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公司使用氢化物发生器+[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]进行Hg和As的测定,以下是本人的若干使用经验。现在珠江三角洲附近使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]+氢化物发生器来测定八大重金属的小工厂越来越多(暂且不论检出限等),但是在测定Sb,Se,Hg和As基本上都有些小问题。以下抛砖引玉。测定的样品主要为微波消解的皮革,织物或电热板消解的涂层,油墨。一:关于样品叙述:1.涂层主要是油漆样品,油漆主要为化工原料(邻苯二甲酸酯等),填料等构成,在电热板等比较温和的条件下消解不完全,因此样品粘度较大,进样品时较容易产生泡沫。只能采用稀释或者添加酸,消泡剂等加以改善。2.皮革和织物样品绝大部分或大部分为天然纤维或蛋白质,在微波助酸消解下,样品一般为澄清,消解完全。3.油墨样品, 油墨连接剂也是油墨的主要成分之一,起分散色料和辅助料的媒介作用,是由少量天然树脂、合成树脂、纤维素、橡胶衍生物等溶于干性油或溶剂中制得。有一定的流动性,使油墨在印刷后形成均匀的薄层,干燥后形成有一定强度的膜层,并对颜料起保护作用,使其难以脱落.因此油墨样品也较易产生泡沫,缓解措施同上。二:关于氢化物发生器国内氢化物发生器配套厂家主要有北京翰时,上海光谱,北京普析等。国内厂家出于节省成本的考虑,发生器较为简单,其机器主要构成是减压阀,气液分离器,玻璃转子流量计,反应线圈等部件。国外厂家如varian原厂发生器主要还包含有蠕动泵,可更换的反应线圈。国内厂家的机器普遍存在稳定性较差,管路不能进行更换,易老化,进样效率低等缺点。三:分析技巧1.标准溶液配置:As标准溶液必须为三价砷,五价同样条件下测试吸光度约只有三价标准溶液的1/5左右,国内纳克等公司标准溶液一般为As2O3与NaOH熔融后,用盐酸定容,可以满足测试要求。国外MECRK如为特殊说明一般为五价砷,我们实验室两种标液均有,所以有时不同人配置的标液会截然不同。日本WOKA标液也为三价。2.配置Hg和As标准溶液,可以采用多级稀释配置。如我们配置1ug/l,2ug/l,5ug/l的标准溶液时,可以采用先从1000mg/l的标准溶液配置成1000ug/l的母液,再从1000ug/l配置要求所需的标准溶液。配置时尽量采用同一支[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url],容量瓶用较大规格如100ml。5ug/lHg的吸光度(硝酸基体)可达0.1左右。3.测定汗液基体样品时,标准曲线应该添加少量硝酸(约1%即可)以增加酸度,提高稳定性。4.测试时间设置:由于样品需要进入反应线圈充分混合,经气液分离后进入洗吸收池,所以进样时间应尽量设置较长。我们设置时间为80s,消耗样品约为9ml,重复性,精密度等均较好。5.关于价态还原:用5%硫脲-5%抗坏血酸还原As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ) 为 As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ),控制酸度为10%HCl测定As和Sb。测定Se 应单独称样,用混酸溶解 ,在1+1HCl中于水浴上加热半小时还原Se(Ⅵ)至Se(Ⅳ)。6.关于还原剂:一般使用的还原剂主要有硼氢化钠,硼氢化钾及稳定剂氢氧化钠。典型的还原剂配置为硼氢化钠1%~2.5%,氢氧化钠0.5%。通常认为硼氢化钾活性较硼氢化钠高。7.关于稀硝酸(10%)对As(Ⅲ)的氧化性。本人分别使用纳克,WOKA三价标液,稀硝酸(10%)做为基体配置1PPM的砷标液,在室温下静置10昼夜,配置为5PPB的浓度后进行测试,吸光度没有发现有明显变化。所以稀硝酸在室温下几乎不对三价砷标液有氧化作用。
