气相色谱计量

最近在做气相色谱仪，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-1999的《气相色谱检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？

之前在仪器检定/校准/计量板块上发帖没有人知道，请教这里的专家最近在做气相色谱仪，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-1999的《气相色谱检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？

请见：http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130502/4707979/Chris_ZPL：最近在做气相色谱仪，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-1999的《气相色谱检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]要做哪些计量认证，望高手指点，若能提供一些计量认证的标准名称也可以。

ORC1901-2004-A71计量标准技术报告计 量 标 准 名 称 　建立计量标准单位　计量标准负责人筹 建 起 止 日 期　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定装置***市计量测试所张学军 1999年12月 说 　　明1、请建立计量标准应填写《计量标准技术报告》。计量标准考核合格后由申请单位存档。 2、《计量标准技术报告》由计量标准负责人填写。3、《计量标准技术报告》用计算机打印或墨水笔填写，要求字迹工整清晰。目 录一、计量标准的工作原理及其组成…………………………………………………( 1 )二、选用的计量标准器及主要配套设备……………………………………………( 2 )三、计量标准的主要技术指标………………………………………………………( 3 )四、环境条件…………………………………………………………………………( 3 )五、计量标准的量值溯源和传递框图………………………………………………( 4 )六、计量标准的测量重复性考核……………………………………………………( 5 )七、计量标准的稳定性考核…………………………………………………………( 6 )八、测量不确定度评定………………………………………………………………(7～8)九、计量标准的测量不确定度验证…………………………………………………( 9 )十、结论………………………………………………………………………………( 10 )十一、附加说明………………………………………………………………………( 10 ) 一、计量标准的工作原理及其组成[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定装置根据JJG700-1999《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定规程》提供的方法, 该计量标准由检定液相色谱仪用标准物质、秒表、皂膜流量计、数字温度计、直流数字电压电流表、空盒气压表组成。主要检定项目如下：1、用秒表和皂膜流量计检定载气流速稳定性2、用数字温度计检定柱箱温度稳定性和程序升温重复性3、用直流数字电压电流表检定衰减器换挡误差4、用秒表检定基线噪音和基线漂移5、用检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]用标准物质检定检测器的灵敏度或检测限6、用检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]用标准物质检定定量重复性二、选用的计量标准器及主要配套设备计 量 标 准 器名 称型 号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编 号检定证书 号苯-甲苯溶液GBW(E)1301015mg/ml或50mg/ml3%国家标物中心0405国家标物中心20040517正十六烷-异辛烷溶液GBW(E)130102100ng/μl或1000ng/μl；甲基对硫磷-无水乙醇溶液GBW(E)13010310ng/μl丙体六六六-异辛烷溶液GBW(E)1301040.1ng/μl偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液10ng/μl氮中甲烷标准气体2．01%1.5%101925200501092数字多用表7151(0～200)mV0.01级上海电表厂8908526省所1050914温湿度试验设备检定系统SWP-C210温度： （-50～300）℃分辨率0.01℃、0.05级福建省计量科学技术研究所040901(MLY)D2/05-0001主要配套设备秒表SJ9-124h最小分度0.01s上海016268省所1023184微量注射器W-21110μl最小分度0.2μl上海医用激光仪器14、15701N美国80300/00W3-100100μl最小分度2μl16皂膜流量计/0～50 ml不确定度1%太仓大星市所040012142空盒气压表YM3（800 ～1060） hPa不确定度2.0hPa上海孟德04191上海Q03885三、计量标准的主要技术指标1、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检定用标准溶液，不确定度3%a、苯-甲苯溶液，5mg/ml或50mg/ml； b、正十六烷-异辛烷溶液，100ng/μl或1000ng/μl；c、甲基对硫磷-无水乙醇溶液，10ng/μl； d、丙体六六六-异辛烷溶液，0.1ng/μl；e、偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液，10ng/μl； f、氮（氦、氢）中甲烷标准气体2、数字多用表 ：7151，0～200mV，0.01级3、温湿度试验设备检定系统：SWP-C210、（-50～300）℃、分辨率0.01℃、0.05级4、皂膜流量计 ：0～25 ml ，不确定度1%6

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量性能要求主要包括载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限、定性重复性和定量重复性等。其中，基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限用以表征检测器的性能指标；载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、定性重复性和定量重复性则用以表征仪器整体性能。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]对于组分的分离取决于色谱柱本身的性能和工作状态，在进行分析时，一般需要将色谱柱置于柱温箱中并保持一定的温度状态（恒温或者程序升温）。柱温箱（色谱柱）温度决定色谱过程的热力学特性，也影响传质过程的动力学特性，最直接的表现是温度变化将影响色谱柱的选择性（相对保留值）；另外，柱温箱（色谱柱）温度对载气流速的影响，会导致保留时间重复性的变化。当然，对于设计成型的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]，可以通过相关温度参数的测定，推断仪器的工作状态是否正常。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》和《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，涉及到柱温箱的温度参数主要包括温度控制范围、温度稳定性、设定温度的最小调节量、温度均匀度、设定温度与实际温度之间的偏差、程序升温重复性等。最主要的是温度稳定性、温度均匀度和程序升温重复性。本文介绍依据《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱箱温度稳定性的方法、工具和结果分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度的测定[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度稳定性的测定要求[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》和《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，柱箱温度稳定性的测定要求略有不同。《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中要求按照仪器最低可控温度和最高工作温度的90%两个温度点分别进行试验，计算温度稳定性后，取两个温度点的测量结果的较大值为柱箱温度稳定性。《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中则指定在设定柱温箱温度70℃进行测定。测定的结果均要求柱箱温度稳定性≤0.5%。[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/35/5b/1355bfbac7fcf065433c53ba221975bc.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]测定方法如下所示：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/3e/59/83e59af2a739e13d23140c882ab55e3e.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]在仪器检定的不同情况下是否需要进行载气流速稳定的测定，可以参考《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》5.3项，下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/cf/53/8cf53da4412b55b7aa05d22a050d075a.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度稳定性的测定工具[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]测定时，需要使用经过计量检定过的铂电阻温度计和秒表，下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b7/cf/1b7cf57ea2effb6768768d7b851c0d5e.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度稳定性的测定步骤[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]按照以下步骤进行柱箱温度稳定性的测定：[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]1[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 准备好[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、秒表、铂电阻温度计和记录本；将铂电阻温度计的测温探头通过仪器柱温箱上部或者侧部的孔固定在柱温箱中部，见下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c6/9e/dc69e6239b417ea06fba94408e94201a.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]2[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 保证仪器可以正常工作情况下[size=12px]（例如：确定仪器是否安装了色谱柱，以决定是否需要进行开启仪器载气等操作）[/size]，开启[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]，并设置柱温箱温度为70℃[size=12px]（检测器和进样口等部件温度，可以根据实际情况开启或者不开启）[/size]；等待仪器稳定和就绪；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 按照检定规程的要求，连续测量10min，每分钟记录一个数据，填入下表；按照下图公式计算柱箱温度稳定性的测定结果：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/30/12/1301298dead1f3454a2d51a9c1688274.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/71/1f/e711fd42bbfd68a79ffae53a0e240d0f.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif]：图中数据仅为示意，该数据不符合《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中设定温度与实际温度之间的偏差应不超过±3%的要求，该数据的偏差为-5.15%。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]小结[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度稳定性的结果要求≤0.5%，以上述测定数据来举例，温度测量的最高值与温度测量的最低值之间的差值约0.13℃；目前国内一些厂家的柱箱温度稳定性[color=red]温度测量的最高值与温度测量的最低值之间的差值可以控制在0.05℃[/color]，温度稳定性能有较大的改善。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]另外，柱温箱的温度参数——温度控制范围、温度稳定性、设定温度的最小调节量、温度均匀度、设定温度与实际温度之间的偏差、程序升温重复性等互相影响，在仪器计量检定时应当注意，避免片面满足一项而忽视另外一项[/font]

[color=#444444]刚接触计量，根据[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检定规程JJG-2016，检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，要用分子筛柱或OV-101,不同客户都是用的不用的柱子，我们去给客户检定色谱，需要自己备柱子吗？如果自己备柱子，到时候接头什么的也不一定能用呀？请大侠指教，怎么检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]。[/color]

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量性能要求主要包括载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限、定性重复性和定量重复性等。其中，基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限用以表征检测器的性能指标；载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、定性重复性和定量重复性则用以表征仪器整体性能。[/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性一方面影响色谱峰的流出时间，影响定性重复性；另一方面会影响进样时的样品汽化和分流过程，影响定量重复性；再则，对于热导池检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）等浓度型检测器，载气流速会影响峰面积，也会影响定量重复性，因此尤其需要进行测定。本文介绍依据《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]载气流速稳定性的方法、工具和结果分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性的测定[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性的测定要求[/font][font=微软雅黑, sans-serif]依据《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》的要求，在仪器安装有热导池检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）时需要测定载气流速稳定性。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d6/f5/bd6f5114b371f075b851307475b87bf4.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]测定方法和要求为[/font][font=微软雅黑, sans-serif]：选择适当的载气流速，待稳定后，使用流量计在10min内连续测量7次，以7次测量平均值的相对标准偏差为载气流速稳定性的测定结果；使用热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD）时，测定的载气流速稳定性数值，均要求≤1%。[/font][font=微软雅黑, sans-serif]在仪器检定的不同情况下是否需要进行载气流速稳定的测定，可以参考《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》5.3项，下图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/90/4c/7904cbf5c04a614f8acbafd95a2ca01d.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性的测定工具[/font][font=微软雅黑, sans-serif]测定时，需要使用经过计量检定过的皂膜流量计（或者其他类型流量计），以及秒表，下图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/8c/5c/08c5cf17306605cebb27fe93fc18938c.png[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b7/31/6b731651e2d07427de82f3319ab7c593.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性的测定步骤[/font][font=微软雅黑, sans-serif]以测定热导池检测器（TCD）为例，介绍载气流速稳定性的过程：[/font][font=微软雅黑, sans-serif]1[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 准备好[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]和秒表、皂膜流量计和记录本；设定合适的载气流量从TCD检测器中通过（建议20 ml/min -30ml/min）；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 将皂膜流量计连接在TCD检测器载气出口处，测量载气流速；点击链接，了解皂膜流量计的使用方法：[url=https://ibook.antpedia.com/x/541772.html][color=#7030a0]如何使用皂膜流量计测量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的相关流量[/color][/url]。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b7/f3/0b7f3455f7602d622070d94b7b45ed11.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3[/font][font=微软雅黑, sans-serif]）按照步骤2）的操作方法，连续测量七次，记录数据，填入下表；并以7次测量平均值的相对标准偏差为载气流速稳定性的测定结果：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/26/90/b26908d25524c8a0ea12f50835b81974.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]小结[/font][font=微软雅黑, sans-serif]载气流速稳定性的测定较为简单，其关键是设定合适的载气流速从检测器中流过，并掌握皂膜流量计的正确使用方法[/font]

