气相色谱检定

[b][font=宋体] [font=宋体]新手看[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]如何检定[/font][/font][/b][font=宋体][font=宋体] 单位的[/font][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url][/font][font=Times New Roman]10[/font][font=宋体]月[/font][font=Times New Roman]31[/font][font=宋体]日检定日期到期，市质量技术监督局通知[/font][font=Times New Roman]28[/font][font=宋体]号来对该仪器进行计量检定，[/font][font=Times New Roman]25[/font][font=宋体]号领导通知我们检测一室进行相关准备工作。我作为检测一室的新手检测员，有幸观摩了[/font][font=Times New Roman][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]是如何检定的，现将几天来看到的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]是如何进行检定的全过程分享给大家。[/font][/font][font='Times New Roman'] 一、[/font][font=宋体]初步了解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定涉及的有关内容[/font][font=宋体][font=宋体] 目前，对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行计量检定的主要依据文件是中华人民共和国国家计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]》。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]在《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]》中，对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行检定的项目主要包括以下几项：载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、检测器的噪声、漂移和检出限（灵敏度）。基线噪音、控温精度、载气流速的稳定性等技术指标与仪器的检测限或灵敏度密切相关。[/font][/font][font=宋体] 1[font=宋体]、温度的计量[/font][/font][font=宋体] [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]对于温度的计量主要体现在柱箱温度上，一般有以下性能指标[/font]:[/font][font='Times New Roman'] (1) [/font][font=宋体]柱箱温度的稳定性[/font][font='Times New Roman'] (2) [/font][font=宋体]程序升温的重复性[/font][font='Times New Roman'] (3) [/font][font=宋体]设定温度与实际温度的误差[/font][font='Times New Roman'] (4) [/font][font=宋体]温度的梯度[/font][font=宋体][/font][font=宋体] [font=宋体]柱箱温度的稳定性和程序升温的重复性用色谱检定仪和铂电阻温度计检定。[/font][/font][font=宋体] 2[font=宋体]、压力与流量的计量[/font][/font][font=宋体] 用皂膜流量计检定载气流速的稳定性。[/font][font=宋体] 3[font=宋体]、检测器性能的计量[/font][/font][font=宋体][font=宋体] 用标准物质检定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检测限或灵敏度，检定用标准物质甲基对硫磷[/font]-[font=宋体]无水乙醇[/font][font=Times New Roman]10ng/uL[/font][font=宋体]溶液（[/font][font=Times New Roman]FPD[/font][font=宋体]）[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]丙体六六六[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]异辛烷[/font][font=Times New Roman]0.1ng/uL[/font][font=宋体]溶液（[/font][font=Times New Roman]ECD)[/font][font=宋体]。[/font][/font][font='Times New Roman'] 二、[/font][font=宋体]检定前的准备工作[/font][font='Times New Roman'] 1、[/font][font=宋体]进行维护保养[/font][font=宋体] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]刚刚结束了河南省第三次农产品质量安全例行监测的农药残留的检测工作，进样系统、检测系统都处于污染状态，需对仪器的进样系统进行清洗及更换工作。[/font][/font][font=宋体] 清洗进样针，分流平板、喷嘴等[/font][font=宋体] 对空气发生器、氢气发生器进行维护保养：检查硅胶是否变色，若硅胶三分之二变为粉红色，就需要更换。更换三次硅胶换一次分子筛干燥剂。[/font][font='Times New Roman'] 2、[/font][font=宋体]更换新的衬管、老化色谱柱[/font][font=宋体][font=宋体] 更换新的棕色高惰玻璃棉少衬管，老化检定专用色谱柱。（具体老化方法见我的[/font][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[font=宋体]期间核查小总结），更换新的[/font][font=Times New Roman]O[/font][font=宋体]型圈，进样垫。