气相弱极谱柱

给大家推荐一款能完美解决弱碱性化合物的色谱柱，华谱XCharge液相色谱柱。以下是他的介绍，各位可以了解一下，遇到问题也多一种选择。XCharge C18是基于对碱性化合物的独特色谱保留行为的深入理解而开发的一款独特的色谱柱。由于设计理念不同，与传统的反相色谱柱在色谱方法开发上有很大的不同，需要色谱工作者首先对其设计理念有一定了解，才能为您的方法开发带来更轻松的体验。1.一般而言，选择0.1%甲酸作为流动相添加剂(即0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈等)，调节有机相浓度，可解决大部分碱性化合物的峰形问题。不过需要注意的是，由于该色谱柱采用电荷排斥屏蔽高能吸附位点，对碱性化合物的保留相比传统反相柱要弱一些，故在有机相浓度上相比传统方法要低一些，XCharge C18是耐纯水相的反相色谱柱，故有机相起点可以低至0%。2.具体方法开发时可以首先使用5%有机相-15min-35%有机相-10min-95%有机相的梯度方法对样品在XCharge C18上的保留情况快速做一判断。在此条件下，若使用乙腈为有机相，多数碱性化合物的保留时间会在5~15min之间，可以通过5%~35%的有机相比例微调得到合适的保留和分离；若保留在15~25min之间，则起始有机相浓度可以提高到30%以上，进行有机相梯度调整，得到合适的保留和分离；（注：在XCharge C18上乙腈的峰形比甲醇好很多，建议使用乙腈开发方法）3.对于2中方法不能很好实现峰形或分离的情况，大致有以下几种难点情况：1)保留时间不够及其引起的峰形前伸，分离度不足：多见于分子量小于300的低分子量碱性化合物。这些化合物本身在反相上保留较弱，又由于XCharge C18屏蔽了高能位点的吸附，并对碱性溶质有排斥作用，保留进一步削弱，是XCharge C18分离碱性化合物的主要难点。解决方案有：1.纯水相起步尝试0%有机相-10min-0%有机相-10min-10%有机相的梯度，看能不能得到合适的保留和分离；2. 若1的保留仍不够，将0.1%的甲酸添加剂换成0.1%~0.5%的三氟醋酸（TFA，添加越多，保留可能越增强，当然增强幅度有限，尽量少点），利用TFA的弱离子对试剂性质增强碱的保留和选择性，仍可使用1中所述梯度。（注：TFA在低波长下干扰小，若样品在190~220nm检测，则甲酸不合适，TFA为首选添加剂）。3. 若2仍不行，可尝试添加10~20mM的磷酸二氢钠/钾等缓冲盐（pH 2~4）, 或者高氯酸钠，特别是高氯酸钠的效果会很显著。2)保留时间够但分离度不够有时虽然样品的保留足够，但因为相似化合物的分离选择性不够而出现分离度不够的问题，同样可以从流动相梯度，添加剂种类方面去改善。具体而言，解决方案同有：1. [

弱弱问一句，液相色谱的柱后衍生系统是做什么的？

请教为什么弱极性溶剂不能进反相色谱柱？如果进了，会对色谱柱有破坏吗？还是有其他的影响？先谢谢了!

[align=center]脆弱的凝胶色谱柱[/align]单位上最近要做个聚合物，需要用到凝胶色谱柱。该柱子相比常规的C18柱子更为脆弱，这里就按我查询到的信息结合安捷伦培训老师给的建议，说说如何维护用好该柱子。1. 拿到柱子，先找到它的说明书，这款柱子是Shodex OHpak SB-806M HQ，随柱子并没有提供纸质说明书，需要到网上下载。还好，它有中文网站，说明书也是中文的。一款新柱子，我们需要知道它耐受的体系，耐受压力，耐受pH，流速，压力，温度，保存溶剂等等。这些在说明书里都有体现，如图[img=,554,59]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011649242793_8600_5455297_3.png!w554x59.jpg[/img]图1 保存溶剂为0.02%叠氮化钠水溶液[img=,542,134]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011650002850_6383_5455297_3.png!w542x134.jpg[/img]图2 流速范围，耐受压力，pH和适用温度范围[img=,539,203]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011651080502_9836_5455297_3.png!w539x203.jpg[/img]图3 适用的流动相2. 确认了基本信息，就可以上机了。过滤超声脱气流动相后，排空。然后取下原有柱子，关闭排空阀，用流动相冲洗管线。这样保证进入柱子的成分都是流动相。对于自动进样器，还需要切换到旁路以冲洗定量环和计量泵。如图[img=,355,445]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011651537201_7108_5455297_3.png!w355x445.jpg[/img]图43. 仪器系统冲洗完后，就接上保护柱和柱子，然后开始冲柱子。因为出厂溶剂是水溶液，而我要用的也是水溶液，都是自己人那就直接用流动相冲洗。用一个较小的流速冲洗柱子，按要求需要有3-5倍柱体积的流动相来置换。计算得所需体积为45-75mL。按建议用0.3mL的流速，那就至少需要150min，时间有点长啊。这时候要升柱温，低流速下升柱温。[img=,554,83]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011653261493_7071_5455297_3.png!w554x83.jpg[/img]图6[align=left]4. 溶剂切换完成，就可以直接上流速了。因为凝胶色谱柱比较脆弱，不能有大的压力变化，所以需要在泵里设置一个较小的压力梯度，如图。这样在提高流速时，不会哐当一声压力就上去了，而是按设定的速度慢慢上去。图中设置最大流量梯度为1mL/min^2，意思是设置流量增量为1mL时，需要1min才能达到1mL的增量。[/align][img=,554,166]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011653592883_8783_5455297_3.png!w554x166.jpg[/img]图7 流量梯度介绍[img=,554,211]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011654266150_6418_5455297_3.png!w554x211.jpg[/img]图8 设置最大流量梯度5. 柱子平衡好后，就可以开始进样了，按文献做好设定，就开始干活。然后很快就顺利出峰了，然后就开始设置序列。6. 不对，还需要一个关机方法，不然在序列跑完后，直接关流速，是不好的。那就需要一个降流速的方法，如图，流速从0.8mL用5min降低到0.3mL，再冲洗20min，用于将柱温。最后再用1min降低到0。这样压力就降得慢，没问题。把这个方法添加到序列表最后，再设置standby，很稳妥。如图[img=,554,235]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011654526501_132_5455297_3.png!w554x235.jpg[/img]图97. 用完后，需要保存柱子。说明书是用出厂溶剂，但是出厂溶剂是剧毒的叠氮化钠的水溶液。这东西不好买，不好管控。柱子官网上想提交问题，但一直提交不成功。随即咨询了安捷伦的培训老师和应用工程师，他们建议是可以纯水保存，然后放冰箱，再每个月拿出来冲洗一次。后来在官网找到了厂家的邮箱，发了邮件咨询，也是可以纯水保存，然后每月冲洗一次。那就这样吧，纯水保存使用也方便，不用过渡。如有不合适的地方，请各位指正，谢谢。