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量性能要求主要包括载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限、定性重复性和定量重复性等。其中，基线噪声、基线漂移、灵敏度/检测限用以表征检测器的性能指标；载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、定性重复性和定量重复性则用以表征仪器整体性能。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]对于组分的分离取决于色谱柱本身的性能和工作状态，在进行分析时，一般需要将色谱柱置于柱温箱中并保持一定的温度状态（恒温或者程序升温）。柱温箱（色谱柱）温度决定色谱过程的热力学特性，也影响传质过程的动力学特性，最直接的表现是温度变化将影响色谱柱的选择性（相对保留值）；另外，柱温箱（色谱柱）温度对载气流速的影响，会导致保留时间重复性的变化。当然，对于设计成型的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]，可以通过相关温度参数的测定，推断仪器的工作状态是否正常。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》和《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，涉及到柱温箱的温度参数主要包括温度控制范围、温度稳定性、设定温度的最小调节量、温度均匀度、设定温度与实际温度之间的偏差、程序升温重复性等。最主要的是温度稳定性、温度均匀度和程序升温重复性。本文介绍依据《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]柱温箱程序升温重复性的方法、工具和结果分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度的测定[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]柱箱温度稳定性的测定要求[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，要求[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]柱温箱程序升温重复性的测定结果≤2%；在《GB/T 30431-2020 实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中的要求更为严格，要求测定结果≤1%，但是测定方法基本类似。[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/82/d9/c82d95e8d544b4909cd8278dc88272cd.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]测定方法如下所示：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a3/dc/9a3dc117d785a065962fb3d6de5d5553.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]在仪器检定的不同情况下是否需要进行程序升温重复性的测定，可以参考《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》5.3项，下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/63/a5/a63a57ee1e4cb22f849dd7f64babaa01.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]程序升温重复性的测定工具[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]测定时，需要使用经过计量检定过的铂电阻温度计和秒表，下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/01/83/50183d73b1d057a51e9a349ce6a94565.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]程序升温重复性的测定步骤[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]按照以下步骤进行柱温箱程序升温重复性的测定：[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]1[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 准备好[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]、秒表、铂电阻温度计和记录本；将铂电阻温度计的测温探头通过仪器柱温箱上部或者侧部的孔固定在柱温箱中部，见下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/7b/2d/67b2da05cfe5ad742679f3f85c006f4d.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif]2[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 保证仪器可以正常工作情况下[size=12px]（例如：确定仪器是否安装了色谱柱，以决定是否需要进行开启仪器载气等操作）[/size]，开启[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]，并设置仪器柱温箱的升温程序，其中：初始柱温[size=12px]（柱温箱初始温度）[/size]为60℃，升温速率10℃/min，终止温度200℃[size=12px]（检测器和进样口等部件温度，可以根据实际情况开启或者不开启）[/size]；等待仪器稳定和就绪；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3[/font][font=微软雅黑, sans-serif]） 按照检定规程的要求，运行仪器的程序升温，每分钟记录一个数据，填入下表；每次程序升温运行结束后，待仪器恢复初始温度，重新运行程序升温，重复三次。按照下图公式计算柱温箱程序升温重复性的测定结果：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a3/dc/9a3dc117d785a065962fb3d6de5d5553.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/93/9c/e939c4c0cb94f9268c405ff1bae7cda0.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/f3/73/2f37347768bf31548eb94837902454dd.png[/img][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]小结[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]柱温箱程序升温重复性的测定一般不会出现问题，主要关键点是在每次运行程序升温之前，应当使仪器稳定足够时间，确保测试时的实际初始温度接近。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]另外，在测定数据上，可以明显看出程序升温每个时间点的理论设定温度和实际读取的温度具有一定偏差，一般认为是外置的用以测温的铂电阻温度计显示滞后的原因；如果是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]本身的问题可以通过改变控温参数（PID参数）来进行调整[/font]

1 [font=宋体]引言[/font][font=宋体]上一期的文章中，我们谈到在《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进行检定的项目主要包括以下几项：载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、检测器（[/font]TCD/FID/FPD/NPD/ECD[font=宋体]）的噪声、漂移和检出限（灵敏度），并介绍了启动时间[/font]——[font=宋体]来自于《[/font]GB/T 30431-2013 [font=宋体]实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》的测定项目[/font]——[font=宋体]的测定方法；在这一期中，我们将介绍检测器的基线噪声和基线漂移的测定方法。[/font][font=宋体]基线噪声和基线漂移是用来衡量检测器稳定性的重要参数，而基线噪声又参与到检测器检测限的计算，因此显得尤为重要。[/font]2 [font=宋体]基线噪声和漂移的定义[/font][font=宋体]我们将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]输出的信号记录在色谱工作软件上随时间而形成的图线称之为“基线”，理想状况下基线应当是一条光滑的直线，但是[color=red]由于各种原因会引起基线的波动，这种波动则称之为[/color]基线噪声（[/font]N[font=宋体]）[/font][font=宋体]。[/font][font=宋体]这里所说的各种原因，指的是在没有组分进入检测器的情况下，检测器本身和色谱条件的波动：检测器本身的原因包括检测器密封、温度控制波动、电路信号放大等；色谱条件原因则包括色谱柱固定相流失、进样垫流失、载气[/font]/[font=宋体]燃气纯度、助燃气的杂质含量、载气流速波动、柱温箱温度波动、电网电压波动和漏气等。[/font][font=宋体]基线噪声可以分为短期噪声和长期噪声两种，实际中测量的噪声是两种噪声叠加。见下图：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/04/c6/c04c62ff434707ca20dd7fd9d26cf492.png[/img][font=宋体]在上图中，可以看到，[color=red]基线随时间会有单方向的缓慢变化[/color]，这种缓慢则称之为基线漂移。[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/73/2e/8732e5fb3eb51a198c7a42857b520f09.png[/img][font=宋体]在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中对常见的五种检测器的基线噪声和漂移的规定如下：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ed/c8/cedc887327731b8522ebc57f326e9f57.png[/img][font=宋体]可以看到有有两个比较明显的特点：[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）除了[/font]TCD[font=宋体]和[/font]ECD[font=宋体]之外，[/font]FID[font=宋体]、[/font]PFD[font=宋体]和[/font]NPD[font=宋体]的指标要求值是电流值，这样就要求了厂家或者用户需要提供电流和电压之间的换算公式；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）[/font]ECD[font=宋体]的指标要求除了电压值之外，还提供了频率的要求，这样与[/font]ECD[font=宋体]检测器的原理更加切合，也能够适应众多的国外品牌[/font]GC[font=宋体]的检定；[/font]3 [font=宋体]基线噪声和漂移的测定条件[/font][font=宋体]一般情况下，测定基线噪声和漂移是仪器在工作状况下才可以测定的——这个工作状况指的是介入色谱柱并通载气后，[/font]FID[font=宋体]检测器处于点火状态，[/font]TCD[font=宋体]的打开桥温[/font]/[font=宋体]桥电流、[/font]FPD[font=宋体]检测器点火并打开光电倍增管高压、[/font]ECD[font=宋体]检测器打开脉冲开关等状况。[/font][font=宋体]但是在进行计量检定的时候，一般要在以下状态下才能进行基线噪声和漂移的测定，此种状况下测得的数值才更加真实和有说服性：[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）正常的工作条件下，见以上描述；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）没有样品注入色谱系统和检测器；[/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）仪器稳定，这里包括两个方面：[/font][font=宋体]①仪器启动后，在规定的启动时间要求之内测定基线漂移；[/font][font=宋体]②仪器启动后，在规定的启动时间基线漂移达到规定的要求下，测定基线噪声；[/font][font=宋体]以上强调在规定的启动时间之内，否则的话，仪器是不合乎要求的；另外就是，在仪器基线漂移较大的情况下，基线噪声通过人工测量的话往往会偏小。[/font]4 [font=宋体]基线噪声和漂移的测定方法[/font][font=宋体]检定规程中规定：记录基线[/font]30min[font=宋体]，选取基线中噪声最大峰[/font]-[font=宋体]峰高对应的信号值为仪器的基线噪声；基线偏离起始点最大的响应信号值为仪器的基线漂移。[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）基线漂移的测定[/font][font=宋体]基线漂移的测定相应简单，如下图示意：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ea/c0/deac08a626445131f649da30ccaabca2.png[/img][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）基线噪声的测定[/font][font=宋体]目前多数[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的工作站软件均具有测定基线噪声的功能，如下图是安捷伦工作站软件给出的噪声计算结果，利用工作站软件的自带功能计算简单方便：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/cf/86/ecf863d70e92430119f4ed788bd56d5c.png[/img][font=宋体]下图是另外一家[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]器厂家工作站给出的测定结果：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/14/ea/c14eae154cc32e0f21b8750ddc62643a.png[/img][font=宋体]其中都包括了三种测量的方法。[/font][font=宋体]常用的基线噪声的测定方法有三种：[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）使用给定时间范围内的所有数据点来计算线性回归，以[/font]6[font=宋体]倍选定的时间范围内所有数据点的线性回归的标准偏差作为基线噪声；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）通过选定时间范围内的所有数据点确定线性回归来计算漂移，再将该时间范围内的所有数据点减去线性回归线，以提供已修正漂移的信号；最后使用修正后的信号中的最大峰[/font]-[font=宋体]噪音最小峰来计算噪声；[/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）[/font]ASTM [font=宋体]噪声测定[/font] (ASTM E 685-93)[font=宋体]：依据的是用于对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]中所用的可变波长光度检测器进行测试的标准做法，该标准做法由美国材料试验协会[/font] (American Society forTesting and Materials, ASTM) [font=宋体]制定。根据时间范围的大小，可区分三种不同类型的噪声。[/font][font=宋体]噪声测定依据的是在定义的时间范围内的峰[/font]- [font=宋体]峰测量。[/font][font=宋体]以上三种方法中的后两种实质上都是峰[/font]-[font=宋体]峰测量，只不过对其进行了一些修正；而在实际的计量检测中，如果使用的工作站软件没有测定噪声的功能，那么以上三种方法手动进行操作的难度较大，测定噪声的方法只能是手动进行没有修正的峰[/font]-[font=宋体]峰测量。[/font]5 [font=宋体]基线噪声和漂移的测定实例[/font][font=宋体]下面将以一段基线为例，按照计量检定规程的规定，介绍基线噪声和漂移的计算。[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）按照计量检定规程的要求，待仪器稳定后，记录基线[/font]30min[font=宋体]；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）基线漂移的计算[/font][font=宋体]基线偏离起始点最大的响应信号值为仪器的基线漂移，如下图：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/91/2a/6912ac5ede710892163baff9a675f144.png[/img][font=宋体]绿线部分为分别记录基线起始点位置（[/font]0.118mV[font=宋体]）和偏离最大点位置（[/font]0.08mV[font=宋体]），则基线漂移为[/font]0.118-0.08=0.038mV[font=宋体]；[/font][font=宋体]红线部分则是将基线的最高点和最低点分别作为起始点和结束点来计算基线漂移，这种情况下计算出来的漂移值为[/font]0.062mV[font=宋体]。[/font][font=宋体]在实际的测量过程中，红线的测量值明显大于绿线的测量值，但是为了简便的寻找最高点和最低点，手动测量时候一般采用了红线的测量方法。[/font][font=宋体]图中表格中软件计算的漂移值为[/font]0.0298 mV[font=宋体]。[/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）基线噪声的计算[/font][font=宋体]选取基线中噪声[color=red]最高位置[/color][/font][color=red]-[/color][font=宋体][color=red]最低位置[/color][/font][font=宋体]对应的值为仪器的基线噪声，如下图：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/27/1f/3271f36d91ed12e559e42b3855fa1074.png[/img][font=宋体][/font]30min[font=宋体]基线中噪声最高位置为[/font]0.152[font=宋体]，最低的位置为[/font]0.105[font=宋体]，计算出来的基线噪声值为[/font]0.037mV[font=宋体]；[/font][font=宋体]以上是在在基线整体比较平滑的情况下，且没有考虑基线漂移进行了上述的计算；假若基线波动比较厉害或者漂移比较厉害，如果采用上述方法，计算出来的值反倒是基线漂移的值了；所以，在基线波动比较大或者漂移比较厉害又不能进行漂移修正的情况下，在一般采用的方法是：[/font][font=宋体]选取[/font]30min[font=宋体]基线中[color=red]任意[/color][/font][color=red]1min[/color][font=宋体][color=red]（当然也可以是[/color][/font][color=red]0.5min[/color][font=宋体][color=red]）的最高位置[/color][/font][color=red]-[/color][font=宋体][color=red]最低位置[/color][/font][font=宋体]最大的那个值作为噪声，如下图：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/46/c0/946c0aaf4942a5cb9daceabf124ae0e2.png[/img]0.032mV[font=宋体]是任意一分钟内的最大值，选取其作为基线噪声；我们可以和工作站软件计算出来的噪声做一个简单的对比：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/14/ea/c14eae154cc32e0f21b8750ddc62643a.png[/img]6[font=宋体]倍标准偏差计算出来的是[/font]0.0308mV[font=宋体]；按照[/font]ASTM[font=宋体]计算出来的值为[/font]0.0268,[font=宋体]彼此之间略有差别，可以接受。[/font][font=宋体]在上述实际测定过程使用的一些术语和方法与计量检定规程描述的略有差别，可能会引起误会：计量检定规程使用的是噪声最大峰[/font]-[font=宋体]峰高[/font][font=宋体]，实际操作使用的[color=red]最高位置[/color][/font][color=red]-[/color][font=宋体][color=red]最低位置[/color][/font][font=宋体]，[/font][font=宋体]其中后者计算出来的值会偏大一些，但是会更加具有可操作性。[/font][font=宋体]最后还有一个问题是，计量检定规程中规定的噪声指标的单位是电流值（[/font]A[font=宋体]或者[/font]pA[font=宋体]），但多数工作站测定出来的数值是电压值（[/font]V[font=宋体]或者[/font]mV[font=宋体]）；关于电压值和电流值的换算，会在后续的检测器的检测限计算章节中具体说明。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]检测器基线漂移和基线噪声测定的具体内容。下一期，我们将介绍[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]热导池检测器（[/font]TCD[font=宋体]）灵敏度的计算和测定[/font]