[/font][/font][font='Times New Roman'] 3、[/font][font=宋体]开机稳定[/font][font=宋体][font=宋体] 测定[/font]ECD[font=宋体]检测器，需提前开机稳定[/font][/font][font='Times New Roman'] 三、[/font][font=宋体]进行基线噪音、基线漂移和灵敏度的测试[/font][font=宋体] 质监部门对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定的项目很多，但对于我们实验室，关注更多的是基线噪声、基线漂移和检出限。[/font][font=宋体] 27[font=宋体]日上午，张工提前进行了[/font][font=Times New Roman][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的基线噪声、基线漂移和检出限的测定。[/font][/font][font=宋体][font=宋体] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]安捷伦[/font]79890B[font=宋体]，[/font][font=Times New Roman]ECD[/font][font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]FPD[/font][font=宋体]检测器，[/font][font=Times New Roman]FPD[/font][font=宋体]色谱柱[/font][font=Times New Roman]DB-1701 122-0732 (30*0.25*0.25)[/font][font=宋体]、[/font][font=Times New Roman]ECD[/font][font=宋体]色谱柱[/font][font=Times New Roman]DB-1 122-1032(30*0.32*0.25)[/font][font=宋体]，自动进样器。[/font][/font][font=宋体] 实验条件[/font][font=宋体] 3.1[font=宋体]基线噪声和漂移实验条件[/font][/font][font=宋体] ECD[font=宋体]实验条件：进样口温度：[/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃，检测器温度[/font][font=Times New Roman]300[/font][font=宋体]℃，柱箱温度[/font][font=Times New Roman]210[/font][font=宋体]℃保持[/font][font=Times New Roman]60[/font][font=宋体]分钟。[/font][/font][font=宋体] FPD[font=宋体]实验条件：进样口温度：[/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃，检测器温度[/font][font=Times New Roman]300[/font][font=宋体]℃，柱箱温度[/font][font=Times New Roman]210[/font][font=宋体]℃保持[/font][font=Times New Roman]60[/font][font=宋体]分钟。[/font][/font][font=宋体] 3.2[font=宋体]仪器检测限实验条件[/font][/font][font=宋体] ECD[font=宋体]实验条件：进样口温度：[/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃，检测器温度[/font][font=Times New Roman]300[/font][font=宋体]℃，程序升温：[/font][font=Times New Roman]80[/font][font=宋体]℃保持[/font][font=Times New Roman]1min[/font][font=宋体]，[/font][font=Times New Roman]15[/font][font=宋体]℃[/font][font=Times New Roman]/min[/font][font=宋体]升到[/font][font=Times New Roman]220[/font][font=宋体]℃，保持[/font][font=Times New Roman]2min[/font][font=宋体]，共[/font][font=Times New Roman]12.33min[/font][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体] FPD[font=宋体]实验条件：进样口温度：[/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃，检测器温度[/font][font=Times New Roman]300[/font][font=宋体]℃，程序升温：[/font][font=Times New Roman]80[/font][font=宋体]℃保持[/font][font=Times New Roman]1min[/font][font=宋体]，[/font][font=Times New Roman]20[/font][font=宋体]℃[/font][font=Times New Roman]/min[/font][font=宋体]升到[/font][font=Times New Roman]180[/font][font=宋体]℃，[/font][font=Times New Roman]5[/font][font=宋体]℃[/font][font=Times New Roman]/min[/font][font=宋体]升到[/font][font=Times New Roman]230[/font][font=宋体]℃，[/font][font=Times New Roman]15[/font][font=宋体]℃[/font][font=Times New Roman]/min[/font][font=宋体]升到[/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃，保持[/font][font=Times New Roman]11min[/font][font=宋体]，共[/font][font=Times New Roman]28.33min[/font][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体] 3.3FPD[font=宋体]检测器基线噪声和基线漂移检定[/font][/font][font=宋体][font=宋体] 将[/font]FPD[font=宋体]检测器温度设定为[/font][font=Times New Roman]300[/font][font=宋体]℃，选择较灵敏档，点火并待基线稳定后，调节输出信号至记录图或显示图中部，记录半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。