看到一个方法，用的是alltima 反相C18柱子，但是流动相是用完全的弱酸，没有有机试剂，这样可以吗？对柱子有损害吗？另如果这是根新柱子，以后就用弱酸作为流动相，刚开始使用时用什么溶剂冲洗好呢？

色谱柱的使用寿命直接关系到实验成本。Diamonsil Plus C18色谱柱经过200次进样后柱性能都几乎没有减弱是可以称赞的，那么其他品牌柱子进样多少次柱性能都没有减弱？能达到200次吗？使用过柱子的大家来晒一下哦！

氨基、氰基、芳硝基、二醇基、醚基键合色谱柱都可作正相色谱，它们主要以氢键力与目标物相互作用。氢键力从强到弱依次为：胺基、氰基、芳硝基、二醇基、醚基。胺基键兼有质子接受和给予的双重性能，具有强极性，它对具有氢键作用的样品显示强的分子间相互作用。氰基键为质子接受体，具有中等极性，分离选择性与硅胶类似。芳硝基键具有电荷转移功能，弱极性，对芳香族化合物分离效果好。醚基键也呈弱极性，可分离能形成氢键的化合物。

傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，本章傅教授介绍了国产气相色谱仪技术发展的历史及现状。　编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索;1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势(1)　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展

最近遇到一个问题，制备色谱柱及半制备色谱柱可以安装在普通仪器上吗？比如CNW色谱柱:LAEQ-A02574 Athena C18 半制备柱 10.0*250mm，10um，120Å可否用于安捷伦1100？我问过一些实验人员，他们说可以用，但是对于流速和柱压有要求。请问各位大侠制备色谱柱在普通液相仪器上使用的具体注意事项有哪些？答案：——————————————————————————————————————————制备柱的内径比较大，同样流速的话比分析柱的压力要小很多。但是制备柱进样量大，要求比较大的流速，柱压也会随之升高，但是压力也不会达到警戒值，因此对于流速的限制主要考虑因素不是柱压。那么什么因素限制了流速呢？答案是检测器，流动相载着样品以一定的线速度通过检测器流通池，一旦流速提高，线速度显著增加，会明显削弱检测器的准确度，所以一般建议半制备柱在常规液相仪器中的流速不得超过5ML/min。——————————————————————————————————————————

傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，本章傅教授介绍了气-固色谱所用固定相的今夕。编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索;1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。http://bimg.instrument.com.cn/show/NewsImags/images/2014109102133.bmp

在2008年4期的《商界》杂志中，有一篇关于“谁来关注我们经销商”的文章，文章的内容讲述，湖南的一位经销商被生产厂家骗到倾家荡产的故事。书中激烈发起：谁来关注弱势群体----经销商的倡议。 作为一名普通的经销商，您是否身有体会。 我们仪器行已什么时候才想国美和苏宁一样和生产厂家平等和叫板。 我们集思广益，一定会走出弱势群体的行列，你会吝啬你的建议吗? 让我们凝成一股力量吧。

问个弱弱的问题，液相采集数据的起始时间是从何时开始算起呢？是六通阀从旁路切换到主路时？还是样品被恰好送到色谱柱入口处呢？

在正相色谱中，一般采用极性键合固定相，硅胶表面键合的是极性的有机基团，键合相的名称由键合上去的基团而定。最常用的有氰基(-CN)、氨基(-NH2)、二醇基(DIOL)键合相。流动相一般用比键合相极性小的非极性或弱极性有机溶剂，如烃类溶剂，或其中加入一定量的极性溶剂(如氯仿、醇、乙腈等)，以调节流动相的洗脱强度。通常用于分离极性化合物。一般认为正相色谱的分离机制属于分配色谱。组分的分配比K值，随其极性的增加而增大，但随流动相中极性调节剂的极性增大(或浓度增大)而降低。同时，极性键合相的极性越大，组分的保留值越大。该法主要用于分离异构体，极性不同的化合物，特别是用来分离不同类型的化合物。　　在反相色谱中，一般采用非极性键合固定相，如硅胶-C18H37(简称ODS或C18)硅胶-苯基等，用强极性的溶剂为流动相，如甲醇/水，乙腈/水，水和无机盐的缓冲液等。　　正相色谱和反相色谱的区别：　　本质上是填料(固定相)的不同,正相色谱柱填料极性强,洗脱顺序由弱到强 反相色谱柱填料极性弱，洗脱顺序由强到弱。　　1、正相色谱　　正相色谱用的固定相通常为硅胶(Silica)以及其他具有极性官能团胺基团，如(NH2，APS)和氰基团(CN，CPS)的键合相填料。由于硅胶表面的硅羟基(SiOH)或其他极性基团极性较强，因此，分离的次序是依据样品中各组分的极性大小，即极性较弱的组份最先被冲洗出色谱柱。正相色谱使用的流动相极性相对比固定相低，如正已烷(Hexane)，氯仿(Chloroform)，二氯甲烷(Methylene Chloride)等。　　2、反相色谱　　反相色谱用的填料常是以硅胶为基质，表面键合有极性相对较弱官能团的键合相。反相色谱所使用的流动相极性较强，通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分最先被冲洗出，而极性弱的组分会在色谱柱上有更强的保留。　　常用的反相填料有：C18(ODS)、C8(MOS)、C4(Butyl)、C6H5(Phenyl)等。