[font=宋体]在使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]时，每经过一定的时间，需要对仪器进行计量检定。目前，对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进行计量检定的主要依据文件是中华人民共和国计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》。[/font][font=宋体]在《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进行检定的项目主要包括以下几项：载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、检测器（[/font]TCD/FID/FPD/NPD/ECD[font=宋体]）的噪声、漂移和检出限（灵敏度）。[/font][font=宋体]根据不同的需求，有些仪器生产厂家会根据《[/font]GB/T 30431-2013 [font=宋体]实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》增加诸如仪器启动时间、线性范围等项目，具体则需要参考相应仪器生产厂家的企业标准。对于普通用户，更多关注的则是噪声、漂移和检出限。[/font][font=宋体]本文将主要介绍仪器启动时间指标的测定[/font][font=宋体]。[/font]1 [font=宋体]仪器启动时间定义与要求[/font][font=宋体]仪器的启动时间规定为仪器的灵敏度或检出限合格条件下关机[/font]4h[font=宋体]以上，重启启动时期达到稳定性和技术指标的要求所需要的时间。一般而言，[/font]TCD[font=宋体]和[/font]ECD[font=宋体]要求其启动时间不大于[/font]4h[font=宋体]，[/font]FID[font=宋体]、[/font]NPD[font=宋体]和[/font]FPD[font=宋体]要求其启动时间不大于[/font]2h[font=宋体]。[/font]2 [font=宋体]仪器启动时间的测定[/font][font=宋体]在实际测定过程中，启动时间的测定很简单，在前一天依据检定规程规定的条件调试仪器，使仪器的灵敏度或检出限达到要求，然后仪器关机过夜（实际上会超过[/font]8h[font=宋体]），在第二天打开仪器并记录基线。[/font][font=宋体]一般来说，[/font]TCD[font=宋体]和[/font]ECD[font=宋体]记录从启动仪器开始起的基线[/font]4h[font=宋体]，[/font]FID[font=宋体]、[/font]NPD[font=宋体]和[/font]FPD [font=宋体]记录从启动仪器开始起的基线[/font]2h[font=宋体]，然后寻找基线噪声、漂移达到要求的最开始的[/font]30min[font=宋体]，那么，这个[/font]30min[font=宋体]的时间结束点就是仪器的启动时间。[/font]3 [font=宋体]实例演示[/font][font=宋体]以[/font]FPD[font=宋体]检测器为例：[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）首先记录从点火开始的基线[/font]120min[font=宋体]，见下图：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/78/6f/d786fed2d49060e111b4875dfcb624ed.jpeg[/img][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）假设[/font]FPD[font=宋体]检测器的基线漂移要求一般为[/font]0.2mV/30[font=宋体]；如果我们以[/font]50mim[font=宋体]为仪器的启动时间，那么向前[/font]30min[font=宋体]，从[/font]20min-50min[font=宋体]这[/font]30min[font=宋体]内的基线漂移是[/font]300mV[font=宋体]，是不符合要求的；如果我们以[/font]70mim[font=宋体]为仪器的启动时间，那么向前[/font]30min[font=宋体]，从[/font]40min-70min[font=宋体]这[/font]30min[font=宋体]内的基线漂移是[/font]150mV[font=宋体]，符合了仪器的要求——那么我们便可以说仪器的启动时间是[/font]70min[font=宋体]。如下图所示：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/22/83/a2283465c2bd74543e5e61f6ebeca0fd.jpeg[/img][font=宋体][/font][font=宋体]当然了，我们可以继续向前推算[/font]65min[font=宋体]、[/font]60min[font=宋体]甚至[/font]52min[font=宋体]时候向前推[/font]30min[font=宋体]的基线漂移，找到刚好基线漂移[/font]200mV[font=宋体]的时间点。[/font]4 [font=宋体]一些说明[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）前面一直谈到“记录从点火开始的基线”，当然了，严格期间，我们应当从仪器打开就记录基线[/font]~~[font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）为什么以“基线漂移”作为判定因素——这个当然是因为计算仪器启动时间的前提就是——前一天我们把仪器调试合格了，在仪器稳定性良好的情况下，第二天仪器的检出限[/font]/[font=宋体]灵敏度、基线噪声是不会变化的，唯一可以参照的变量就是“基线漂移”。[/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]仪器启动时间测定的具体内容。下一期，我们将介绍[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]基线噪声和漂移的测定[/font]

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。在计量检定规程中，TCD测定的是灵敏度；FID、FPD、NPD和ECD测定是检测限。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中常用的检测器之一，计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》规定了测定其基线噪声、基线漂移和检测限的具体方法。本文介绍NPD检测限的测定，其中上篇介绍测定的方法和步骤，[color=red]下篇介绍测定过程中的一些问题和注意事项[/color]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）的结构和原理[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（nitrogen-phosphorusdetector，NPD）是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中常用的检测器之一，一些厂家又称之为火焰热离子检测器（FTD），是专用型、质量型检测器，一般情况下，其响应值与N、P原子流速成正比。氮磷检测器（NPD）对含氮、磷化合物具有高选择性、高灵敏度，在测定含磷化合物时较火焰光度检测器（FPD）灵敏度高，主要用于痕量氮、磷化合物的分析，可用于农药、石油、食品、药物、香料及临床医学等多个领域。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器有多种工作模式，常见的工作模式为NP模式，即可以同时检测氮和磷。检测器结构与氢火焰离子化检测器类似，特殊之处是在氢气与空气燃烧的喷嘴之上、收集筒（收集极）之下放置铷珠。检测器正常工作时需要空气（助燃气）、小流量氢气（燃气）和尾吹气（使用毛细管色谱柱时用氮气做尾吹气）。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0c/9d/c0c9da8cdd830e215bb705518f13874f.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]其工作原理是：①空气[size=12px]（助燃气）[/size]和小流量氢气[size=12px]（燃气）[/size]及尾吹气在喷嘴燃烧产生[color=red]冷氢焰[/color][size=12px]（由于氢气流量较小，在喷嘴（喷咀）处不足以形成正常燃烧的氢火焰，称之为冷氢焰）[/size]。②铷珠在恒定电流或者恒定电压作用下被加热，铷珠中的铷原子受热产生铷原子蒸汽；含氮、磷的化合物在冷氢焰中发生热化学分解，产生出CN、PO、PO[size=12px]2[/size]等电负性基团；由于氢气流量较小，烃类在冷氢焰中不产生电离。③铷原子和CN、PO、PO[size=12px]2[/size]等电负性基团发生反应，产生CN[size=12px]-[/size]、PO[size=12px]-[/size]、PO[size=12px]2[/size][size=12px]-[/size]等负离子。④产生的负离子在电场作用下被收集形成电流，电流经过微电流放大器[size=12px]（检测器放大电路/放大板）[/size]放大后，转化为色谱数据处理信号，完成对样品的分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]由于检测器在喷嘴处燃烧形成冷氢焰，使得含氮、磷的化合物发生热化学分解而烃类不产生电离，从而产生对含氮、磷的化合物的选择性检测。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前氮磷检测器使用的铷珠有陶瓷基质和玻璃基质等，下图为不同厂家的氮磷检测器铷珠实物图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/42/d9/742d9ff90e81cd12b46259fd433dc1ba.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限的测定参数及相关说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限测定的典型实验条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器设备[/font][font=微软雅黑, sans-serif]安捷伦7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]-NPD检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]温度[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）进样口：230℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）柱温箱：200℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）检测器：300℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]流量[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）载气：N2；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）进样模式：[/font][font=微软雅黑, sans-serif]不分流进样；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫时间0.75min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫流量30ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）柱流量：4ml/min（恒定流量，200℃柱前压168.09kPa）；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）隔垫吹扫流量：3ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱[/font][font=微软雅黑, sans-serif] KB-5 30m×0.32×0.5；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测器/氮磷检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）空气流量：60ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）氢气流量：3ml/min [/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）尾吹气（氮气）：10ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）调整偏移量：30pA；[color=red]（见3.2.4说明）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（5）铷珠电压：3.055V；[color=red]（见3.2.4说明）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（6）采样频率：50Hz；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]5 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]样品[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）自动进样器：10微升进样针，每次进样1微升；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）偶氮苯（10.4ng/μL）-马拉硫磷（10.4ng/μL）-异辛烷溶液；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限测定实验条件说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]根据计量检定规程测定氮磷检测器（NPD）检测限的过程中，涉及到检测器的各项参数，详见“3.1 检测限测定的典型实验条件”，主要包括仪器状态、气源、色谱柱与进样模式选择、检测器参数等多个方面，本文介绍相关参数的选择和影响。测定结果可参见公众号往期文章：[url=https://ibook.antpedia.com/x/677350.html][color=#7030a0][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量检定6：NPD检测限的测定（上）[/color][/url]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器状态[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在测定根据计量检定规程对氮磷检测器（NPD）进行检测限测试之前，应当确保氮磷检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气源[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）需要使用氮气、氢气和空气三种气源，在进行计量检定、期间核查，乃至平时的工作时，要求气源的纯度应当尽可能的高，如果气源含有杂质烃类、水等，会对仪器的基线造成干扰，导致基线噪声增大。一般要求载气纯度不低于99.999%；氢气纯度不低于99.999%；助燃气（空气）不得含有影响仪器正常工作的灰尘、烃类、水分及腐蚀性物质。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]如果不能达到以上要求，应当在气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间串联气体净化装置。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱及进样模式选择[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在使用和测定过程中，氮磷检测器（NPD）使用毛细柱和填充柱的情况很多。毛细柱具有柱效高、分离度好等特点，但需要考虑分流歧视和样品损失等问题。一方面，无论是分流进样或者是分流/不分流进样，由于厂家进样口结构设计等原因，分流歧视问题不可避免——即分流情况下，设定分流比1:10，但是实际样品并不严格遵循这个比例——这样会造成计算结果上的偏差；另一方面，如果采用分流/不分流进样[size=12px]（即常说的不分流进样）[/size]，在进样的吹扫阶段可能有样品损失；最后，如果采用完全不分流进样[size=12px]（即分析过程中没有分流）[/size]，在测定时候，溶剂峰会非常的大，造成毛细柱超载、拖尾等问题，最终会为峰面积的积分造成影响。[size=12px]（点击链接，了解[url=https://ibook.antpedia.com/x/592598.html][color=#7030a0][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中的分流进样与不分流进样[/color][/url]）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]使用填充柱的优点是样品能够完全进入色谱柱中，但在实际使用过程中，如果填充柱惰性较差，往往会对样品中的有机磷[size=12px]（计量检定的标液为偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液）[/size]产生吸附和拖尾等问题。下图为使用填充柱[size=12px]（内径3mm，长度1m）[/size]和毛细管色谱柱[size=12px]（30m×0.53mm）[/size]分析马拉硫磷过程中，峰面积随进样次数变化趋势。填充柱多次进样后峰面积缓慢达到平衡，毛细管色谱柱很快就达到峰面积平衡；另外还伴随有马拉硫磷的拖尾问题，为峰面积积分带来干扰：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a3/f4/ba3f4108bf4c7692ecffe150e1f5401a.bmp[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b3/8e/fb38e5e8a06f55e8510e6f0506ca7d48.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]点击链接，了解吸附与残留对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析的更多影响：[url=https://ibook.antpedia.com/x/491722.html][color=#7030a0]影响GC分析重复性的因素7：吸附与残留[/color][/url]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]虽然使用毛细柱进样可能会产生分流歧视和样品损失等问题，但鉴于填充柱可能引起的吸附问题，因此，[color=red]在计量检定时建议使用毛细柱-不分流进样测定检测限；如果仪器不能实现不分流进样功能，也可采用分流进样方式[/color]。使用的毛细柱类型，根据检定规程的规定，一般为xx-1或者xx-5的非极性/弱极性色谱柱，参见3.1.2项。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]说明[/font][font=微软雅黑, sans-serif]：此处的不分流进样指的是先不分流后又分流的分流/不分流进样模式，并非完全不分流进样，详见公众号往期文章：[url=https://ibook.antpedia.com/x/592598.html][color=#7030a0]如何理解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的不分流进样[/color][/url][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）参数[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]使用氮磷检测器（NPD）时，通用的参数设置为空气流量、氢气流量和尾吹气流量；根据电路设计的不同，氮磷检测器（NPD）需要设置铷珠电压或者铷珠电流；另外，多数厂家氮磷检测器（NPD）使用与氢火焰离子化检测器（FID）相同的放大电路，因此可能会伴随有灵敏度、衰减等参数。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气体流量[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]气体流量的设置请参考厂家说明书，一般而言，[color=red]氢气流量[/color]控制在（3-6）ml/min之间，在满足灵敏度要求的情况下，氢气流量越小越好，如果氢气流量过大，NPD会丧失选择性，逐渐类似于FID检测器；[color=red]空气流量[/color]不同厂家差别较大，一方面空气用以维持NPD的“冷氢焰”，另一方面用以降低铷珠表面温度，整体上而言空气流量增加，灵敏度下降；氮气（尾吹气）的作用于空气类似，但会有些许差别，另外还有改善峰型的作用。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]铷珠电压[/font][font=微软雅黑, sans-serif]或者铷珠电流[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前，不同厂家铷珠的加热方式不同，常见的为恒定电流或者恒定电压，即工作时，保持铷珠电流或者铷珠电压恒定。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]由于使用过程中铷珠不断老化，工作一定时间之后，在相同的铷珠电流或者铷珠电压下，峰面积会不断减小，因此为了保证检测的灵敏度，需要增加铷珠电流或者铷珠电压；当铷珠使用足够长时间之后，不能通过增加铷珠电流或者铷珠电压满足灵敏度要求时，则需要更换检测器的铷珠。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下表为使用氮磷检测器（NPD）连续分析标准样品的峰面积变化趋势，随着使用时间的增加，在相同铷珠电压下，偶氮苯和马拉硫磷的峰面积逐渐减小：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/84/26/884269c6cff5b26983c08c6c7533b422.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]调整偏移量和检测器点火判断[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在安捷伦的仪器中，需要设置调整偏移量参数，该参数指的是NPD点火过程中， 判定为点火成功的基线跃迁值；如果仪器自动调整（一般为升高）铷珠电压过程中，基线跃迁超过了此值，则认为氮磷检测器（NPD）点火成功；点火成功之后，如果基线持续下飘直至检测器基线掉下，仪器则会重新调整铷珠电压进行点火。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/13/50/61350f806890a25732ce8cd850aa1455.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]如果仪器没有该项参数，或者自动化程度较低，一般通过观察色谱工作站基线来进行判断是否点火成功。具体过程是，逐渐增大铷珠电压或者铷珠电流，同时观察基线，当基线出现跃迁时，可认为达到点火需要的电压或者电流，点火成功后适当增大铷珠电压或者铷珠电流，有利于检测器的稳定和灵敏度提高。下图：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ac/14/9ac14e22153c66afd8e4b83d0bf4d782.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]小结[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）使用过程中会遇到各种各样的问题，如铷珠长期不使用导致灵敏度降低或者完全没有灵敏度等问题，为使用和测定带来各种问题，因此需要积极维护；同时，由于铷珠使用过程中的各种特性，也限制了氮磷检测器（NPD）的使用范围[/font]