[/font][/font][font=宋体] FPD[font=宋体]检测器检测限用标准物质甲基对硫磷（[/font][font=Times New Roman]10ng/ul[/font][font=宋体]）检定[/font][/font][font=宋体][font=宋体] 按上面的检定条件仪器达到基线稳定后，进甲基对硫磷（[/font]10ng/ul[font=宋体]）标样，连续测量六次，记录甲基对硫磷的峰面积，计算相对标准偏差[/font][font=Times New Roman]RSD[/font][font=宋体]，[/font][font=Times New Roman]RSD[/font][font=宋体]≤[/font][font=Times New Roman]3%[/font][font=宋体]为合格。[/font][/font][font=宋体] 3.4ECD[font=宋体]基线噪声和基线漂移检定[/font][/font][font=宋体] 按上面的检定条件达到基线稳定后，选择较灵敏档，点火并待基线稳定后，调节输出信号至记录图或显示图中部，记录半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。[/font][font=宋体] ECD[font=宋体]用标准物质丙体六六六（[/font][font=Times New Roman]0.1ng/ul[/font][font=宋体]）检定[/font][/font][font=宋体][font=宋体] 按上面的检定条件，待仪器达到要求后，进丙体六六六（[/font]0.1ng/ul[font=宋体]）标样，连进六针，记录峰面积，计算相对标准偏差[/font][font=Times New Roman]RSD[/font][font=宋体]，[/font][font=Times New Roman]RSD[/font][font=宋体]≤[/font][font=Times New Roman]3%[/font][font=宋体]为合格。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]经过我们的自检，[/font][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]基线噪声、基线漂移和检测限达到要求。[/font][/font][font='Times New Roman'] 四、[/font][font=宋体]质监部门进行色谱仪检定[/font][font=宋体] 28[font=宋体]号质监局的两位工作人员对我单位的[/font][font=Times New Roman][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]7890B[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行了认真细致的检定工作。[/font][/font] [font=宋体][font=宋体] 检定标准：中华人民共和国国家计量检定规程《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]》[/font][/font][font=宋体][font=宋体] 检定内容：载气流速稳定性检定、温度检定（包括柱箱温度稳定性检定和程序升温重复性检定）、检测器性能检定：[/font]FPD[font=宋体]检测器和[/font][font=Times New Roman]ECD[/font][font=宋体]检测器检定（检测器性能检定包括检测器的噪声、漂移和检测限（灵敏度））[/font][/font][font=宋体] FPD[font=宋体]检测限计算公式[/font][/font] [img=,574,374]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009030834597742_3429_3389022_3.png!w574x374.jpg[/img][font=宋体] ECD[font=宋体]检测限计算公式[/font][/font] [img=,579,261]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009030836595171_1875_3389022_3.png!w579x261.jpg[/img][font=宋体][font=宋体] 经过对仪器各项技术指标的检定，计量性能符合《[/font]JJG 700-2016 [font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]》计量性能要求，静等检定证书的发放。[/font][/font][font=宋体] 结论：[/font][font=宋体] 随着[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的普及，为能及时发现使用期间出现的问题，并找到合适的解决办法，更好、更有效的利用其优点和功能，我们不仅要定时申请质监部门对仪器进行检定，单位内部还要经常性的开展仪器中期运行检查及保养维护工作，以保证仪器在受控条件下使用，确保仪器分析数据准确。[/font][font=宋体] [/font]