同一化合物不同色谱柱分离信号强弱差异的原因有哪些？谢谢！

请教大家：极性的物质用非极性的色谱柱会响应很弱吗

看到手性柱的说明书相比一般的色谱柱，为什么那么脆弱呢？

正相色谱柱与反相色谱柱的区别本质上是填料(固定相)的不同,正相色谱柱填料极性强,洗脱顺序由弱到强；反相色谱柱填料极性弱，洗脱顺序由强到弱。以下是详细说明： 1、正相色谱 正相色谱用的固定相通常为硅胶（Silica）以及其他具有极性官能团胺基团，如（NH2，APS）和氰基团（CN，CPS）的键合相填料。由于硅胶表面的硅羟基（SiOH）或其他极性基团极性较强，因此，分离的次序是依据样品中各组分的极性大小，即极性较弱的组份最先被冲洗出色谱柱。正相色谱使用的流动相极性相对比固定相低，如正已烷（Hexane），氯仿（Chloroform），二氯甲烷（Methylene Chloride）等。 2、反向色谱 反向色谱用的填料常是以硅胶为基质，表面键合有极性相对较弱官能团的键合相。反向色谱所使用的流动相极性较强，通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分最先被冲洗出，而极性弱的组分会在色谱柱上有更强的保留。常用的反向填料有：C18（ODS）、C8（MOS）、C4（Butyl）、C6H5（Phenyl）等。

SE—52、SE—54化学名为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷 属于高惰性交练的若极性柱子。使用温度为-60--320℃对应国外的牌号为：DB-5、HP-5、BP-5、AC-5、AT-5、PE-5、CPSi8CBSPB-5Rtx-5、mxt-5应用于：碳氢化合物，芳香化合物，农药，酚类，除草剂，滥用药物等。你在工作中都使用这一类柱子做过具体的什么分析，发上来与大家共同分享。你收集到的文献也可以一起与大家共享。

亲水性色谱是正相色谱的一个变种。 HILIC HPLC Column亲水性色谱柱是以超纯硅胶为基质，表面键合有二氧化硅(silica，弱酸性)，氰基（cyano，弱酸性）, 二羟基（diol，中性），二丙基乙酰胺基（valpromide，弱碱性），丙基酰胺基（Venusil，弱碱性），氨基（amino，弱碱性）, 吡啶基（Pyridine，弱碱性），咪唑基（Imidazole，弱碱性）等亲水基团的极性固定相。请问大家它与正相柱有什么区别都体现在什么地方？