质检总局近日发布公告，新版的《液相色谱仪》、《离子色谱仪》、《凝胶色谱仪》计量检定规程正式发布。3个新规程将于今年8月14日起实施，实施后将分别替代原有的3个旧规程。　　全国物理化学计量技术委员会的何雅娟介绍，色谱仪的应用遍及工矿生产、环境保护、食品安全、医疗卫生、科学研究等诸多领域。为了仪器检测的准确可靠，仪器本身首先要测量准确，这就离不开对其进行计量检定。液相色谱仪的计量检定规程距离上次修订已经十多年;离子色谱仪和凝胶色谱仪的检定规程自实施至今，已经20年没有修订。随着科学的发展，仪器科学不断进步，运用最新检测原理的检测器不断被开发应用，色谱仪的检测范围不断扩大，检测精度不断提高。对这些科学仪器进行更准确、更全面、更科学地计量检定，确保其本身的量值准确，已经成为一项迫在眉睫的任务。　　据介绍，本次修订，对近年来新出现并广泛运用的新设备提出了计量检定要求。例如，在液相色谱仪中，蒸发光检测器是近年来广泛运用的新型检测器。尤其是在我国药典将抗生素类药物的检测方法定为蒸发光散射法后，蒸发光检测器在制药和药检行业应用尤为广泛。制定旧版《液相色谱仪》计量检定规程时，还没有成熟的条件将蒸发光散射检测器的检定内容纳入规程中，而新规程的一项重要内容就是增加了蒸发光散射检测器的检定内容;在《离子色谱仪》检定规程的修订中，特意增加了紫外可见检测器和电化学检测器的相关内容。正是有了这些检测器的不断发展，离子色谱仪的检测范围才由最初只能检测部分离子强度高的离子，到现在还能检测I-、CN-、CrO4-、有机酸和糖类等弱离子。　　旧版规程实施已近20年，很多技术指标已经与现在仪器发展不相适应。调整有关技术指标，成为本次规程修订的重要内容。例如，随着科技的发展，凝胶色谱仪的示差检测器和紫外检测器的信号稳定性和灵敏度都大大提升，原检定规程中对检测器基线的技术指标已大大落后于实际水平。修订后的检定规程对检测器基线检测结果进行了相关修订，使这些技术指标更加符合新版国际标准的要求。　　检定色谱仪的主要标准器是各种标准物质，不同标准物质的选择可能会影响检定工作的效率和准确性，本次修订还对检定用标准物质进行了调整。2002年版的《液相色谱仪》检定规程中，荧光检测器检定用标准物质为硫酸奎宁/高氯酸水溶液。由于各种原因，检定中经常出现信号不理想等情况，导致检定不能顺利进行。本次修订将其改为萘/甲醇溶液，避免了上述问题的出现，同时还提高了检定效率;在1993年版的《凝胶色谱仪》检定规程中，对标准物质只是规定“窄分布聚苯乙烯标准物质”，但这样的规定导致对以水作为流动项的凝胶色谱仪无法进行检定。修订后的规程对标准物质的规定进行了补充，增加了葡聚糖标准物质，使检定规程可用于检定有机流动项和水流动项的凝胶色谱仪。==================================================众所周知，我们的《气相色谱仪检定规程》 JJG 700-1999，到现在也出了15年了。很多方面的内容都不适合现在的仪器了，比如标准里基本上只有填充柱，检测器噪声、信号的单位使用电流A很难计算（大部分现代的仪器是电压mV或者uV，也有不少是Hz这类没法换算成电流的单位）还有没有关于DID、PID这类最近才比较流行的新型检测器的指标，为嘛还不赶快也来更新一下呢？

在《中华人民共和国强制检定的工作计量器具目录》里面并没有气相色谱的名单，但是检定/校准机构却对气相色谱出具检定报告，那么我想问一下气相色谱是要强制检定还是要校准呢？

我们实验室的气相色谱仪将近一年没有使用了，其他仪器正在进行计量认证，我想问一下，气相色谱需要进行计量校准吗？如果自己进行校准的话，怎么操作呢？如何判断仪器的分析结果是准确的呢？谢谢