[align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检定过程[/align][align=center] [/align][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]是要进行检定的设备，检定周期一般为两年一次，新的检定规程JJG700-2016版是2016年12月27日实施的，今年6月我们的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]检定周期到了，按新规程进行了检定，分享一下检定过程。一、新旧规程对比 新规程相对旧规程相比，有一些变化，FPD的基线噪声与漂移都是0.5nA，允许的基线漂移范围大了。ECD以Hz为输出信号的噪声和漂移，不用再换算，用起来很直观。ECD检测器温度由原来的230℃改为250℃，是大家常用的检测器温度。检测限检定时进样次数和载气流速测量次数由原来的6次改为7次，可能与统计概率有关。[align=center][img=,500,401]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011728_02_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center][/align][align=center]图1：新旧规程的变化内容[/align][align=left]二、准备工作[/align][align=left]检定前，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]操作人员需要做一些准备工作，比如要保持色谱柱干净，老化色谱柱或换成新柱子，保持进样口干净，换新的进样垫，新的衬管等。检定前要提前通知，让操作人员有时间做准备，此次质量技术监督局提前一天通知，可同事忘记说了，早上上班发现检定人员上门，才知要进行检定，开机后发现基线噪音大，赶紧关机，没时间再查找原因，直接换新柱子，开机后基线正常。[/align][align=center][img=,468,647]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011709_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图2：基线图谱[/align][align=left]三、基线噪音[/align][align=left]接下来测试基噪音与漂移，记录基线30min，软件上有监视基线的功能，点了后走基线，截取30min，打印图谱。[/align][align=left][/align][align=left]� � 时间再查找原因，直接换新柱子，开机后基线正常。[/align][align=center][img=,471,671]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011711_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center][/align][align=center]图3：基线噪音图[/align]四、重复性仪器的定性与定量重复性以连续测量7次标液的峰面积测量的相对标准偏差RSD来表示。打开一支丙体六六六0.1ng/uL，用ECD检测器，连续进样7次，记录峰面积；一支甲基对硫磷10ng/uL，用FPD检测器，连续进样7次，记录峰面积。计算7次峰面积的RSD值，小于3%为合格。[align=center][img=,464,944]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011712_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图4：检定用标准物质[/align][align=center][img=,473,679]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011712_02_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图5：标液出峰情况[/align][align=left][/align][align=left]五、检测限[/align][align=left]检测限要根据基线噪音、标液峰面积来计算。[/align][align=center][img=,439,312]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011713_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图6：检测器及检定条件[/align]检定规程上表4详细规定了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件，按照表4的检定条件，丙体六六六六与甲基对硫磷标液，进样条件都是恒温程序，几分钟就能走完，分析速度都很快，待基线稳定后，用微量注射器注入1.0 μL ，浓度为 10 ng/μL 的甲基对硫磷— 无水乙醇溶液，连续测量 7 次，记录硫或磷的峰面积。检测限按公式（ 4 ）计算。[align=center][img=,446,317]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011714_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图7：检测限的计算方法[/align][align=left]六、载气流速的检定[/align][align=left]从两个EFC出来两个小细管，我们平常把它接在一起，排放废气，废气进气瓶柜里，再排出去。测量检测器出口的载气时，用皂膜流量计测其中一根小细管的流量，观察流量的稳定性。[/align][align=center][img=,466,644]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708011717_01_1645480_3.jpg[/img][/align][align=center]图8：载气流速的检定[/align][align=left]七、检定记录[/align][align=left]因为是后续检定，不需要对柱箱温度稳定性、程序升温重复性进行检定，所以检定过程就此结束，等检定证书下来。[/align][align=left]八、总结[/align][align=left]1、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]是强行检定仪器，在检定周期内，半年进行自校，自校时也要走半小时的基线，连续7次的标液进样，记录峰面积，计算RSD值，在检定仪器前，要进行充足准备，比如色谱柱、进样口都保持干净，进样垫、衬管换成新的，色谱柱用较为干净的或新的，最好走一下基线，看是否符合要求，这样才会顺利通过检定。[/align][align=left]2、连续7次进样，RSD值要小于3%，如果稳妥起见，可以连续进8针，第一针不要，选择后面连续7针，RSD值符合要求也是可以的。[/align][align=left]3、检定人员走后，重新安装上旧柱子，查找基线噪音大的原因，原来是柱子两端的石墨垫使用时间较长，有破损现象，引起基线噪音大，更换石墨垫时，基线正常。[/align][align=left][/align][align=left][/align][align=left][/align]