[b]编者注：[/b]傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势，以飨读者。　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140623/134647.shtml][color=#800080]第一讲：傅若农讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势[/color][/url][color=#800080]　　[/color][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140714/136528.shtml][color=#800080]第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]技术发展[/color][/url][color=#800080]　　[/color][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140811/138629.shtml][color=#800080]第三讲：傅若农：从国产[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]产品看国内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]发展脉络及现状[/color][/url][color=#800080]　　[/color][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140902/140376.shtml][color=#800080]第四讲：傅若农：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液的前世今生[/color][/url]　[color=#0000ff]　[b]一、 气-固色谱早于气-液色谱问世[/b][/color]　　大多数人知道1952年Martin和Synge由于发明了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]而获得诺贝尔化学奖，但是，真正的第一台气-固色谱仪是Erika Cremer和她的学生在奥地利因斯布鲁克(Innsbruck)大学开发出来的。1944-1945年第二次世界大战正酣期间，Cremer和她的学生设计开发出第一台气-固色谱仪。在此期间有一段迷人的故事。　　Erika Cremer(1900-1996)学的是物理化学，具有很好的吸附/解吸方面的研究背景。1940年,她进入奥地利因斯布鲁克大学参与了乙炔的氢化研究工作，她碰到的问题之一是测定混合物中的乙炔和乙烯的含量，她在开始时的试验是用选择性吸附方法进行测定，但是，她发现这两个化合物的吸附热的差别不足以使它们用经典的吸附方法得到分离，与此同时她很熟悉由Hesse写的液相色谱教科书(1943年出版)，此书让她知道可以考虑使用吸附色谱的方法，用气体作流动相，利用吸附性差别来分离混合物。　　Cremer经过研究和思考，总结了她的新思路并写成一篇短文，投送到Naturwissenschaften 杂志发表，该杂志于1944年11月29日收到她的论文，1945年2月杂志接受了她的论文， Cremer收到出版社的清样后立即校对返回。可是当出版社正准备以特刊付印时，出版社工厂在空袭中被炸毁，所以这篇论文葬身于废墟之中，一直未能发表，直到31年后的1976年才作为历史文件发表。　　在第二次世界大战结束以后，奥地利因斯布鲁克大学的实验室大部分被毁了，但是Cremer的一个新来的研究生Fritz Prior，可以在他原来的中学(他原是这个中学的老师)进行试验，作为他的博士论文，Cremer决定进行在空袭中被炸毁论文中设想的气-固色谱仪器和方法，幸运的是她原来自己设计制作的热导池还在，她们组装的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]具备了现代[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的主要部件，氢气发生气做载气，有载气流量调节器，有一个进样系统，分离用色谱柱和一个热导检测器，这一方案现在还存放在德意志博物馆的波恩分馆中展出。　　1947年春Prior的工作结束了，得到了正结果，这一仪器可以定量分离空气、乙炔、乙烯。下图是这篇论文的一张分离图。[align=center][img=,312,180]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101225.png[/img][/align][align=center][b]图 1 Prior 分离乙炔和乙烯的色谱[/b][/align][align=center]色谱柱：u型管，直径1 cm，填充硅胶20 cm 柱温 25 ℃.[/align][align=center]A= 空气， B= 乙烯， C= 乙炔[/align][align=center][img=,572,380]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101241.png[/img][/align][align=center][b]图 2 1959年Cremer在东德举行的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]报告会时和当代四位著名色谱学专家的合影[/b][/align][align=center](中间是Cremer)[/align][align=center](来源：L. S. Ettre，Chromatographia,2002,55:625)[/align]　　[color=#0000ff][b]二、 早期的气-固色谱的固定相[/b][/color]　　气-固色谱的出现早于气-液色谱，这也是因为在上世纪40-50年代有几位出色的物理化学家研究吸附剂的吸附理论，为气-固色谱奠定了理论和实际基础。　　在上世纪后半页用于气-固色谱的吸附剂有硅胶、活性碳、氧化铝、分子筛、石墨化炭黑、碳分子筛、多孔聚合物等，这些吸附剂可以作填充柱的固定相，也可以填充或涂渍到玻璃、金属或弹性石英毛细管中。这些吸附剂的用途如表 1 所示。[align=center][b]表 1 吸附剂的应用领域[/b][/align][align=center][b][img=,491,183]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101314.bmp[/img][/b][/align]　　[b]1、硅胶吸附剂[/b]　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]发展早期，硅胶可以用作气-固色谱的固定相，也可以用作气-液色谱的载体，由于硅胶制作工艺、原料表面积及孔径的不同，其分离性能有很大的差别，为此厂家进行了标准化的分级，有不同品牌和规格的色谱用硅胶，下表是Rhone- Progil 公司生产的球型多孔硅胶，而Waters公司又把其中的 Porasil 进一步筛分成不同粒度的产品。[align=center][b]表 2 商品硅胶的型号和规格[/b][/align][align=center][b][img=,576,224]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201410910145.bmp[/img][/b][/align]　　我国当时的天津第二试剂厂也生产了DG-1,DG-2,DG-3和DG-4，其性能类似于Porasil A，Porasil B，Porasil C，Porasil D。例如Supelco公司和Sigma-Aldrich公司供应用于分析硫化合物的硅胶填充色谱柱：Chromosil 310和 Chromosil 330，有许多实际使用的报告。　　硅胶吸附剂的填充柱使用者不多，但在分析硫化物的场合仍然有人在用，如上海大学的Hui Wang等使用Chromosil 310和 GDX 502(极性聚合物多孔小球)以吸附-解吸方是分析色谱方式分析氢气中 ppb 级 SO2. (Intern.J. hydrogen energy,2010,35:2994-2996)。　　德国的 Martin Steinbacher等也是使用Chromosil 310 柱(152cm x 3.2mm id )分析土壤和大气中的微量的硫化羰和二氧化硫(Atmospheric Environment， 2004，38：6043-6052)。　　英国的 Evelyn E. Newby 利用 Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )在60℃分析口腔气体中的硫化氢和甲基硫醇等气体，评价牙膏消除口臭的作用(Archives of oral biology 53,2008, Suppl. 1 :S19-S25)。　　美国的Julie K. Furne等利用Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )分析排泄物中的硫化氢。(J. Chromatogr.B, 2001,754:253-258)。　　英国的M. Steinke 等使用Chromosil 330 柱(183cm x 3.2mm id )的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定二甲基硫化物评价硫代甜菜碱裂解酶的活性。(J. Sea Research,2000, 43:233-244)。　[b]　2、 氧化铝吸附剂[/b]　　氧化铝有5种晶形，在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]里多用g型，它有很好的热稳定性和机械强度，其含水量不同吸附性就有很大的差异，所以在使用前要进行适当的活化处理。上世纪80年代已故色谱学者鞠云甫对氧化铝吸附剂做过深入研究，他得到如下的结论：　　(1) 可用改变热处理温度的方法来控制g-氧化铝微球的比表面, 氧化铝微球在350 ℃ 发生相转变, 至420℃ 完全转变为g氧化铝。　　(2) g-氧化铝微球表面的酸, 主要是路易斯酸可用涂渍固定液改性的方法予以降低。改性后的 g-氧化铝微球表面酸度低于国外氧化铝表面酸度, 这种改性减弱了固定相的极性。　　(3)热处理温度对要分离组分的保留值有重大影响，如用0.3% 阿皮松-L 对经过500℃ 灼烧4小时得到的g-氧化铝微球改性而制得的固定相, 在85 ℃ 柱温下能够全分离C1-C 4的烃类15个组分。(鞠云甫等，燃料化学学报，1983，12(1)：69-76)　　但是后来的研究表明，人们用碱金属卤化物让氧化铝改性，也可以得到很好的效果。