[font=微软雅黑, sans-serif]1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。在计量检定规程中，TCD测定的是灵敏度；FID、FPD、NPD和ECD测定是检测限。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析中常用的检测器之一，计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》规定了测定其基线噪声、基线漂移和检测限的具体方法。本文介绍NPD检测限的测定，[color=red]其中上篇介绍测定的方法和步骤[/color]，下篇介绍测定过程中的一些问题和注意事项。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）的检测限[/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限的定义[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]本文所指检测限为仪器检测限，请区别于方法检测限。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]灵敏度是指通过检测器物质的量发生变化时，该物质响应值的变化率。但是在实际应用中，我们可以通过调节仪器的放大电路使之变得足够大，简单地说，如果测定时候我们通过电路放大使峰面积增大十倍而其他条件保持不变，那么测得的灵敏度也会增大十倍，因此在一定情况下灵敏度不能正确的描述仪器的性能。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]实际中，在通过电路放大使峰面积增大的过程中，检测器的基线噪声也在增大，因此引入检测限这一概念——将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气或者单位时间内进入检测器的组分量称之为检测限。以下为计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中给出的氮磷检测器（NPD）计算检测限的公式：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c0/42/bc0420b390febbb122b9a908d86ce903.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]这里需要说明的是，部分使用人员会认为计算出来的氮磷检测器（NPD）的检测限是一个浓度值，然而在实际中并不能通过配置一个[i]D[/i][size=12px]NPD[/size]这样浓度的样品来测定检测器的检测限。[i]D[/i][size=12px]NPD[/size]的单位是g/s，其物理意义是将产生两倍噪声信号时，单位时间内进入检测器的组分量（质量）——而这个单位时间内组分的质量，还要通过峰宽（半峰宽，时间参数）等换算成一定时间内通过检测器的质量，再计算为浓度，才是产生两倍信号噪声时的浓度。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]简单的说，仪器的检测限只能用来表征仪器性能，仅是一种判断依据，通常不能用于真实分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]计量检定规程对检测限的规定[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在计量检定规程《JJG 700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对NPD检测器的检测限及其他相关指标要求如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/87/6c/1876c17e4e8f50fc5867e104a127cfb2.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]基线噪声≤1pA，基线漂移≤5pA ，氮检测限≤5pg/s（5×10[size=12px]-12[/size]g/s），磷检测限≤10pg/s（10×10[size=12px]-12[/size]g/s）。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在市面上的诸多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]产品中，国内外厂家氮磷检测器（NPD）的检测限均可以达到较低的水平，氮/磷低于1×10[size=12px]-12[/size]g/s，甚至可以达到10[size=12px]-13[/size]g/s或者10[size=12px]-14[/size]g/s。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限的测定[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测限测定的典型实验条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]仪器设备[/font][font=微软雅黑, sans-serif]安捷伦7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]-NPD检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱条件[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]温度[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）进样口：230℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）柱温箱：200℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）检测器：300℃；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]流量[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）载气：N2；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）进样模式：[/font][font=微软雅黑, sans-serif]不分流进样；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫时间0.75min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]吹扫流量30ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）柱流量：4ml/min（恒定流量，200℃柱前压168.09kPa）；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）隔垫吹扫流量：3ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]色谱柱[/font][font=微软雅黑, sans-serif] KB-5 30m×0.32×0.5[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]检测器/氮磷检测器[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）空气流量：60ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）氢气流量：3ml/min [/font][font=微软雅黑, sans-serif]（3）尾吹气（氮气）：10ml/min；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（4）调整偏移量：30pA；[color=red]（与仪器实际状态有关）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（5）铷珠电压：3.055V；[color=red]（与仪器实际状态有关）[/color][/font][font=微软雅黑, sans-serif]（6）采样频率：50Hz；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1.2.[/font][font=微软雅黑, sans-serif]5 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]样品[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（1）自动进样器：10微升进样针，每次进样1微升；[/font][font=微软雅黑, sans-serif]（2）偶氮苯（10.4ng/μL）-马拉硫磷（10.4ng/μL）-异辛烷溶液；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限测定步骤[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]测定氮磷检测器（NPD）检测限的具体步骤为步骤：[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]准备和开启仪器[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在开启仪器之前对仪器做常规的检查和维护，确保仪器状态良好，主要包括：①检查进样口的进样垫和衬管、O型圈是否需要更换；②检查气体净化装置是否需要更换；③检查色谱柱是否安装，是否选用了正确的色谱柱；④开启钢瓶，观察钢瓶压力是否足够；⑤如果使用氢气发生器，检查氢气发生器的液位是否在要求之内；⑥做好仪器使用记录，包括使用人、使用日期、用途，钢瓶压力记录和钢瓶更换记录，仪器维护记录（如进样垫和衬管更换记录）等。点击链接，了解更多详细内容：[url=https://ibook.antpedia.com/x/343054.html][color=#7030a0]开启仪器之前的准备[/color][/url]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]连接好色谱工作站，按照厂家推荐的条件设定仪器条件，并等待仪器稳定；[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]观察和记录基线噪声[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]记录仪器稳定后的30min基线，计算得基线噪声为0.15pA[size=12px]（说明：皮安，电流单位）[/size]；最新的检定规程《JJG700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，基线噪声的单位为pA，如果工作站的纵坐标为mV（[size=12px]说明：毫伏，电流单位[/size]），请咨询厂家工程师，确定仪器基线噪声不同单位mV和pA之间的换算关系；实际上，[color=red]单纯计算检测限则不需要进行换算[/color]，因为计算公式中，分子与分母中的相关单位会抵消。点击链接，了解检测器基线噪声测量和计算的详细内容：[url=https://ibook.antpedia.com/x/52087.html][color=#7030a0][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]的计量检定2：基线漂移和基线噪声[/color][/url]。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/1e/9e/f1e9e06bb6bfc476264fab0d5bd29fd3.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.3[/font][font=微软雅黑, sans-serif] 重复进样和记录峰面积[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]按照计量检定规程的要求，使用微量注射器或者自动进样器，向仪器中进样1微升（1μL）偶氮苯（10.4ng/μL）-马拉硫磷（10.4ng/μL）-异辛烷溶液，连续进样七次，记录峰面积，并求峰面积平均值。其中出峰如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/56/ca/b56caf8f60a69c6e86685018516bb01f.png[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e5/f2/be5f2949d71cafec963f3f479fc82fb4.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]七次进样峰面积及平均值如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/37/15/33715465419f6596d2c554e222e677d5.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]测定过程中，要求连续七次进样[size=12px]（说明：可以连续10次或者更多，选择其中连续的七次，不建议进行数据挑选）[/size]，并要求七次进样的相对标准偏差小于3%。此处计算七次进样的相对标准偏差可以直接用于后续的定量重复性的计算。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2.4 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限的计算[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]计量检定规程《JJG700-2016 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中的计算公式及结果如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/f1/e9/ef1e9d828884993c5f2b6ea8a2fb4531.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]说明：计算结果仅用于仪器当前状态的测定，不代表仪器样本中的参数指标。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]氮磷检测器（NPD）检测限计算的讨论[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在实际计算氮磷检测器（NPD）检测限的过程中，基线噪声的值需要带入公式进行计算，一些厂家基线噪声纵坐标的单位为毫伏（mV）或者微伏（μV），峰面积是以横坐标和纵坐标的乘积作为量度（mVs或者μVs），在计算检测限时候，分子分母会约去单位，因此，基线噪声以何种单位为量度并不影响检测限的计算。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]但是对于基线噪声，在计量检定规程中明确要求使用电流值作为量度，因此在测量基线噪声后，如果测量值为电压（mV值），需要将其换算为电流值（A或者pA），此时请咨询厂家工程师，确定仪器基线噪声不同单位mV和pA之间的换算关系[/font]

如何校准气相色谱仪?气相色谱仪属于计量器具吗?

[font=黑体]1 [/font][font=黑体]引言[/font][font=宋体]在上一期的文章中，我们介绍了根据计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》对[/font]FID[font=宋体]检测限进行测定的方法。[/font][font=宋体]在计量检定规程中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。[/font][font=宋体]在这一期的文章中，我们将介绍[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定。[/font][font=宋体]在计量检定规程中规定的五种检测器中，[/font]TCD[font=宋体]属于浓度型检测器，测定的是灵敏度；[/font]ECD[font=宋体]与[/font]TCD[font=宋体]同属于浓度型检测器，测定却是检测限。因此，需要注意的是，在[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定过程中，应当进行载气流速的校正[/font][font=宋体]。[/font][font=黑体]2 ECD[/font][font=黑体]检测限[/font][font=黑体]2.1 [/font][font=黑体]检测限的定义[/font][font=宋体]本文所指检出限为[color=red]仪器检出限[/color]，请区别于方法检出限。[/font][color=red] [/color][font=宋体]在上一期《[/font]FID[font=宋体]检出限的测定》中，我们谈到噪声、灵敏度和检测限的公式变换关系如下，并介绍了[/font]FID[font=宋体]检出限的测定公式：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/69/3f/0693f1fbe49909438ffeea82c5946d2a.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]介于[/font]ECD[font=宋体]属于浓度型检测器，[/font]FID[font=宋体]属于质量型检测器，两者之间灵敏度的计算公式不同——浓度型检测器的灵敏度计算需要带入载气流速项——[/font]ECD[font=宋体]和[/font]FID[font=宋体]检测器的检测限的计算公式也有所区别，即[/font]ECD[font=宋体]的检测限计算公式中应当带入载气流速项。将上述公式具体到[/font]ECD[font=宋体]检测器，其计算公式（具体公式的推导将会在其他文章中说明）为：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a6/2b/8a62b1ecbc314faaa6bb80d261fc987d.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]这里需要说明的是，相当一部分人会认为计算出来的[/font]ECD[font=宋体]的检测限是一个浓度值，然而在实际中并[color=red]不能通过配置一个[/color][/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]ECD[/color][/size][/size][font=宋体][color=red]这样浓度的样品来测定检测器的检测限[/color][/font][font=宋体]。[/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]ECD[/color][/size][/size][font=宋体]的单位是[/font]g/ml[font=宋体]，[/font][font=宋体]其物理意义是将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气内进入检测器的组分量（质量）——而这个单位体积载气内组分的质量，还要通过峰宽（半峰宽，时间参数）等换算成质量，再计算为浓度，才是产生两倍信号噪声时的样品浓度。[/font][font=宋体]再一点需要说明的是，[/font]ECD[font=宋体]检测限的计算公式中涉及到载气流速项，因此，在计算检测限时，应当根据相关公式进行载气流速校正。[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/af/65/aaf65ddd04ff6f99cb64794fe6d00cb5.png[/img][font=黑体][/font][font=黑体]2.2 [/font][font=黑体]计量检定规程对检测限的规定[/font][font=宋体]在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[/font]ECD[font=宋体]检测器的指标要求并不高的，其中：[/font][font=宋体]基线噪声≤[/font]0.2mV[font=宋体]，基线漂移≤[/font]0.5mV [font=宋体]，检出限≤[/font]5pg/ml[font=宋体]（[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-12[/size]g/ml[font=宋体]）；[/font][font=宋体]或者[/font][font=宋体]基线噪声≤[/font]5Hz[font=宋体]，基线漂移≤[/font]20Hz [font=宋体]，检出限≤[/font]5pg/ml[font=宋体]（[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-12[/size]g/ml[font=宋体]）；[/font][font=宋体]在市面上的诸多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]产品中，国内外厂家[/font]ECD[font=宋体]检测限的范围大致位于[/font]2[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-13[/size]g/ml[font=宋体]（[/font]200fg/ml[font=宋体]）到[/font]4[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-15[/size]g/ml[font=宋体]（[/font]4fg/ml[font=宋体]）之间；其中传统的同轴圆筒型的[/font]ECD[font=宋体]检测限在[/font]10[size=12px]-13[/size]g/ml[font=宋体]级别，脉冲调制式微池[/font]ECD[font=宋体]检测限一般在[/font]10[size=12px]-14[/size]g/ml[font=宋体]级别或者更低。[/font][font=宋体]目前，国内的顶尖[/font]ECD[font=宋体]和国外优秀产品基本处于同一水平线。[/font][font=黑体]3 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定条件[/font][font=黑体]（1）仪器状态[/font][font=宋体]在根据计量检定规程对[/font]ECD[font=宋体]进行检测限测试之前，应当确保[/font]ECD[font=宋体]检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。和[/font]FID[font=宋体]等质量型检测器相比，浓度型检测器（[/font]TCD[font=宋体]、[/font]ECD[font=宋体]）的稳定需要的时间更长，一般在[/font]2h[font=宋体]到[/font]4h[font=宋体]之间；[/font][font=黑体]（2）气源[/font]N2[font=宋体]、[/font]Ar[font=宋体]、[/font]He[font=宋体]和[/font]H2[font=宋体]均可作为[/font] ECD[font=宋体]的载气，在计量检定和实际使用中气源一般为氮气。对载气要求纯度应当尽可能的高，如果含有杂质，尤其是氧含量较高的载气会对仪器的基线造成干扰，导致噪声增大。同时载气中含有氧气可能会导致检测器灵敏度下降，放射源表面被氧化等。一般要求载气纯度不低于[/font]99.999%[font=宋体]。[/font] [font=宋体]如果不能达到以上要求，应当在气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间串联气体净化器。对于使用[/font]ECD[font=宋体]检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]而言，除了串联常用的除水、除烃类的净化器之外，还应当串联脱氧管；[/font][font=宋体]此外，气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间的连接应当使用惰性化的铜管或不锈钢管，尽量避免使用聚四氟乙烯管，因为会渗透微量的氧气。[/font][font=黑体]（3）进样模式（分流/不分流进样）[/font][font=宋体]在实际的使用中，[/font]ECD[font=宋体]使用毛细柱和填充柱的情况有很多，毛细柱的使用范围更加广泛，毛细柱的优点也很明显，柱效高分离度好等，但是在计量检定时建议使用填充柱进行测定检出限。[/font][font=宋体]如果使用毛细柱，将会涉及到分流进样、分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，无论是分流进样或者是分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，由于厂家进样口的结构设计等原因，分流歧视问题不可避免——即分流情况下，设定分流比[/font]1:10[font=宋体]，但是实际样品并不严格遵循这个比例——这样会造成计算结果上的偏差。[/font][font=宋体]当然如果使用毛细柱，也可以采用完全不分流进样；但是在涉及载气流速校正时候，样品经过毛细柱，则毛细柱的流量需要计算压力梯度校正因子；尾吹气的流量则是直接进入了检测器并排出，这一部分没有压力降，不需要计算压力梯度校正因子，因此，如果使用毛细柱，在进行载气流速校正时候，需要分两部分进行换算，在流量校正上或许会有一定的复杂。[/font][font=宋体]实际中，由于毛细柱的流量一般较小（[/font]1-5ml/min[font=宋体]），相对于尾吹气[/font]60ml/min[font=宋体]而言占比较小，不进行压力梯度校正因子的计算带来的误差不会很大。但是占比较大时候，就需要审视这一部分的误差。[/font][font=黑体]4 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定方法[/font][font=宋体]我们将从温度、载气、检测器、色谱柱和样品等五个方面来谈[/font]ECD[font=宋体]检出限的测定。[/font][font=黑体]（1）温度[/font][font=宋体]一般按照计量检定规程的要求来进行设定，可以有一定的偏差。使用[/font]ECD[font=宋体]测定γ[/font]-666[font=宋体]的情况下，检测器温度设置从[/font]220[font=宋体]℃[/font]-300[font=宋体]℃对检测限（γ-666的响应值）的影响不大。[/font][font=宋体]典型的温度设置为：气化室：[/font]240[font=宋体]℃；柱温箱：[/font]190[font=宋体]℃；检测器：[/font]280[font=宋体]℃。[/font][font=黑体]（2）载气[/font]N2[font=宋体]、[/font]Ar[font=宋体]、[/font]He[font=宋体]和[/font]H2[font=宋体]均可作为[/font]ECD[font=宋体]的载气，使用[/font]N2[font=宋体]和[/font]Ar[font=宋体]时候检测器的灵敏度较高；但是使用[/font]Ar[font=宋体]或者[/font]He[font=宋体]时候，应当添加一定的甲烷作为猝灭剂。[/font][font=宋体]需要说明的一点是，[/font]ECD[font=宋体]检测器需要一定的载气流量或者在使用毛细柱时候需要合适的尾吹气。原因是：对于[/font]ECD[font=宋体]检测器，其池体积较大，因此需要一定的流量将样品迅速带过检测器放射池——这点区别于[/font]FID[font=宋体]检测器尾吹气的作用。[/font][font=黑体]（3）检测器[/font][font=宋体]检测器中具有放射源，建议将出口处的废气排出室外；多数的[/font]ECD[font=宋体]检测器在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]打开后就可以使用，不需要设定除温度以外的参数；但是有一些[/font]ECD[font=宋体]需要设定参比电流等参数。[/font][font=宋体]一般来说，参比电流越大，检测器的灵敏度越高，但是基线噪声也越大。因此应当选择信噪比较高情况下的参比电流进行测定——而不是只设定较高的参比电流而不注意基线噪声。[/font][font=黑体]（4）色谱柱[/font][font=宋体]一般使用非极性，或者弱极性色谱柱。[/font][font=宋体]典型的填充柱规格为：[/font]1m[font=宋体]×Φ[/font]3[font=宋体]（外径），[/font]5%OV-101[font=宋体]，（[/font]80-100[font=宋体]）目白色硅烷化载体；或者类似极性的毛细柱，如[/font]KB-5 30m[font=宋体]×[/font]0.32mm[font=宋体]×[/font]0.25[font=宋体]μ[/font]m[font=宋体]。[/font][font=黑体]（5）标准样品[/font][font=宋体]使用浓度为[/font]100pg/[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的丙体六六六（γ[/font]-666[font=宋体]）[/font]-[font=宋体]异辛烷溶液；[/font][font=宋体]进样量：[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]。[/font][font=黑体]（6）测定[/font][font=宋体]一般是待仪器基线稳定后，进样[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]，连续进样[/font]7[font=宋体]次，[/font][font=宋体]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]工作站计算丙体六六六（γ[/font]-666[font=宋体]）的峰面积，求出[/font]7[font=宋体]次峰面积的算术平均值，然后带入公式计算。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]5 ECD[/font][font=黑体]检测限的测定实例[/font][font=宋体]下面将介绍是用填充柱进行[/font]ECD[font=宋体]检出限测定的实例[/font][font=黑体]（1）等待仪器稳定[/font][font=宋体]按照厂家推荐的条件设定仪器条件，并等待仪器稳定；[/font][font=黑体]（2）记录基本参数[/font][font=宋体]测定[/font]ECD[font=宋体]检测器接入色谱柱的出口处的载气流量，记录大气压强（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]60ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.23Mpa[font=宋体]）；[/font][font=黑体]（3）测定基线噪声[/font][font=宋体]记录仪器稳定后[/font]30min[font=宋体]基线，计算得基线噪声为[/font]0.06mV[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/fd/a9/cfda91766a85ecd8dc0aaf90495ed759.png[/img][font=黑体][/font][font=黑体]（4）峰面积与重复性[/font][font=宋体]连续进样七次，记录峰面积，并求峰面积平均值[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/30/7b/f307b655b56b2848cb802b28faa87a39.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]七次进样的峰面积分别如下[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/0a/ba/d0abae65950b68f0fa2cee7a6a167531.png[/img][font=宋体]这里和其他检测器测定时候一样，需要注意的是：一般要求连续七次进样，并要求七次进样的相对标准偏差小于[/font]3%[font=宋体]才为合乎要求。此处计算七次进样的相对标准偏差可以直接用于后续的定量重复性的计算。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]（5）载气流速校正[/font][font=宋体]按照要求，进行载气流速的校正[/font][font=宋体]①大气压强[/font][font=宋体]（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]60ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.23Mpa[font=宋体]）情况下，计算出的压力梯度校正因子为：[/font][align=center][i]J[/i]=0.43[/align][font=宋体]②在[/font]ECD[font=宋体]温度[/font]280[font=宋体]℃[/font][font=宋体]情况下，计算出的校正载气流速为：[/font][align=center][i]Fc[/i]=46.4ml/min[/align][font=黑体]（6）ECD检测限的计算[/font][font=宋体]在进样量[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的情况下，计算出来的检测限为：[/font][align=center][i]D[/i]ECD=4.32[font=宋体]×[/font]10-[size=12px]14[/size]g/mL[/align][font=宋体]在计算时候请注意单位的换算，如μ[/font]V[font=宋体][/font]s[font=宋体]和[/font]mV[font=宋体][/font]min[font=宋体]等。[/font][font=黑体]6 ECD[/font][font=黑体]检测限的讨论[/font][font=宋体]在实际计算[/font]ECD[font=宋体]检测限的时候，基线噪声的值需要带入公式进行计算，由于基线噪声是以纵坐标的单位（如[/font]mV[font=宋体]）为量度，峰面积是以横坐标和纵坐标的乘积作为量度（如[/font]mV[font=宋体][/font]s[font=宋体]或者μ[/font]V[font=宋体][/font]s[font=宋体]），在计算检出限时候，分子分母会约去单位，因此，基线噪声以何种单位为量度并不影响检测限的计算。[/font][font=宋体]在《[/font]JJG 700-1999 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，基线噪声只规定了以[/font]mV[font=宋体]为单位；在《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，基线噪声规定了以[/font]mV[font=宋体]或者[/font]Hz[font=宋体]为单位，这样就为检定安捷伦等国外厂家的[/font]ECD[font=宋体]提供了依据。[/font][font=宋体]另外，在安捷伦的说明书中，规定了其[/font]ECD[font=宋体]检测器如何进行[/font]mV[font=宋体]和[/font]Hz[font=宋体]的换算：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/60/87/d60878f191afdf375be363d9b9208d64.png[/img][font=宋体][/font][font=宋体]整体上来说，[/font]ECD[font=宋体]检测限的测定，首先是注意带入载气流速进行计算，这点应当区别于[/font]FID[font=宋体]检测器检测限的测定；其次需要进行载气流速的校正，这点可以参考[/font]TCD[font=宋体]检测器灵敏度的计算。[/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]电子捕获检测器（[/font]ECD[font=宋体]）检测限的测定和计算的具体内容[/font]

