 方法适用性2.2.1 样品消解 该实验样品取样量和（1 1）王水消解液使用量分别是0.2 g和10 ml，与国家标准分析方法GB/T 22105—2008测定汞和砷一致。沸水浴时间对测定结果的影响见表3，不论消解120 min还是150min，AFS测定结果基本能落入标样值范围，回收率为80%~110%，初步说明沸水浴消解方法不仅能满足GB/T 22105—2008测定土壤中砷和汞，亦对土壤中铋、锑和硒以及水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒等5种元素有一定的适用性；同时，有效避免了标准分析方法在样品消解后加重铬酸钾溶液保护汞而污染环境，实现了AFS测定土壤和水系沉积物中多元素的一次消解。同时，沸水浴消解150 min测定样品中锑的结果比120 min更接近质控范围，回收率由80%升至90%，提高了近10%；两个沸水浴消解时间对砷、铋、汞和硒等4种元素的测定结果没有显著差异；王水之所以高效提取样品中待测元素，其原因是酸能够溶解样品中金属及其氧化物、碳酸盐、氢氧化物，盐酸氯离子强络合汞、铋和锑等金属离子和置换砷、硒等非金属离子，王水强氧化样品中有机质和溶解硫化汞等。为兼顾锑的分析、样品粒径及复杂土壤和水系沉积物，沸水浴消解时间设定为180 min。表3 浴消解时间对测定结果的影响Fig.1 Effect of water bath time on determination results[table][tr][td][align=center][font=&]标准物质[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]消解时间[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]技术指标[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]As[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Sb[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font=&]GSS-16[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]/[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样[/font][font=&]值（mg/kg)[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]18[/font][font=&]±[/font][font=&]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.44[/font][font=&]±[/font][font=&]0.11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.46[/font][font=&]±[/font][font=&]0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.7[/font][font=&]±[/font][font=&]0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.51[/font][font=&]±[/font][font=&]0.05[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]120 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]18.2/101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.59/110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.474/103%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.41/82.9%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.477/93.5%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]150 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]17.8/98.9%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.64/114%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.483/105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.52/89.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.464/91.0%[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font=&]GSS-28[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]/[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样[/font][font=&]值（mg/kg)[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]28.5±2.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.53±0.08[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.143±0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.6±0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.44±0.05[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]120 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]26.7/93.7%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.46/95.