英国的　A. Braithwaitel等研究了用碱金属卤化物处理氧化铝的表面，得到以下的结论：　　(1)　未改性氧化铝表面有路易斯酸活化点，可以与不饱和烃的p电子产生作用，比饱和烃的保留时间增加，同时不饱和烃的色谱峰会产生拖尾，用碱金属卤化物改性氧化铝表面会消除拖尾，但是也会影响饱和烃和不饱和烃的分离保留因子。　　(2)　氧化铝的改性必须要减少路易斯酸活化点，以便形成更为均一的表面性能，假定氧化铝表面的改性过程是碱金属阳离子和阴离子的共同作用，那么改性剂的阴离子就有选择性封闭大部分路易斯酸活化点的作用，这些活化点就不能再和被分析物作用，但不是所有的卤化物阴离子都有这一作用。改性剂的阳离子也会影响氧化铝的吸附作用，主要是卤化物的阳离子随其阳离子体积的减小，使烯烃/烷烃的分离度增加。其原因显然是表面上的极性或者是表面上阳离子的电荷密度增加所致，或者是两种原因的结合所致。　　(3)　假定阳离子对氧化铝表面的改性是由于它降低了吸附剂的吸附特性，从而降低了吸附物质和吸附剂的作用力，被改型吸附剂的活性就可以用改性剂的量来控制，但是只要很少量的改性剂就可以使色谱峰的拖尾消除，得到对称的色谱峰。改性剂浓度超过一个临界值盐就会析出来，就起不到封闭活化点的作用，改性剂的浓度在2-4%之间。(Chromatographia，1996，42(1/2)：77-82)　　[b]3、分子筛吸附剂[/b]　　1925年人们发现了天然泡沸石(如菱沸石)对水、甲醇、乙醇等蒸气有很强的吸附作用，而对丙酮、醚和苯等蒸气则不予吸附，这种泡沸石就是天然的分子筛。后来人们模仿天然泡沸石的生成条件，并不断改进合成工艺，合成了多种类型的人造分子筛。所以叫做分子筛，是因为泡沸石具有象笼子一样的结晶结构，笼子的孔穴大小一致，而且正好是与分子的尺寸大小相当，分子尺寸比泡沸石孔穴尺寸小的就容易吸附，相反就不吸附。　　分子筛具有几何选择性：分子筛的结晶结构有一定的尺寸，不同类型的分子筛具有不同的尺寸，表 中的数据。因而分子筛的选择性和所用分子筛类型及被分离化合物的临界尺寸有关。所谓临界尺寸是指垂直于其长度的最大横截面的直径，一些化合物的临界尺寸见表3。[align=center][b]表3 气固色谱用分子筛的几何尺寸[/b][/align][align=center][b][img=,361,112]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101344.bmp[/img][/b][/align]　　分子筛对极性分子和极化率大的分子作用力强，对极性分子和不饱和烃分子有较大的亲和力，如在4A 分子筛上吸附下列气体的能力依次加大：　　O2 N2 CH4 CO C2H6 C2H4 CO2 C2H2　　分子筛对有可成氢键的化合物有很强的作用力 如分子筛对水、CO2、NO2有不可逆吸附的作用。　　分子筛具有一些其他吸附剂所没有的特点，如：即使在低浓度下对被吸附物质也有较高的吸附容量。在高温下对被吸附物质也有较高的吸附容量。在高流速下对被吸附物质也有较高的吸附能力。　　使用分子筛应注意的问题：使用分子筛之前一定要活化，一般是在真空下于300～400℃干燥 3h 。或在550℃干燥2h。分子筛的型号不同，其分离性能也有很大的差异。分子筛对一些活性气体有不可逆吸附的特点，如H2O、CO2、NO2、H2S、SO2、Cl2、HCl等在分子筛上是可逆吸附。　　分子筛在气固色谱中的应用：主要用于O2、N2 、CO、CH4等永久气体的分离，由于碳多孔小球的出现，分子筛的作用有一定程度的下降。　　但是近年来由于介孔分子筛的出现，把分子筛的孔径提高到30nm,为分子筛的应用扩大了范围。1992年，Kresge等首次利用烷基季铵盐阳离子作为表面活性剂，合成了介孔分子筛如 MCM-41,此类介孔分子筛的比表面积大、孔径均一、孔径可调等特点，突破了微孔材料(如沸石)的孔径限制，在催化分离等方面有广阔的应用前景。但是由于 MCM-41 有孔径较小、孔壁较薄、水热稳定性及化学稳定性较差等缺点，使其应用受到很大的限制。1998年在美国加州大学圣芭芭拉分校作博士后研究的赵东元等(现在是复旦大学教授，院士)用亲水的三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(即P123)制备了有序二维六方相介孔分子筛 SBA-15(SBA 是Santa Barbara Amorphous的字头)，其壁厚可达6.4nm,孔径可达30nm,并且具有较高的水热性能(100℃,50h)。SBA-15不仅弥补了MCM-41水热性能方面的不足，而且三嵌段共聚物具有可生物降解、无毒、价廉等特点，满足了环保和经济发展的需求，成为近年来的研究热点之一，在催化、吸附、分离、纳米组装、生物医药和传感等方面得到了广泛的应用。下图是SBA-15不同孔径的结构图(文献来源：赵东元等. Science ，1998，279：548 宗蒙，黄英，赵阳，材料导报A：综述篇，2012，26(9)：54-59)[align=center][img=,380,577]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101441.png[/img][/align][align=center][b]图3 SBA-15投射电镜图[/b][/align][align=center](A) 6nm, (B)8.9nm (C) 20nm, (D) 26nm[/align][align=center]　　平均孔径数据来自BET和X-射线衍射结果.[/align]　　国内一些单位把SBA-15介孔分子筛作为气-固色谱固定相，如中科院煤炭化学研究所的赵燕玲等研究了SBA-15介孔分子筛作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相对含有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯的气态烃类混合物和正己烷/l-己烯、正庚烷/l-庚烯、正辛烷/1-辛烯 3 种液态烃类混合物的色谱分离性能 并与硅胶作为色谱固定相分离3 种液态烃类混合物的情况进行了比较。与常规色谱填料硅胶相比,SBA-15介孔分子筛更适合作为烯烃/烷烃分离的色谱固定相。(赵燕玲等，石油化工，2010，39(10)：1110-1114)[b]　　4、高分子多孔小球(GDX)[/b]　　高分子多孔小球是1966年 Hollis 用苯乙烯和二乙烯基苯进行共聚而得到的，他对这类聚合物的色谱分离性能进行了详细的研究，把它们叫做Porapak。他所研究 Porapak Q 是一种色谱分离性能十分优秀的气-固色谱固定相。不久出现了各种品牌的高分子多孔小球固定相。我国在60年代末中科院化学所也研究出这类高分子多孔小球固定相，把它们命名为GDX(Gaofenzi Duokong Xiaoqiu)，是高分子多孔小球汉语拼音的字头。后来天津化学试剂二厂生产了GDX 101、GDX 102、GDX 103、GDX 104、GDX 105、GDX 201、GDX 301、GDX 501等牌号，上海化学试剂厂生产了叫做“401.....404有机载体”的高分子多孔小球。　　[b](1) GDX的特点[/b]　　a、GDX的疏水性很强，水峰可以在乙烷后洗脱出，为有机物中微量水的测定提供了一种优良的色谱固定相。　　b、GDX是球形，大小均匀，有利于色谱柱的填充，提高了柱效。　　c、改变聚合工艺条件，可改变GDX的极性和孔径，制出各种性能的的高分子多孔小球来。　　[b](2) GDX的制备[/b] 　　GDX是用二乙烯基苯和苯乙烯在水中进行悬浮聚合而得。即把要聚合的单体分散在水中，在引发剂的作用下进行共聚，由于在原料中加入一定量的溶剂作稀释剂，在聚合过程中稀释剂不起反应,但它会在小球中占据一定空间，待聚合后把稀释剂赶出来，在高分子多孔小球中就形成了很多小孔。GDX的结构如图4。[align=center][img=,225,166]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201410910155.png[/img][/align][align=center][b]图 4 GDX的结构[/b][/align]　　[b](3) GDX的性质[/b]　　GDX是白色或微黄色的圆球，比表面从几十到几百 m2/g，表观密度为0.1～0.5 g/mL，一般可耐高温250～270℃。国内外高分子多孔小球的性能见分析化学手册第5分册-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。　　[b](4) GDX的应用[/b]　　有机物中微量水的测定：如顺丁橡胶的合成中要求单体丁二烯含水量在3×10-5 g/mL以下，用100 cm × 0.4cm i.d.GDX-105色谱柱，在120℃柱温下，载气流速 33mL/min，可很好地进行测定。有机溶剂和氯化氢中的微量水分可用GDX-104柱测定。　　半水煤气成分的测定:用GDX-104(3.7m)和分子筛(3.0m)的串联柱，通过阀切换在GDX-104柱上分离CH4、CO、CO2。在分子筛柱上分离O2和N2。可避免CO2通过分子筛柱。　　自从Hollis 开发出高分子多孔小球之后有很多近一步的研究，但是没有更多的突破，只是在扩大了应用方面有不少研究工作。　　[b]5、碳吸附剂　　(1)活性碳[/b]　　早期除去硅胶以外活性碳是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]使用最早的固定相，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，色谱性能不能令人满意，就把它改性，以适应色谱分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质决定于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质，主要是聚合物。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个 m2/g,一直到没有所担心的过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂，制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000 m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。由于活性碳表面具有很大的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重，即使是低沸点气体和轻烃，也会产生很厉害的拖尾。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]发展早期活性碳只用于分析稳定的气体特别是惰性气体和轻烃。