锡(Sn)基本物理参数1.锡的原子荧光光谱224.61,254.66和286.33(nm)为共振荧光。303.41(nm)是最有分析价值的谱线,这是阶跃荧光和共振荧光的混合荧光。300.91(nm)为共振荧光。在氩-氢火焰中,303.41和286.33(nm)有很高的荧光强度。2.氢化物的物理性质氢化物熔点(℃)沸点(℃)SnH4 -150 -51.8标准贮备溶液的配制1.称取1.000g金属锡,恒温加热溶解于15ml HCl中,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液为1mg/ml Sn。推荐分析条件一.标准系列的配制锡的标准使用液0.5μg/ml。吸取标准贮备液1mg/ml Sn,用硫酸(1+9)溶液逐级稀释至0.5μg/ml Sn,用此溶液按下表配制标准系列:标样号加入0.5μg/ml加入(1+9)H2SO4用水稀释至浓度 标准体积标准体积最终体积(ml)(ml)(ml)(μg/ml)S00.010.0500.00S11.09.0500.01S22.08.0500.02S34.06.0500.04S48.02.0500.08还原剂的配制KBH4溶液1.5%(w/v) :称取2g氢氧化钾溶于约200ml去离子水中,加入15g硼氢化钾并使其溶解,用去离子水稀释至1000ml,摇匀。现用现配。二.仪器工作条件(参数)负高压:280―300V灯电流(峰值):80―100mA原子化器温度:低温(档)原子化器高度:7mmKBH4浓度:1―1.5%载流:2%硫酸(v/v)Ar气流量:600―800ml/min测量方式:标准曲线法读数方式:峰面积积分时间:14―16s延时时间:2―3s测量程序设置步骤时间(s)泵速(转/分)(1)采样8100(2)停40(3)注入(自动生成)100(4)停50三.注意事项1.硫酸介质有利于锡的氢化物发生。2.锡对酸度较低且要求严格。干扰及其消除方法Cu,Pb,Pt对Sn的测定有严重干扰,这些干扰可以加入硫脲(5%)―抗坏血酸(5%)混合试剂来消除。其它可形成氢化物元素含量不大于10μg/ml时,不干扰测定。应用实例国家标准方法食品中锡的测定―氢化物原子荧光光谱法 卫生部食品卫生理化检验标准方法(GB/T5009.16―1996)试剂:本标准除特殊规定外,所用试剂为分析纯,实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。(1) 硫酸(优级纯)(2) 硝酸+高氯酸混合酸(4+1)(3) 硫酸溶液(1+9):量取100ml硫酸倒入900ml水中混匀。(4) 硫脲(150g/L)+抗坏血酸(150g/L)(1+1):分别称取15g硫脲和15g抗坏血酸溶于水中,并稀释至100ml。(此溶液需置于棕色瓶中避光保存)。(5) 硼氢化钠溶液 (7g/L):称取7.0g硼氢化钠, 溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中,并定容至1000ml。(6) 锡标准使用液: 准确吸取 100μg/ml 锡国家标准溶液 (标准号BN3035)1.00ml,于100ml容量瓶中,用硫酸溶液(1+9)定容至刻度,此溶液浓度为1μg/ml。样品制备粮食,豆类除去杂质和尘土,粉碎过40目筛,水果,蔬菜,肉,水产类洗净晾干,取可食部分制成匀浆。样品消化称取样品1.0―5.0g于锥形瓶中,加1.0ml浓硫酸,10ml硝酸+高氯酸(4+1),3粒玻璃珠,放置过夜。次日置电热板上加热消化,如酸液过少,可适当补加硝酸,继续消化至冒白烟,待液体体积近1ml时取下冷却。用水将消化样品转入50ml容量瓶中,加水定容至刻度,摇匀备用。同时做空白实验。分别取定容后的样品10ml于15ml比色管中,加入2ml硫脲(150g/L)混合溶液(1+1),摇匀。标准系列的配制分别吸取锡标准使用液0.0,0.1,0.5,1.0,1.5,2.0ml于15ml比色管中,分别加入硫酸溶液(1+9)2.0,1.9,1.5,1.0,0.5,0.0ml。再加入2ml硫脲(150g/L)+抗坏血酸(150g/L)混合溶液(1+1),用水稀释至刻度。本标准方法检出限:0.23ng/ml标准曲线线性范围:0―200ng/ml方法回收率:86.1%―103.9%标准参比物质灌木枝叶锡测定均值:267.9ng/g(参考值270ng/g),相对标准偏差为5.4%。其它应用实例,请参阅本系统参考文献。1.水系沉积物样品中锡的测定。2.钨钢,钼钢样品中锡的测定。3.矿泉水,地下水样品中锡的测定。4.矿石样品中锡的测定。
加硫脲测砷,线性范围只能做到10 ug/L;不国硫脲的话,可以做到40 ug/L。现在想用氢化物测玩具的迁移元素,需不需要加硫脲呢?不加硫脲的话,对结果影响大不大呢?