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.139/97.2%[font=宋体]）[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]2.93/81.4%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.459/104%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]150 min[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]测定结果（mg/kg)/[font=宋体]回收率[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]27.1/95.1%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.54/101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.132/92.3%[font=宋体]）[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.27/90.8%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.434/98.6%[/font][/align][/td][/tr][/table]回收率为测定结果与标准物质认定值之比的百分数。2.2.2 方法适用性 ①检出限：通过11份实验空白的测定和计算，水浴消解/原子荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒的检出限分别为0.1、0.02、0.002、0.03和0.008 mg/kg，满足所有标准物质中5种元素低含量的测定；与现有标准方法的检出限相比，该方法铋、汞、锑和硒等4种元素的检出限较低，其原因是水浴消解操作简单、转移环节少；砷的检出限较高，与酸试剂背景含量较大有关。②精密度：标准物质测定结果见表4，砷、铋、汞、锑和硒的相对标准偏差范围分别是2.5%~7.7%、0.4%~4.1%、2.2%~14.3%、2.5%~7.5%和2.4~7.1%，大部分相对标准偏差小于5%，该方法之所以具有良好的精密度其原因是水浴消解简单、仪器灵敏度高。对于测定低含量样品如GSD-19中汞需适当增加取样量以提高精密度，此外高含量样品如GSS-2中砷、铋和锑因增加稀释环节，测定结果精密度反而较差。该方法精密度均满足《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166—2004）以及《多目标区域地球化学调查规范（1：250 000）》（DZ/T 0258—2014）的最严要求“检测项目含量介于检出限三倍以上与1%之间，精密度不大于15%”的质量控制要求。③准确度：从表4可知，该方法分析砷、铋、汞、锑和硒的最大值分别为0.048、0.050、0.109、0.030和0.077，除GSD-19汞因参考值和精密度差致使结果0.109略大于准确度要求0.10外，所有砷、铋、锑和硒以及其它7个标准物质中汞的测定结果均满足DZ/T 0258—2014的准确度要求；砷、铋、汞、锑和硒测定结果的平均相对误差范围分别是-10.5%~5.0%、-10.9%~10.9%、-8.9%~28.6%、-6.7%~-1.9%和-16.3~9.5%，虽然部分测定结果如GSS-2中砷、GSS-16中锑、GSS-24中铋及GSD-19中硒不在标样值范围，但是包括GSD-19中汞在内的所有测定结果均满足HJ/T 166—2004室内分析相对误差要求；此外，该方法锑的测定结果皆呈现负平均相对误差，与其同主族的砷、铋没有此现象，需要进一步剖析原因并解决。表4 标准物质中砷、铋、汞、锑和硒测定结果（标样值和测试均值单位为mg/kg）Table4. Determination results of As, Bi, Hg, Sb and Sein eighty soil and sediment CRMs(unit of certified and result was mg/kg)[img=,690,]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/06/202006031611525211_845_1699201_3.png!w690x514.jpg[/img]*为标准物质的参考值；下同。2.3 硫脲-抗坏血酸对AFS测定铋、汞、硒的影响2.3.1 结果分析 经水浴消解的4个土壤标准物质、4个水系沉积物标准物质，分别采用硫脲-抗坏血酸溶液、非硫脲-抗坏血酸溶液处理，铋、汞和硒测试结果见表5：对于铋，直接取上清液和加入硫脲-抗坏血酸溶液等2种处理方式，测定结果的回收率均满足日常分析质量控制要求；对于低含量样品如GSD-29，加入硫脲-抗坏血酸溶液进一步降低了上机溶液浓度，直接取上清液上机分析相对较好。对于汞，两种处理方式的结论与铋一致，即：AFS测定土壤和水系沉积物中铋、汞，无需加入硫脲-抗坏血酸溶液；同时，硫脲-抗坏血酸的使用必然稀释试样溶液酸度，其酸度变化对测定结果的准确度影响亦很小。对于硒，硫脲-抗坏血酸溶液会造成AFS测定土壤和水系沉积物中硒的结果明显偏低，且回收率差异较大，部分回收率不足20%。其原因可能是硫脲-抗坏血酸溶液和亚硒酸(H2SeO3)、亚硒酸根(SeO32-)发生了化学副反应，导致后续氢化反应产物SeH4明显降低。综上，AFS测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒时，样品消解方法一致；试样制备环节，测定砷、锑必需采用，铋、汞无需使用，而硒不能应用硫脲和抗坏血酸溶液；即：AFS测定土壤和水系沉积物时，可一次消解样品，加入硫脲-抗坏血酸溶液预还原消解液，测定砷和锑、铋和汞，原液可直接测定铋、汞、硒等。因此，实验人员可以兼顾负高压、原子化高度等仪器参数和载流酸度、硼氢化钾浓度等，以实现砷、铋、汞、锑或铋、汞、硒多通道同测，以节省分析试剂、载气、时间、人力等成本。表5 硫脲-抗坏血酸处理方式对测定铋、汞和硒的影响(标样值和和测定值单位为mg/kg)Table 5. Effects of treatment with thiourea-ascorbic acid on determination of Bi, Hg and Se(unit of certified and result was mg/kg)[table][tr][td=1,2][align=center][font=宋体]标准物质编号[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Bi[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Hg[/font][/align][/td][td=3,1][align=center][font=&]Se[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]上清液测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]上清液测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]标样值[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]浓盐酸处理测定值及回收率[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