[font=黑体]1 [/font][font=黑体]引言[/font][font=宋体]在上一期的文章中，我们介绍了根据计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》对[/font]TCD[font=宋体]灵敏度进行测定的方法；同时也谈到，在计量检定规程中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检测限。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]灵敏度和检测限是两个从不同角度表示检测器对物质敏感程度的指标，灵敏度越大，表示检测器性能越好；检测限越低，则表示检测器性能越好。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]在计量检定规程中，[/font]TCD[font=宋体]测定的是灵敏度；[/font]FID[font=宋体]、[/font]FPD[font=宋体]、[/font]NPD[font=宋体]和[/font]ECD[font=宋体]测定是检测限。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]在这一期的文章中，我们将介绍[/font]FID[font=宋体]检测限的测定。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]2 FID[/font][font=黑体]检测限[/font][font=黑体]2.1 [/font][font=黑体]检测限的定义[/font][font=宋体]本文所指检测限为[color=red]仪器检测限[/color]，请区别于方法检测限。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]灵敏度是指通过检测器物质的量发生变化时，该物质响应值的变化率。但是在实际应用中，我们可以通过调节仪器的放大电路使之变得足够大，简单地说，如果测定时候我们通过电路放大使峰面积增大十倍而其他条件保持不变，那么测得的灵敏度也会增大十倍，见下图：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/de/4d/bde4dfce51dc766bdd73f25ce9387e42.png[/img][font=宋体]这样子显然在一定情况下不能正确的描述仪器的性能。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]实际中，在通过电路放大使峰面积增大的过程中，检测器的基线噪声也在增大，因此引入[color=red]检测限[/color]这一概念——将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气或者单位时间内进入检测器的组分量称之为检测限。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]噪声、灵敏度和检测限的公式变换关系如下：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/41/82/f4182d50bd1078e420323591191b7c6d.png[/img][font=宋体]将上述公式具体到[/font]FID[font=宋体]检测器，其计算公式（具体公式的推导将会在其他文章中说明）为：[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/3e/76/43e764202356a548849d5b3ba8a0dfbb.png[/img][font=宋体]这里需要说明的是，相当一部分人会认为计算出来的[/font]FID[font=宋体]的检测限是一个浓度值，然而在实际中并[color=red]不能通过配置一个[/color][/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]FID[/color][/size][/size][font=宋体][color=red]这样浓度的样品来测定检测器的检测限[/color][/font][font=宋体]。[/font][font=宋体][/font][i][color=red]D[/color][/i][size=12px][size=16px][color=red]FID[/color][/size][/size][font=宋体]的单位是[/font]g/s[font=宋体]，[/font][font=宋体]其物理意义是将产生两倍噪声信号时，单位时间内进入检测器的组分量（质量）——而这个单位时间内组分的质量，还要通过峰宽（半峰宽，时间参数）等换算成一定时间内通过检测器的质量，再计算为浓度，才是产生两倍信号噪声时的浓度。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]简单的说，仪器的检测限只能用来表征仪器性能，仅是一种定性的判断依据，通常不能用于真实分析。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]2.2 [/font][font=黑体]计量检定规程对检出限的规定[/font][font=宋体]在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[/font]FID[font=宋体]检测器的指标要求还是比较低的，其中：[/font][font=宋体][/font][font=宋体]基线噪声≤[/font]1pA[font=宋体]，基线漂移≤[/font]10pA [font=宋体]，检出限≤[/font]0.5ng/s[font=宋体]（[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-10[/size]g/s[font=宋体]）。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]在市面上的诸多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]产品中，国内外厂家[/font]FID[font=宋体]检测限的差别不大[/font][font=宋体]，都低于[/font]1[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-11[/size]g/s[font=宋体]，国内厂家的可以达到[/font]5[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-12[/size]g/s[font=宋体]（正十六烷），国外厂家如岛津可以达到[/font]1.5pgC/s([font=宋体]十二烷[/font])[font=宋体]，安捷伦可以达到[/font]1.4 pg C/s[font=宋体]（十三烷）等。[/font][font=黑体]3 FID[/font][font=黑体]检测限的测定条件[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）仪器状态[/font][font=宋体]在测定根据计量检定规程对[/font]FID[font=宋体]进行检测限测试之前，应当确保[/font]FID[font=宋体]检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）气源[/font]FID[font=宋体]检测器需要使用氮气、氢气和空气三种气源，在进行计量检定，乃至平时的工作时，要求气源的纯度应当尽可能的高；含有杂质烃类、水等的气源，会对仪器的基线造成干扰，导致基线噪声增大。一般要求载气纯度不低于[/font]99.999%[font=宋体]；氢气纯度不低于[/font]99.999%[font=宋体]；助燃气（空气）不得含有影响仪器正常工作的灰尘、烃类、水分及腐蚀性物质。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]如果不能达到以上要求，应当在气源和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]之间串联气体净化器。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）氢空比[/font][font=宋体]对于[/font]FID[font=宋体]检测器而言，一般认为流量比在氮气：氢气：空气[/font]=1:1:10[font=宋体]时会有较低的检测限；但是在实际的使用过程中，不同厂家的仪器会有微小的差别，比如空气流量在[/font]300ml/min[font=宋体]时候，氢气在（[/font]20-40[font=宋体]）[/font]ml/min[font=宋体]之间均有可能达到较好的检测限；但是氢气过高（比如[/font]70ml/min[font=宋体]）或过低则不行[/font].[font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）进样模式（分流[/font]/[font=宋体]不分流进样）[/font][font=宋体]在实际的使用中，[/font]FID[font=宋体]使用毛细柱和填充柱的情况有很多，毛细柱的优点也很明显，柱效高分离度好等，但是在计量检定时建议使用填充柱进行测定检测限。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]如果使用毛细柱，将会涉及到分流进样、分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，无论是分流进样或者是分流[/font]/[font=宋体]不分流进样，由于厂家进样口的结构设计等原因，分流歧视问题不可避免——即分流情况下，设定分流比[/font]1:10[font=宋体]，但是实际样品并不严格遵循这个比例——这样会造成计算结果上的偏差。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]如果使用毛细柱进行测定，且完全不分流，在测定时候，溶剂峰会非常的大，造成毛细柱超载、拖尾等问题，最终会为峰面积的积分造成影响。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]5[font=宋体]）分离度[/font][font=宋体]上面谈到了如果使用毛细柱进行测定，且完全不分流，在测定时候，溶剂峰会非常的大，造成毛细柱超载、拖尾等问题，这样溶剂峰和样品峰（正十六烷）的分离度会很差。一般的，测定使应当使分离度至少达到[/font]1.5[font=宋体]（理论认为[/font]R=1.5[font=宋体]时两个峰可以完全分离）。[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/91/8c/4918c8ea2e11e4b853ccb99bb1568e6f.png[/img][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/60/5d/f605d2d746f2bd4b4bc41120f553c61f.png[/img][font=黑体][/font][font=黑体]4 FID[/font][font=黑体]检测限的测定方法[/font][font=宋体]我们将从温度、载气、检测器、色谱柱和样品等五个方面来谈[/font]FID检测限[font=宋体]的测定。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）温度[/font][font=宋体]一般按照计量检定规程的要求来进行设定，可以有一定的偏差，但是需要注意的是，检测器的温度应当高于色谱柱温度至少[/font]10[font=宋体]℃以上；同时，对于[/font]FID[font=宋体]检测器，检测器的温度应当在[/font]120[font=宋体]℃以上，否则容易造成检测器内部水蒸气冷凝。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]典型的填充柱测定的温度设置为：气化室：[/font]220[font=宋体]℃；柱温箱：[/font]150[font=宋体]℃；检测器：[/font]220[font=宋体]℃；[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）载气[/font][font=宋体]一般使用氮气，当然氦气也是可以的；载气的流速应当保证分离度，兼顾效率。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）检测器[/font][font=宋体]一般检测器的设置上，需要注意氮气、氢气和空气的比例，多数[/font]FID[font=宋体]的空气的流量为[/font]300ml/min[font=宋体]，氢气的流量为[/font]30ml/min[font=宋体]；[/font][font=宋体][/font][font=宋体]另外，在传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]上，[/font]FID[font=宋体]具有高阻（灵敏度）和衰减的设置，如果有该项设置，在测定基线时候，应当置于高阻[/font]10[size=12px]10[/size][font=宋体]和衰减[/font]1[font=宋体]的设置，在分析样品时候，也应当置于同样的条件下测定；[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）色谱柱[/font][font=宋体]一般使用非极性，或者弱极性色谱柱，色谱柱较长或者固定液比例含量较高会导致出峰慢且拖尾；在可以满足分离测定的情况下，使用较小目数、较少固定液和较短长度的色谱柱。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]典型的填充柱规格为：[/font]0.6m[font=宋体]×Φ[/font]3[font=宋体]（外径），[/font]5%OV-101[font=宋体]，（[/font]80-100[font=宋体]）目白色硅烷化载体。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]5[font=宋体]）标准样品[/font][font=宋体]使用浓度为[/font]100ng/[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的正十六烷[/font]-[font=宋体]异辛烷溶液；进样量：[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]。[/font][font=宋体]（[/font]6[font=宋体]）测定[/font][font=宋体]一般是待仪器基线稳定后，进样[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]，连续进样[/font]7[font=宋体]次，[/font][font=宋体]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]工作站计算正十六烷的峰面积，求出[/font]7[font=宋体]次峰面积的算术平均值，然后带入公式计算。[/font][font=宋体][/font][font=黑体]5 FID[/font][font=黑体]检测限的测定实例[/font][font=宋体]下面将介绍是用填充柱进行[/font]FID检测限[font=宋体]测定的实例[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）按照厂家推荐的条件设定仪器条件，并等待仪器稳定；[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）记录仪器稳定后[/font]30min[font=宋体]基线，计算得基线噪声为[/font]0.02mV[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/6c/cd/66ccd1dbf23ad70df768945dbedfff65.png[/img][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）连续进样七次，记录峰面积，并求峰面积平均值[/font][font=宋体][/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/5e/ec/45eec857d116433908b9fd228c53cbb6.png[/img][font=宋体]七次进样的峰面积分别如下[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/7b/a4/77ba4839ef973920dcaa94f87068b578.png[/img][font=宋体]这里和[/font]TCD[font=宋体]灵敏度测定时候一样，仍然需要注意的是：一般要求连续七次进样，并要求七次进样的相对标准偏差小于[/font]3%[font=宋体]才为合乎要求。这里计算七次进样的相对标准偏差可以直接用于后续的定量重复性的计算。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）[/font]FID[font=宋体]检测限的计算[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/87/ff/c87ff087cfe49b703f04457ff65ab031.png[/img][font=黑体]6 FID[/font][font=黑体]检测限的讨论[/font][font=宋体]在实际计算[/font]FID[font=宋体]检测限的时候，基线噪声的值需要带入公式进行计算，由于基线噪声是以纵坐标的单位（[/font]mV[font=宋体]）为量度，峰面积是以横坐标和纵坐标的乘积作为量度（[/font]mV[font=宋体][/font]s[font=宋体]或者μ[/font]V[font=宋体][/font]s[font=宋体]），在计算检测限时候，分子分母会约去单位，因此，基线噪声以何种单位为量度并不影响检测限的计算。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]但是对于基线噪声，在计量检定规程中明确要求使用电流值作为量度，因此在测量基线噪声后，如果测量值为电压（[/font]mV[font=宋体]值），需要将其换算为电流值（[/font]A[font=宋体]或者[/font]pA[font=宋体]）。[/font][font=宋体][/font][font=宋体]首先介绍一下[/font]FID[font=宋体]输出信号的的简单过程：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ec/3e/aec3ea9f9ac3d3e116c2a274935206e1.png[/img]FID[font=宋体]输出产生的电流经过电路（高阻）放大后，变成电压信号，在电压信号输出到色谱工作之前还会有一个衰减，以适应工作站的量程。用简单的公式描述便是：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ed/56/eed56f421ae668e41120521128141e9e.png[/img]I[font=宋体]为检测器产生的电流值；电阻一般为[/font]10[size=12px]10[/size][font=宋体]Ω，衰减倍数一般为[/font]10[font=宋体]倍，假设测量的基线噪声的值为[/font]0.02mV[font=宋体]，那么，基线噪声换算成电流值为：[/font][font=宋体][/font][align=center][font=宋体]（[/font]0.02[font=宋体]÷[/font]1000[font=宋体]）[/font]V[font=宋体]×[/font]10[font=宋体]÷[/font]10[size=12px]10[/size][font=宋体]Ω[/font]=2[font=宋体]×[/font]10[size=12px]-14[/size]A[/align][align=center][/align][font=宋体]正常情况下的换算均可利用此公式；但是有的厂家的衰减倍数可能为[/font]20[font=宋体]倍或者其他的倍数，只需将其带入计算即可。[/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]氢火焰离子化检测器（[/font]FID[font=宋体]）检测限的测定和计算的具体内容。下一期，我们将介绍[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]电子捕获检测器（[/font]ECD[font=宋体]）检测限的测定和计算[/font]