上世纪 50年代初捷克的 Janak 和 60年代初波兰的 Zielinski 在使用活性碳作固定相分析气体混合物方面做了很多工作。此后由于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的发展和活性碳研究的深入，人们就对活性碳的表面进行改性，包括用化学方法除去活性碳中的灰分(除去无机杂质)，在无氧气氛中进行高温处理除去活性碳表面结合的氧，用催化活化及高温碳沉积的方法对多孔结构进行改性。用活性碳填充的色谱柱出现拖尾不仅是由于活性碳上的微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝聚，更重要的也还由于混合物中的一些成分在各种非碳物质上的强烈吸附所致，这些附加的物质有两类，在活性碳孔中的无机物，他们在表面上没有键合，部分灰分和杂原子(常常是氧和氢、硫、氮、卤素等)，这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可逆吸附。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用中，活性碳的改性是把活性碳在150-200 ℃下处理几个小时，并在0.1 mm Hg真空下除去水分，这样不会影响吸附剂的表面性能。之后就出现了石墨化炭黑和碳分子筛。　[b]　(2)石墨化碳黑[/b]　　为了克服活性碳的缺点，国内外早期进行了许多研究，就把碳黑在真空中或在还原性气氛中进行高温处理，如加热到3000℃，结果在碳表面上形成石墨状的晶形。这样处理之后，表面均匀、活化点也大为减少了。比表面由几百 m2/g 下降到 低于 30 m2/g 。所以大大改善了色谱峰形。提高了分析的再现性。据原苏联基先列夫的研究，认为在石墨化碳黑的表面上没有官能团，没有π键，所以它的吸附性主要靠色散力起作用，因而石墨化碳黑的极性比角鲨烷还小。　　为了适应各种样品的分离，可对它进行各种表面处理，如:　　① 涂渍少量固定液消除残存的少量活化点。　　② 分离酸性化合物时可用磷酸处理石墨化碳黑。　　③ 分离碱性化合物时可用有机碱处理石墨化碳黑。　　④ 在100℃下用氢气处理石墨化碳黑可除去表面的氧，适于还原性物质的分离。[b]　　(3) 碳分子筛 (碳多孔小球)[/b]　　1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫“碳分子筛”，国外的商品名是 Carbosieve B，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000 m2/g，平均孔径为 1.2 nm 。　　我国上海高桥化工厂、中科院化学所和天津试剂二厂相继研制成功这类碳分子筛，商品名叫做:碳多孔小球(TDX), 具体的牌号有 TDX-01 TDX-02。它们的堆积密度为 0.6 g/mL，比表面为 800 m2/g，碳多孔小球具有下面一些特点：　　① 非极性很强，表面活化点少，疏水性强，可使水峰在甲烷前或后洗脱出。　　柱效高，1 m 色谱柱可有 1200～1500 理论塔板数。　　③ 耐腐蚀、耐辐射。　　④ 寿命长。　　碳多孔小球用于一些永久气体的分析：TDX 可用于 H2、N2,、O2、CO、O2 、CH4、C2H2、C2H4、C2H6、以及C3的烃类和SO2等气体的分析。碳多孔小球即使在50℃的柱温下对N2,和O2也有一定的分离能力。TDX可很好地用于氮肥厂的半水煤气分析在半水煤气中含有N2, O2，CO, CO2和CH4,用TDX-1柱可把这些气体分开。TDX 可用于金属热处理气氛的分析在金属热处理中为了控制渗碳或渗氮的量，要分析热处理炉子里的气氛，所含组分类似于半水煤气，可用TDX-1柱进行分析。由于碳多孔小球的非极性很突出，极性化合物在这一固定相上的保留时间很短，同时由于它的表面上活化点很少，一些氢键型化合物可得到对称色谱峰。所以它适于分析这类化合物。碳多孔小球的表面类似于石墨化碳黑，对水的保留作用极差，但对烃类有较强的保留作用，因此可用碳多孔小球分析低碳烃中的水分。[b]　[color=#0000ff]　三、 近年出现的气-固色谱固定相[/color]　　1、碳纳米材料[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/b]　　自从1991年日本学者饭岛澄男(Sumio Iijima)发现了碳纳米管(CNTs)之后，改变了人们过去对碳的三种形态(金刚石、石墨和无定形碳)的认识，对碳纳米管不断进行研究，并竞相把这种新奇的材料用在各个领域，在2004年又出现了另外一种有趣的碳物质——石墨烯，G)，CNTs和G是碳的两种同素异形体，他们具有sp2杂化网络，但是结构不同，CNTs具有管状纳米结构，由石墨烯片卷成管状，形成准一维结构，而G是打开纳米管形成的平面二维薄片。CNTs可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs)，石墨碳家族的各种形态如图5所示。[align=center][img=,624,530]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101521.png[/img][/align][align=center][b]图 5 石墨碳家族的各种形态[/b][/align][align=center](Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48：7752-7777)[/align]　　由于CNTs具有表面积大、活化点多、p-p键作用力强等特殊性能，适合于在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相中应用，而且它的纳米级多孔性能有利于减小传质阻力，可得到对称的色谱峰，目前它的应用主要限于标准的混合物，如烷烃、芳香族化合物、醇类、酯类、酮类。　　厦门大学的袁东星早在2002年就是用比较纯净的碳纳米管做成填充柱进行研究，并与活性　　炭、石墨化碳黑(Carbopack B)柱进行比较，比较它们分离醇、酮、醚、酯、有机酸类的性能。2005年 Mitra等首次把自组装碳纳米管使用化学蒸汽沉积(CVD)方法涂渍在长的毛细管色谱柱中，得到高的柱效，改变CVD条件会改变CNTs膜的厚度和形态，因而可调整色谱的选择性。2006年 Mitra 等又利用鈷和鉬盐进行催化的化学蒸汽沉积方法吧单壁CNTs涂渍在毛细管色谱柱中,厚度达300nm，柱效可达每米1000理论塔板数，测试其麦氏常数属非极性固定相。同年国内袁黎明研究组把单壁CNTs和离子液体组成混合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相，制备成毛细管色谱柱，CNTs可以改善离子液体的分离性能。此后有两年停滞，从2008年又有一些研究报告出现。到近5年CNTs作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究又多起来，下表4列出2008年至今发表的一些有关CNTs作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究的工作。[align=center][b]表4 2008年后有关CNTs作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究的工作[/b][/align][align=center][b][img=,601,591]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101551.bmp[/img][/b][/align][align=center][b][img=,600,148]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201410910167.bmp[/img][/b][/align][align=center][b][img=,600,442]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101618.bmp[/img][/b][/align]　　[b]2、金属有机框架化合物作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/b]　　金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景，MOFs在分析化学中有多种应用，也是极好的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相。　　由于MOFs不容易涂渍在毛细管壁上。南开大学严秀平研究组用动态法把纳米级MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，使最难分离的二甲苯三个位置异构体得到十分漂亮的基线分离，并用于多种混合物的分离上。[align=center][img=,304,232]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014109101636.png[/img][/align][align=center][b]图 6 二甲苯三个位置异构体的分离图[/b][/align]　　近几年国内严秀平研究组和云南师范大学的袁黎明研究组对MOFs作色谱固定相做了许多十分出色的工作，限于篇幅有机会再讨论。　　另外固体固定相当今主要用于制备PLOT(多孔层开管柱，这一课题下次再讨论。　　在结束此文之际，看到已故蒋生祥先生和郭勇博士团队今年发表的一篇有关碳基吸附剂-碳纳米管的综述(J Chromatogr A, 2014，1357：53-67)(但是此文只涉及碳纳米管作固相萃取和固相微萃取的论述，没有设计碳基吸附剂作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的综述)。同时看到瞿其署先生团队在2014年发表的有关石墨烯的制备、性能及在分析化学中应用的综述论文(J Chromatogr A,2014，1362：1-15 )，有兴趣者可直接阅读。　[color=#0000ff][b]　小结[/b][/color]　　气-固色谱虽然它的应用广泛性远不如气-液色谱，但它还是一个很有用的方法，有它突出的魅力，是气-液色谱不能代替的技术。使用上述几种吸附剂制备的填充柱或PLOT柱，对低沸点混合物的分离具有独到的作用。不过，近年出现的多种纳米材料可作气-固色谱固定相，虽然它们具有独特的优点，但是还有待进行更深入的工作，形成商品柱，才能发挥其作用。目前实际应用的还是常规的气-固色谱固定相。下一讲，我将介绍PLOT柱的诱惑力。（[color=#0000ff]未完待续[/color]）[align=right]　　(作者：北京理工大学傅若农教授)[/align]