]硫[/font][font=宋体]-[/font][font=&]抗处理的测定值及回收率[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-8[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.30±0.04[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.294[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.259[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.017±0.003[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.021[/font][font=&]、[/font][font=&]122%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.013[/font][font=&]、[/font][font=&]76%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.10±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.083[/font][font=&]、[/font][font=&]83%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.021[/font][font=&]、[/font][font=&]21%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-16[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.44±0.11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.56[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.58[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.46±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.495[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.464[/font][font=&]、[/font][font=&]101%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.51±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.491[/font][font=&]、[/font][font=&]96%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.114[/font][font=&]、[/font][font=&]22%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-30[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.2±0.1[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.32[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]1.29[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.091±0.007[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.097[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.078[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.30±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.294[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.045[/font][font=&]、[/font][font=&]15%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSS-32[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.34±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.332[/font][font=&]、[/font][font=&]98%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.292[/font][font=&]、[/font][font=&]86%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.026±0.003[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.030[/font][font=&]、[/font][font=&]115%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.035[/font][font=&]、[/font][font=&]135%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.11[/font][font=宋体]*[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.082[/font][font=&]、[/font][font=&]75%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.006[/font][font=&]、[/font][font=&]5%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-11[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]50±4[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]51.6[/font][font=&]、[/font][font=&]103%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]52.3[