[font=黑体]1 [/font][font=黑体]引言[/font][font=宋体]在上一期的文章中，我们介绍了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]计量检定中基线噪声和漂移的测定；在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，检测器性能指标的测定和表征，除了基线噪声和漂移之外，最重要的便是灵敏度和检出限。[/font][font=宋体]灵敏度和检出限这个数据，不仅是仪器厂家用来评估仪器性能的参数，也是用户用来选择和评价仪器，比较不同品牌仪器性能并进行选购的重要参照；当然了，指标较好的仪器，在分析低浓度低含量的样品过程中也将具有极大的优势。[/font][font=宋体]在计量检定规程中，[/font]TCD[font=宋体]测定的是灵敏度；[/font]FID[font=宋体]、[/font]FPD[font=宋体]、[/font]NPD[font=宋体]和[/font]ECD[font=宋体]测定是检出限。至于[/font]TCD[font=宋体]不测定检出限而测定灵敏度，一般认为是约定俗成的原因。[/font][font=宋体]在这一期的文章中，我们将介绍[/font]TCD[font=宋体]灵敏度的测定。[/font][font=黑体]2 TCD[/font][font=黑体]灵敏度[/font][font=黑体]2.1[/font][font=黑体]灵敏度的定义[/font][font=宋体]灵敏度是指通过检测器物质的量发生变化时，该物质响应值的变化率。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中的计算公式为：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c0/e8/0c0e892284eb79ff9a21e1b98af3799e.png[/img][font=宋体]计算出来的灵敏度的值，因气体和液体样品浓度单位的不同分别为[/font]mV?mL/mL[font=宋体]（体积灵敏度）或者[/font]mV?mL/mg[font=宋体]（质量灵敏度）。其具体的含义为每毫升载气中含有[/font]1mL[font=宋体]气体组分时所产生信号的毫伏数，或者每毫升载气中含有[/font]1mg[font=宋体]组分时所产生信号的毫伏数。[/font][font=宋体]将上述公式具体到[/font]TCD[font=宋体]检测器，其计算公式（具体公式的推导将会在其他文章中说明）为：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/81/86/48186aecf1aa269c60840909738fe5c1.png[/img][font=宋体]其中的载气流速项[/font][i]Fc[/i][font=宋体]指的是校正后的载气流速，即需要将常温测定的载气流量换算为检测器温度下的载气流速；[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/6b/e1/e6be12f938f1b1b1fdaaad83288f9916.png[/img][font=黑体]2.2[/font][font=黑体]计量检定规程对灵敏度的规定[/font][font=宋体]在计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]》中，对[/font]TCD[font=宋体]检测器的指标要求还是比较低的，其中：基线噪声≤[/font]0.1mV[font=宋体]，基线漂移≤[/font]0.2mV[font=宋体]，灵敏度≥[/font]800mV?mL/mg[font=宋体]。[/font][font=宋体]在市面上的诸多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]产品中，目前国产仪器的[/font]TCD[font=宋体]的灵敏度在（[/font]5000-10000[font=宋体]）[/font]mV?mL/mg[font=宋体]之间，国外一些产品的灵敏度可以达到更高；当然了，灵敏度的比较不能只看数值，与测定条件、使用样品等因素息息相关；此外，灵敏度不涉及到基线噪声，还要综合来看才能对产品进行甄别。[/font][font=黑体]3 TCD[/font][font=黑体]灵敏度的测定条件[/font][font=宋体]在测定根据计量检定规程对[/font]TCD[font=宋体]进行灵敏度测试之前，应当确保[/font]TCD[font=宋体]检测器达到稳定，基线漂移和基线噪声达到要求，尤其是基线漂移应当在规定值之内，不然由于仪器尚未稳定，测得的数值会偏大。[/font][font=宋体]测定[/font]TCD[font=宋体]灵敏度时使用氢气或者氦气做载气，载气的纯度应当尽量的高，如果载气中含有氧，长期使用会对检测器造成损坏；如果使用氮气测定的值会非常低。[/font][font=宋体]测定时，介于检测器结构等原因，国产[/font]TCD[font=宋体]一般使用填充柱进行测定。[/font][font=宋体]具体的仪器实验条件，包括进样口的温度、柱箱温度和检测器温度，载气流速以及桥温[/font]/[font=宋体]桥电流的设置，应当根据厂家推荐的值进行设定。[/font][font=宋体]一般来说，[/font]TCD[font=宋体]桥电流越大，灵敏度会越高，但是会造成仪器稳定时间长，也会减少检测器的使用寿命，因此选用合适的桥电流会非常的重要。如果检测器需要设定桥温（替代桥电流），桥温一般高于检测器温度（[/font]30~50[font=宋体]）℃，此种情况下，检测器会有较好的灵敏度。[/font][font=黑体]4 TCD[/font][font=黑体]灵敏度的测定方法[/font][font=黑体]4.1 [/font][font=黑体]标准物质[/font]TCD[font=宋体]测定灵敏度可选用气体或者液体标准物质进行，气体标准物质为甲烷标气，但是如果仪器没有安装六通阀，多次进样的重复性难以保证；液体标准为值甲苯中[/font]-[font=宋体]苯标准物质，浓度为[/font]5mg/mL[font=宋体]或者[/font]50mg/mL[font=宋体]。[/font][font=宋体]在实际测定中，一般使用浓度为[/font]5mg/mL[font=宋体]的苯[/font]-[font=宋体]甲苯溶液进行测定。[/font][font=黑体]4.2 [/font][font=黑体]色谱柱[/font][font=宋体]选用[/font]5%OV-101[font=宋体]，[/font](80-100)[font=宋体]目白色硅烷化载体，柱长[/font]1m[font=宋体]×φ[/font]3mm[font=宋体]；或类似能分离的色谱柱均可。[/font][font=宋体]国内一般选用填充柱进行测定，当然也可以使用大口径毛细柱进行测定。国外仪器中，以安捷伦为例，采用[/font]HP-5, 30 m × 0.32 mm ×0.25 μm[font=宋体]规格的毛细柱，采用分流[/font]/[font=宋体]不分流进样和程序升温进行测定。具体条件如下：[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/bb/a8/ebba864d20a879adfd153e4bd18160e8.png[/img][font=黑体]4.3 [/font][font=黑体]仪器条件[/font][font=宋体]温度、流量等应当根据厂家的推荐条件进行[/font][font=黑体]4.4 [/font][font=黑体]测定[/font][font=宋体]一般是待仪器基线稳定后，进样[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]，连续进样[/font]7[font=宋体]次，[/font][font=宋体]用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]工作站计算苯的峰面积，求出[/font]7[font=宋体]次峰面积的算术平均值，然后带入公式计算。[/font][font=宋体]这里需要注意的是，是连续进样七次，这样比较考验手法；也有一些地方进样十多次，挑出七次，这样严格来说是不对的。[/font][font=黑体]5 TCD[/font][font=黑体]灵敏度的测定实例[/font][font=宋体]下面将介绍[/font]TCD[font=宋体]灵敏度测定的实例[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）按照厂家推荐的条件设定仪器条件，并等待仪器稳定；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）测定[/font]TCD[font=宋体]检测器接入色谱柱的出口处的载气流量，记录大气压强（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]20ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.1Mpa[font=宋体]）；[/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）连续进样七次，记录峰面积，并求峰面积平均值[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/68/e5/968e50b74c9669ab2e392ac29ef40eb3.png[/img][font=宋体]七次进样的峰面积分别如下[/font][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/99/7e/2997ec6de0115fb0a87242e30747aadf.png[/img][font=宋体]这里需要注意的是：一般要求连续七次进样，并要求七次进样的相对标准偏差小于[/font]3%[font=宋体]才为合乎要求。这里计算七次进样的相对标准偏差可以直接用于后续的定量重复性的计算。[/font][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）按照要求，进行载气流速的校正[/font][font=宋体]①大气压强[/font][font=宋体]（[/font]0.10225MPa[font=宋体]）、室温（[/font]25[font=宋体]℃）、载气流速（[/font]20ml/min[font=宋体]）和进样口压力（表盘显示压力[/font]0.1Mpa[font=宋体]）情况下，计算出的压力梯度校正因子为：[/font][align=center][i]J[/i]=0.648[/align][font=宋体]②在[/font]TCD[font=宋体]温度[/font]150[font=宋体]℃[/font][font=宋体]情况下，计算出的校正载气流速为：[/font][align=center][i]Fc[/i]=17.8ml/min[/align][font=宋体]（[/font]5[font=宋体]）[/font]TCD[font=宋体]灵敏度的计算[/font][font=宋体]在进样量[/font]1[font=宋体]μ[/font]L[font=宋体]的情况下，计算出来的灵敏度为：[/font][align=center][i]S[/i]=6681 mV?mL/mg[/align][font=黑体]6 TCD[/font][font=黑体]灵敏度的讨论[/font][font=宋体]虽然说[/font]TCD[font=宋体]的灵敏度计算非常简单，但是为仍然有一些问题需要讨论：[/font][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）在使用氢气和氦气情况下，计算出来的灵敏度会有一定的差异；[/font][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）目前厂家的灵敏度采用的标准物质一般为甲苯中的苯的标准物质溶液，但是也有使用其他溶液的厂家，比如使用癸烷进行测定的岛津。使用不同的标准物质计算出来的值会有一定的差异。[/font][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）在使用毛细柱进行测定的时候，压力梯度校正因子的应当如何计算，也是需要讨论的问题。[/font][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）一些厂家在灵敏度进行计算的时候，流量不进行温度校正计算，或者不进行压力梯度校正因子的计算，会造成结果值偏大较多。以本文的校正为例：[/font][font=宋体]①如果进行了温度换算（气体在常温和检测器温度下流速的换算）和压力梯度校正因子的计算，[/font][i]S[/i]=6681 mV?mL/mg [font=宋体]；[/font][font=宋体]②进行了温度换算（气体在常温和检测器温度下流速的换算），未进行压力梯度校正因子的计算，[/font][i]S[/i]=10634 mV?mL/mg[font=宋体]；[/font][font=宋体]③未进行任何温度和压力梯度校正因子的换算，[/font][i]S[/i]=7493 mV?mL/mg[font=宋体]；[/font][font=宋体]因此，在进行灵敏度计算时，应当注意到温度换算和压力梯度校正因子的计算。[/font][font=宋体]以上便是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]热导池检测器（[/font]TCD[font=宋体]）灵敏度的计算和测定的具体内容。下一期，我们将介绍[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]氢火焰检测器（[/font]FID[font=宋体]）检测限的计算和测定。[/font]