正相色谱柱与反相色谱柱的区别本质上是填料(固定相)的不同,正相色谱柱填料极性强,洗脱顺序由弱到强；反相色谱柱填料极性弱，洗脱顺序由强到弱。以下是详细说明：1、正相色谱正相色谱用的固定相通常为硅胶（Silica）以及其他具有极性官能团胺基团，如（NH2，APS）和氰基团（CN，CPS）的键合相填料。由于硅胶表面的硅羟基（SiOH）或其他极性基团极性较强，因此，分离的次序是依据样品中各组分的极性大小，即极性较弱的组份最先被冲洗出色谱柱。正相色谱使用的流动相极性相对比固定相低，如正已烷（Hexane），氯仿（Chloroform），二氯甲烷（Methylene Chloride）等。2、反向色谱反向色谱用的填料常是以硅胶为基质，表面键合有极性相对较弱官能团的键合相。反向色谱所使用的流动相极性较强，通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分最先被冲洗出，而极性弱的组分会在色谱柱上有更强的保留。常用的反向填料有：C18（ODS）、C8（MOS）、C4（Butyl）、C6H5（Phenyl）等

请问液相柱的填料若脏了，怎么清洗呢？指的是把废色谱柱挖出来的填料。

如题，现在要带学生做一个实验，是检测白酒中的甲醇。可是目前我们[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]上有的一个柱子是一个弱极性的柱子：wondaCAP-5。应该用一个极性的柱子分离会比较好一点。可是目前条件限制，只能用这个做。我自己试了很多条件，甲醇和乙醇的峰分不太开，这两个出峰很快，1min左右就出峰了，我把色谱柱温度都设置到50度了，还是分得不太好。想求助各位怎么调整才能让分离度高一些。进样口我设置的是150，检测器是200。还有一个人问题：有办法把白酒中的甲醇分离提取出来么，有的话那就不用考虑分不分的开了