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.072±0.009[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.075[/font][font=&]、[/font][font=&]104%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.090[/font][font=&]、[/font][font=&]125%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.20±0.05[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.232[/font][font=&]、[/font][font=&]116%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.064[/font][font=&]、[/font][font=&]32%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-12[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.9±0.9[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]11.6[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]10.8[/font][font=&]、[/font][font=&]99%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.056±0.006[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.052[/font][font=&]、[/font][font=&]93%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.062[/font][font=&]、[/font][font=&]110%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.25±0.03[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.249[/font][font=&]、[/font][font=&]100%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.059[/font][font=&]、[/font][font=&]24%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-29[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.06±0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.071[/font][font=&]、[/font][font=&]118%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.037[/font][font=&]、[/font][font=&]62%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.0122±0.0013[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.010[/font][font=&]、[/font][font=&]82%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.007[/font][font=&]、[/font][font=&]57%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.089±0.010[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.082[/font][font=&]、[/font][font=&]92%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.017[/font][font=&]、[/font][font=&]19%[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=&]GSD-32[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]3.98±0.21[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.28[/font][font=&]、[/font][font=&]108%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]4.22[/font][font=&]、[/font][font=&]106%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.266±0.024[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.280[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.247[/font][font=&]、[/font][font=&]93%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.652±0.066[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.686[/font][font=&]、[/font][font=&]105%[/font][/align][/td][td][align=center][font=&]0.080[/font][font=&]、[/font][font=&]12%[/font][/align][/td][/tr][/table]*硫-抗表示硫脲-抗坏血酸溶液。2.3.2 理论探讨 理论实验均表明，砷酸根(AsO43-)、砷酸(H3AsO4)由 5价被硫脲-抗坏血酸溶液完全还原为 3价，继而亚砷酸根(AsO33-)、亚砷酸(H3AsO3)被硼氢化钾溶液还原为氢化物AsH3[22-23]。据能斯特方程和热力学第三定律可知，Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲-抗坏血酸溶液还原态)Eθ(H3AsO4/H3AsO3)。查询标准电极电位[24]可知，Eθ(HgCl2/Hg0) =0.362 V、Eθ(H2SeO3/Se0)=0.740 V、Eθ(H3AsO4/H3AsO3)=0.559 V。