[table=100%][tr][td]各位老师： 请教一下，液相色谱仪和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]在计量局，校验的指标是什么，及误差范围多少是合理的。 一般的流速温度等等还有重复性，我想知道具体一点的，主要是误差范围。[/td][/tr][/table]

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[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪如何检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪在环境中痕量有机污染物监测中很常用，在实际工作中，需要计量监督部门定期检定，已保证监测数据的准确性，但是目前没有相关检定标准，我们这的计量部门无法检定，不知谁能提供相关检定标准。各位每年是如何检定的？

快速气相色谱指纹分析仪是目前世界上分析速度最快的气相色谱之一,与传统的气谱相比，其最大的优点在于极快速的样品测试过程和简单的数据分析功能。采取resistive heating 对柱温进行控制,它可以提供传统的气相色谱分析，C6-C25石油标样在2分钟内分离完毕;同时采用统计化学计量学的方法来处理数据，大大的降低了数据处理的难度。各种统计分析模型提供了定性、定量的分析方法，为应用气相色谱指纹判断样品品质(如酒类,香精香料等)作判别分析，及产品品质控制,提供有效快捷的方法.快速气相色谱指纹分析仪,你又知道多少呢？1.你使用过这样的气相色谱吗？2.为什么叫指纹分析仪，特殊在哪里？

国内气相色谱仪型号众多，到底有多少公司具有生产资质？（具有计量器具生产许可证）回帖要求注明 **********有限公司 ，GC-***** 生产许可证号：*制 *******号生产许可证号即CMC号，按规定生产企业必须在外包装、铭牌、说明书等有明显标识例：上海奇阳信息科技有限公司 GC-9860 生产许可证号：沪制 01100049号

依据JJG700-1999《气相色谱仪计量检定规程》，气相色谱仪是根据试样中各组分在气固或气液两相间的吸附或分配系数的不同随载气移动而进行分离的仪器。分离后的组分按保留时间的先后顺序进入检测器，并自动记录检测信号，依据组分的保留时间和响应值进行定性、定量分析。气相色谱仪由气源、气路控制系统、进样系统、色谱柱、检测器、电气系统、记录及处理系统组成。====================================================================气相色谱主要检定项目：载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、基线噪声、基线漂移、灵敏度、检测限检定周期：2年=====================================================================话题是：你们的仪器检定的时候是按照项目全部进行检定吗？还是只检定一部分？欢迎大家讨论

[b][size=24px]气相色谱仪器图谱分析使用口诀[/size][size=18px]气相色谱分析法概述气液试样实在多，气相色谱把样测分析灵敏响应快，常量分析全包括内标外标归一法，检测热导氢焰化微机处理色谱图，定量结果准度大气相色谱仪气相色谱仪器多，型号性能各有别分析特性有异同，分离分析有特色载气系统稳操作，携带样气去检测压力流速勿波动，稳压稳流靠调节柱分系统分类多，填充毛细全包括分离试样全靠它，选择液载要正确进样系统严操作，定量进样需准确气体采用进样阀，液体微量用注射检测系统蕞明确，种类型号也很多热导氢焰离子化，电子捕俘双焰火检测信号需琢磨，各个组分细甄别响应快速能分辨，一一对应勿出错放大记录有把握，谱图精细准轮廓色谱峰大含量高，微机定量更准确利用气相色谱分析法定性和定量气相色谱分析法，试样定性较发杂操作相同峰一致，纯物对照判断它气质联用好办法，色谱红外能简化试样组分可判定，定性数据能表达气相色谱分析法，试样定量不发杂谱峰面积知多少，总量相比求得它定量测定常规法，内标外标归一化测定一种内外标，全部出峰归一化法归一化法来定量，出峰不全不适当全部组分看做一，百分之百来计量质量分数即含量，谱峰面积先测量校正因子查表得，代入公式得含量内标法定量可用内标法，分析简便不复杂出峰组分不完全，计算仍然要方法内标物质物含杂，称量不准出误差谱峰面积测准确，质量分数准度大外标法定量可用外标法，操作条件较复杂平行测定要保证，标准试剂用量大固定称量熟练化，称量不准出误差偶尔测定公式算，常规工作曲线查[/size][/b]

最近在做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，想做计量检定。在检定过程中发现一个问题，按照JJG700-2016的《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检定规程》中的基线噪声、基线漂移用的是电流单位“A”表示，而在使用色谱工作站时上面显示的是电压值“mV”，我使用的FID检测器按检定规程基线噪声是≤1×10负12次方A，如何转换为电压值mV呢？？？用气体标准物质甲烷标准气100umol/mol的标准气怎么换算成浓度呢？用附录B 的计算公式吗 ？用这个公式算出来是多少呢？C mg/ml = (1000*p*M / RT)*Xmol/molC mg/ml :气体标准物质换算后的浓度，mg/mlp : 室温下的大气压 PaM:标准物质中目标物的相对分子质量g/molR:气体常数8.314 J*mol-1*K-1T:室温 KXmol/mol: 气体标准物质的摩尔分数，mo l/mol

[em0903]请教[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检定周期到底是一年还是两年？计量所给我们检定后有效期都是注明一年，但为什么JJP700-1999上规定是两年呢？请高手指教为盼，谢谢！