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索;1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势(1)　　1.珀金埃尔默(PerkinElmer)公司　　20世纪四五十年代，正值二战之后，百废待兴，能源是工业的命脉，生命科学是延长人类寿命的根本，在二者的牵引下，利用当时机械和电气技术的支持，出现了科学仪器的工业。　　第一个真正开发出来的“仪器”是红外分光光度计，但是使用它的只有很少数的实验室，而且操作和使用它需要熟练的专门技术人员。1952年诞生了气相色谱技术，为了能普遍地利用气相色谱进行石油和石化的发展和探索生命的奥秘，PerkinElmer于1955年5月开发出世界上第一台商品气相色谱仪Model 154，而它代表了真正的自动化分析仪器，每个实验室都可以使用和操作它。同时，PerkinElmer提供了具有广泛分离能力的标准色谱柱，从而可以让该仪器成功地分析各种样品。这一仪器立即获得了广泛的应用，使色谱科学得以迅速发展。　　1958年在PerkinElmer工作的M.J.E. Golay博士发明了开管柱(毛细管柱)，PerkinElmer在1959年匹兹堡会议上推出另一款气相色谱仪Model 154-C，它具有使用毛细管色谱柱的功能，并可以使用新型火焰离子化检测器，在Model 154-C上火焰离子化检测器的放大器放在仪器主机外的另一个盒子里。而后在1990年的匹兹堡会议上首次亮相的Model 154-D型气相色谱仪就把火焰离子化检测器的放大器整合到仪器内，同时Model 154-D还提供了更完善的毛细管色谱柱进样系统。　　在气相色谱仪出现不久以后，从事石油工业方面的化学家想要分析宽沸程的样品，要完成这一类型的分析，单一、等温操作的仪器是不行的，在当时色谱柱程序升温还没有开发出来，所以就采用使用多柱串联的方法，每一支色谱柱使用不同的温度，样品分别逐次进入每一色谱柱后面的热导池。PerkinElmer 1957年推出的Model 188型气相色谱仪就是此类仪器，它本质上是三台Model 154气相色谱仪的柱箱和检测器串联在一起。但是这一仪器的在市场上存在的时间不长，之后单柱程序升温的仪器出现，程序升温很好地解决了石化科学家的这一需求。

高效液相色谱柱的选择一、硅胶基质填料 1、正相色谱 正相色谱用的固定相通常为硅胶（Silica）以及其他具有极性官能团胺基团，如（NH2，APS）和氰基团（CN，CPS）的键合相填料。由于硅胶表面的硅羟基（SiOH）或其他极性基团极性较强，因此，分离的次序是依据样品中各组分的极性大小，即极性较弱的组份最先被冲洗出色谱柱。正相色谱使用的流动相极性相对比固定相低，如正已烷（Hexane），氯仿（Chloroform），二氯甲烷（Methylene Chloride）等。2、反向色谱 反向色谱用的填料常是以硅胶为基质，表面键合有极性相对较弱官能团的键合相。反向色谱所使用的流动相极性较强，通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分最先被冲洗出，而极性弱的组分会在色谱柱上有更强的保留。常用的反向填料有：C18（ODS）、C8（MOS）、C4（Butyl）、C6H5（Phenyl）等。二、聚合物填料 聚合物填料多为聚苯乙烯—二乙烯基苯或聚甲基丙烯酸脂等，其重要优点是在PH值为1—14均可使用。相对于硅胶基质的C18填料，这类填料具有更强的疏水性；大孔的聚合物对蛋白质等样品的分离非常有效。现有的聚合物填料的缺点是相对硅胶基质填料，色谱柱柱效较低。三、其它无机填料 其它HPLC的无机填料色谱柱也已经商品化由于其特殊的性质，一般仅限于特殊的用途。如，石墨化碳黑正逐渐成为反向色谱柱填料。这种填料的分离不同于硅胶基质烷基键合相，石墨化碳的表面即是保留的基础，不再需其它的表面改性。该柱填料一般比烷基键合相硅胶或多孔聚合物填料的保留能力更强。石墨化碳可用于分离某些几何异构体，由于在HPLC流动相中不会被溶解，这类柱可在任何PH与温度下使用。氧化铝也可以用于HPLC。氧化铝微粒刚性强，可制成稳定的色谱柱柱床，其优点是可以在PH高达12的流动相中使用。但由于氧化铝与碱性化合物的作用也很强，应用范围受到一定限制，所以未能广泛应用。新型色谱氧化锆基质填料也可用于HPLC。商品化的只有聚合物涂层的多孔氧化锆微球色谱柱，应用PH1-14，温度可达100℃。由于氧化锆填料是最近几年才开始研究，加之面临的实验难度，其重要用途与优势尚在进行之中。怎样选择填料粒度 目前，商品化的色谱填料粒度从1um到超过30um均有销售，而目前分析分离主要用3和5um填料进行。填料的粒度主要影响填充柱的两个参数，即柱效和背压。粒度越小，柱压越大，柱压的增加限制了粒度小于3um的填料应用。在相同选择性条件下，提高柱效可提高分离度，但不是唯一的因素。如果固定相选择是正确，但是分离度不够，那么选用更小的粒度的填料是很有用的。3um填料填充柱的柱效比相同条件下的5um填料的柱效提高近30%；然而，3um的色谱柱的背压却是5um的2倍。与此同时，柱效提高意味着在相同条件下可以选用更短的色谱柱，即相同的塔板数或分离能力，但是柱长更短，以缩短分析时间。另外，可以采用低粘度的溶剂做流动相或增加色谱柱的使用温度，比如用乙腈代替甲醇，以降低色谱柱的压力。

各位大家好，我现在在做大蒜香气，大部分是弱醚类硫化物，现在用的是HP-Innowax柱子，我想问是否要换成DB-5弱极性柱子，这两种柱子文献里都有用到，DB-5貌似还多一点

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索;1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者http://bimg.instrument.com.cn/show/NewsImags/images/2014114164856.png