对于汞，Eθ(HgCl2/Hg0)Eθ(H3AsO4/H3AsO3)，但不清楚Eθ(HgCl2/Hg0)和Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲抗坏血酸还原态)孰高孰低，更无法获得其准确的标准电位；结合表5实验结果以及电化学和热力学知识推断，硫脲-抗坏血酸无法还原HgCl2为单质Hg0，即：Eθ(HgCl2/Hg0)Eθ(硫脲-抗坏血酸对应的氧化态/硫脲抗坏血酸还原态)；陈丽萍等[25]证实含硫脲官能团的咔唑席夫碱衍生物L与Hg2 能形成配合物，宋志敏等[26]采用硫脲提取血样中汞，进一步证明硫脲不能将Hg2 还原为Hg0。因此，AFS测定土壤和水系沉积物中汞时，硫脲-抗坏血酸溶液不影响分析结果。对于硒，Eθ(硫脲-抗坏血酸溶液对应的氧化态/硫脲抗坏血酸溶液还原态)Eθ(H3AsO4/H3AsO3) Eθ(H2SeO3/Se0)，因此硫脲-抗坏血酸溶液能将H2SeO3、SeO32-直接还原为单质Se0；李倩等[27]采用硫脲 亚硫酸钠工艺从硒酸泥中制备粗硒，李小芳等[28]选用抗坏血酸还原亚硒酸钠获得纳米硒，进一步佐证了硫脲、抗坏血酸可以与SeO32-发生氧化还原反应生成单质Se0。因此，AFS测定土壤和水系沉积物中硒时不可加入硫脲-抗坏血酸溶液，否则明显造成分析结果偏低；同理，其它光谱仪器如火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱仪[/color][/url]、电感耦合等离子体-光谱仪等测定溶液中硒离子时亦不能添加硫脲-抗坏血酸。对于铋，其同主族元素砷、锑 5价均需要硫脲-抗坏血酸溶液还原为 3价，按元素周期律铋亦应经过硫脲-抗坏血酸溶液还原，似乎与表5的实验结论相悖，这与铋电子排布[Xe]4f145d106s26p3有关，6s、4f、5d、6p亚轨道的电子能量依次升高。按照能量最低原则，首先6p3的3个电子先失去形成Bi3 离子，接着5d10、4f14的电子依次失去，最后6s2的2个电子再失去—5d、4f亚轨道电子处于全部排满组态，根据洪特规则，其非常稳定而不易丢失电子；事实上，处于第六周期p区的元素铊、铅和铋，6s亚轨道被5d、4f亚轨道所屏蔽，其电子被原子核正电荷质子强吸引而不易失去（即使在特殊实验条件下6s2的电子丢失，因其能量较4f、5d亚轨道电子能力低，亦可强力夺回电子），即：惰性电子对效应[29-30]，因此自然界中铋离子以 3价形式存在[23,29-30]，所以AFS测定铋无需硫脲-抗坏血酸溶液还原。3 结论 建立了水浴消解/原子荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中砷、铋、汞、锑和硒等5个元素，一次水浴消解法具有成本低、操作简单、试剂消耗少等优点，特别适合大批量样品处理，优化校准曲线、相关参数后的原子荧光分析方法具有满足HJ/T 166—2004和DZ/T 0258—2014质量控制要求的检出限、精密度和准确度。结合实验和理论，证实硫脲-抗坏血酸溶液及酸度对AFS测定铋、汞没有本质影响，但其能够还原硒（Ⅵ）为单质硒（0）继而造成分析结果明显偏低，该结论有助于分析人员优化实验流程。参考文献[1] 李刚，胡斯宪，陈琳玲．原子荧光光谱分析技术的创新与发展[J]．岩矿测试，2013，32(3)：358-376．[2] 申玉民，罗治定，郭小彪，等．泡塑分离富集-火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金[J]．岩矿测试，2020，39(1)：127-134．[3] 裘一婧，贾彦博，方玲，等．超声酶水解提取/高效液相色谱-原子荧光光谱联用法测定动物源性中药中的砷形态[J]．中国现代应用药学，2019，36(23)：2943-2948．[4] 乔宁强，薛志伟，王刚峰，等．索氏提取-原子荧光光谱法测定含油岩心中的汞和砷[J]．岩矿测试，2019，38(4)：461-467．[5] 赵小学，成永霞，王玲玲，等． 盐酸溶样-原子荧光光谱法测定土壤和沉积物中的砷[J]．理化检验－化学分册，2016， 52(6)：709-711．[6] 周世龙，张榴萍，钱国平，等．[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]和原子荧光光谱测定油脂中总砷的关键点控制和差异性研究[J]．中国油脂，2019，44(7)：140-143．[7] 吴峥，熊英，王龙山，等．自制氢化物发生系统与电感耦合等离子体发射光谱法联用测定土壤和水系沉积物中的砷锑铋[J]．岩矿测试，2015，34(5)：533-538．[8] 贺攀红，吴领军，杨珍，等．氢化物发生-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤中痕量砷锑铋汞[J]．岩矿测试，2013，32(2)：240-243．[9] 李波，崔杰华，刘东波，等．微波消解-氢化物发生原子荧光法同时测定土壤中的砷汞[J]．分析试验室，2008，27 (7)：106-108．[10] 曹静，袁金华，李建新．微波消解-原子荧光法测定土壤中铋[J]．环境与职业医学，2015，32(4)：366-369．[11] 辛文彩，张波，夏宁，等．氢化物发生-原子荧光光谱法测定海洋沉积物中砷、锑、铋、汞、硒[J]．理化检验-化学分册，2010，46(2)：143-145．[12] 李自强，胡斯宪，李小英，等．水浴浸提-氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定土壤污染普查样品中砷和汞[J]．理化检验-化学分册，2018，54(4)：480-483．[13] 钱薇，唐昊治，王如海，等．一次消解土壤样品测定汞、砷和硒[J]．分析化学，2017，45(8)：1215-1221．[14] 李湘，王雪枫，王奎，等． 氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定铜精矿中硒和碲的含量[J]．理化检验－化学分册，2017，53(1)： 64-67．[15] 张立新，陈志勇，周新青．氢化物发生原子荧光法在测定土壤中浸出硒、总硒的应用[J]．中国环境监测，2006，22(2)：29-31．[16]赵宗生，赵小学，姜晓旭，等．原子荧光光谱测定土壤和水系沉积物中硒的干扰来源及消除方法[J]．岩矿测试，2019，38(3)：333-340．[17] 成永霞，安永生，赵小学，等．原子荧光法测试汞的漂移对策及比色管材质选择[J]．化学分析计量，2018，27(2)：108-111．[18] 赵东阳，刘丹．原子荧光法同时测定土壤中的砷、锑[J]．黄金，2013，34(12)：78-80．[19] 莫永涛，王琦，谢意南，等．水浴消解-原子荧光法同时测定沉积物中锑与硒[J]．广东化工，2015，42(7)：167-169．[20] 张锦茂，范凡，任萍．氢化物-原子荧光法测定岩石中痕量硒的干扰及消除[J]．岩矿测试，1993，12(4)：264-267．[21] 刘明钟，汤志勇，刘霁欣，等．原子荧光光谱分析[M]．北京：化学工业出版社，2007：229-233．[22] 赵振平，张怀成，冷家峰，等．王水消解蒸气发生-原子荧光光谱法测定土壤中的砷、锑和汞[J]．中国环境监测，2004，20(1)：44-46． [23]B.Welz, M.Melcher．Determination of Antimony, Arsenic, Bismuth, Selenium, Tellurium, and Tin in Metallurgical Samples Using the Hydride AA Technique—I: Analysis of Low-alloy Steels[J]．Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy，1981，36(5)：439-462．[24] 魏俊发，张安运，杨祖培，等译．兰氏化学手册[M]. 15版．北京: 科学出版社，2003：8.121-8.136．[25] 陈丽萍，殷芳芳，周鹏妹 ，等．含咔唑基氨基硫脲类汞离子探针的合成及其性能研究[J]．功能材料，2015，46(21)：21041-21044． [26] 宋志敏，肖安山，姜素霞，等．血中汞的硫脲提取-原子荧光光谱测定[J]．环境与健康杂志，2009，26(7)：633-634． [27] 李倩，张宝，申文前，等．硒酸泥制备粗硒新工艺[J]．中南大学学报（自然科学版），2011，42(8)：2209-2214．[28] 李小芳，冯小强，章志典，等．羧甲基壳聚糖软模板法制备纳米硒[J]．材料科学与工程学报，2013，31(6)：886-890．[29] 刘宗怀，何学侠，陈沛．无机化学课程中6s2惰性电子对效应教学实践与体会[J]．大学化学，2018，33(6)：48-52．[30]朱国贤，谢木标，陈静，等．关于氮族元素教学改革的几点建议[J]．大学化学，2019，34(9)：50-56．Study on Determination of As, Bi, Hg, Sb and Se in Soil and Sediment by Atomic Fluorescence Spectrometrywith Water BathAbstract: A method, which was to determinate of five elements such as As, Bi, Hg, Sb and Se in soil and sediment by atomic fluorescence spectrometry(AFS) with one-time boiling water bath digestion, was established. The sample digestion process and preparation, the standard curve solution concentration including its medium, and the instrument parameters were optimized, which combined the characteristic contents of element to be measured and principal components in all seventy-five soil and sediment certified Reference Materials(CRMs) with the performance of AFS. The determination method was verified by eight CRMs and the results showed as follows: the method detection limit, the maximum relative standard deviation and the worst were As 0.1 mg/kg, 7.7%, 0.048, Bi 0.02 mg/kg, 4.1%, 0.050, Hg 0.002 mg/kg, 14.3%, 0.109, Sb 0.03 mg/kg, 7.5%, 0.030, Se 0.008 mg/kg, 7.1%, 0.077, respectively the method detection limit, and its precision and accuracy met determination of the minimum content in the existing CRMs, requirements of environmental and Geological analysis quality control, respectively. In view of the dispute on whether to need thiourea ascorbic acid solution to eight CRMs: the determination of Bi, Hg permitted and but Se refused to add thiourea ascorbic acid solution, determinate Bi, Hg and Se by AFS, adding the same solution as As and Sb was used to study on them with other which was able to explain with theory such as the inert pair effect, standard potential knowledge. This work provided experimental and theoretical support for the improvement of related standard analysis methods.Keywords: AFS soil and sediment water bath standard potential inert pair effect

①：请问海洋沉积物与土壤底泥的硫化物测定中，用的标液是购买的，并且标明溶剂是0.1%氢氧化钠（即用于水质分析的标液），在海洋沉积物/土壤/底泥中是否适用？②：海洋沉积物的硫化物标准使用液怎么稀释？标准GB 17378.5没有具体说明

请问有没有做海洋沉积物的朋友，GB17378.5-2007中13.2油类的测定，有个萃取效率系数的测定，要用到已风干的未受油沾污的沉积物样品，这个能买得到吗，还是自己能自制的，初次接触沉积物，望有经验的朋友多多指教

RT 我不是技术人员，公司需要采购一些东西，所以有些设备就搞不懂了，不知道发到这里是否合适。等离子增强沉积炉，冷本底，冷机制冷100摄氏度，好心人给解释下，谢谢！

HJ/T166-2004中适用范围没有沉积物。湖库、河流沉积物大家采样依据用的是哪个方法。

最近用微波消解做沉积物中铜、铅[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]检测的前处理，前处理条件为:样品0.5克，硝酸8毫升, 温度0至180摄氏度6分钟，180摄氏度保持10分钟。结果样品上机检测铜的结果准确度和精密度都很好，但是铅的准确度和精密度极差. （样品是用的标准物质）请大家给点意见吧

实验室需要购买化学[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]沉积（CVD）设备，三路气体，双温区，正规厂家可以和我联系。xiufang-qin@163.com。谢谢