环庚酮肟

为您实验排忧解难-----TDS-24RD完美应对HJ734-20142013年9月10日，国务院印发《大气污染防治行动计划》，并制定具体的十条政策实施方案，也就是我们常说的《大气十条》。这是我国政府在对当前大气环境形势科学判断的基础上，作出的一项重大战略部署，为全国大气污染防治工作指明了方向，成为我国大气污染防治工作的纲领性文件。为了打好大气污染治理攻坚战，国家环境监测部门也制定了一系列的检测标准并颁布实施。其中HJ734-2014《固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱质谱法》为测定固定污染源废气中24种挥发性有机物。24种挥发性有机物包括：丙 酮、异丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、环戊酮、 乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙苯、对/间二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、邻二 甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。 HJ734-2014标准已经颁布实施了超过5年时间，目前全国众多环境监测部门及第三方环境检测机构均在执行该标准，尤其是没有地方标准的省份（如广东则有DB44/814-2010等四大地标可执行）都在使用该标准进行固定污染源废气挥发性有机物的测定。然而，通过走访及调查发现，实验室在使用该标准进行检测时碰到了一下难以解决的问题。近期，泰通科技联合EWG1990仪器学习在《GCMS使用技术7天训练营》上进行了一项实验调查，参与本次调查的实验机构共计62家，调查结果统计如下表：结果发现，除24.2%的用户外其他75.8%的使用单位均存在一些仪器使用问题，水溶性组分出峰不好、峰形变形、线性不好、空白残留过高、加标回收率低等为众多用户普遍遇到的问题。HJ734-2014采用固相吸附-热脱附解析的方法进行，而标准中24中挥发性有机物包涵括的极性范围较大，实验过程捕集肼的捕集难度加大，最终导致丙酮、异丙醇、乳酸乙酯等组分出峰不理想甚至不出峰。 关于空白残留问题：该标准对各组分的空白残留量也提出较高要求，各组的绝对分残留值参见下表：序号组份名称：空白限度--方法检出限（单位ng)1丙酮3.132异丙醇0.643正己烷1.064乙酸乙酯1.805六甲基二硅氧烷0.426苯1.167正庚烷1.208甲苯1.239乙酸丁酯1.3910环戊酮1.1811乳酸乙酯2.1912乙苯1.9113.14对间二甲苯2.8115丙二醇单甲醚乙酸脂1.5316邻二甲苯1.1817苯乙烯1.20182-庚酮0.3519苯甲醚1.01201-癸烯0.9621苯甲醛2.10222-壬酮0.86231-十二烯2.41243-戊酮0.64 要满足标准要求的残留量，则对整个热脱附系统提出了较高的要求。为了实现此效果，TDS-24RD从工业结构设计上投入大量研发精力并甄选高惰性料用于产品生产制造。此外，专门研发推出了可深度活化的采样管专用活化装置。以下为TDS-24RD全自动热解析仪及ATHH-12全自动活化仪的实验效果： 组份名称：组份名称：空白限度--方法检出限（单位ng)实测空白管残留量（单位ng)/刚完成100ng进样后1丙酮3.131.922异丙醇0.640.403正己烷1.060.084乙酸乙酯1.800.435六甲基二硅氧烷0.420.056苯1.160.387正庚烷1.200.048甲苯1.230.989乙酸丁酯1.390.1710环戊酮1.180.4411乳酸乙酯2.191.4212乙苯1.910.1713.14对间二甲苯2.810.2415丙二醇单甲醚乙酸脂1.530.2616邻二甲苯1.180.2217苯乙烯1.200.30182-庚酮0.350.2019苯甲醚1.010.13201-癸烯0.960.3521苯甲醛2.101.12222-壬酮0.860.34231-十二烯2.410.53243-戊酮0.640.13 关于出峰问题：丙酮、异丙醇、乳酸乙酯等水溶性物质在试验过程容易峰形变形、出峰偏小甚至不出峰。研究表明，此类问题与除水过程、冷阱结构与选材有着密切关系，以下为TDS-24RD全自动热解析仪的实验效果（10ng标样分析）：关于线性问题：HJ734-2014标准对各组分线性提出明确要求R≥0.995。这类的气体分析实验，排除操作人为因素影响外对仪器也提出较高了要求。以下为TDS-24RD在实验室分析效果： 1.实验仪器：TDS-24RD（24位）全自动二次热解析仪（泰通科技（广州）有限公司），ATHH-12（12位）活化仪（泰通科技（广州）有限公司），气质联用仪EI源，色谱柱：624 60m*0.25mm*1.4um2.方法条件：热脱附条件：吸附管脱附温度：350℃，脱附时间：300s,聚焦冷阱温度：-10℃，聚焦冷阱脱附温度：300℃，冷阱脱附时间：60s,传输线温度：120℃，阀温度：100℃。气质联用仪条件：进样口温度：220℃，柱流量：1.2ml/min,分流比：15：1，柱温条件：初始温度：40℃，保留5min,6℃/min上升至140℃，再15℃/min上升到200℃，保留5min,全扫描模式，扫描范围：33~270amu3.样品制备：吸附管（Carbopack C-13mm、Carbopack B-25mm、Carboxen1000-13mm)通过ATHH-12（12位）活化仪三阶程序升温活化完全后密封备用。校准品配制：配制成梯度浓度为5.00,10.0,20.0,50.0,100ng/ul的24种VOC混合标准溶液。标样加载模拟吸附：将老化后的吸附管装到ATHH-12（12位）活化仪的标样加载平台上，分别注入1ul的不同梯度浓度的标准溶液，吸扫完毕后（仪器默认3min)取下各个吸附管密封，得到含量为5.00，10.0，20.0，50.0，100ng的标准系列吸附管。备注：此次做样测试用外标法定量，证明仪器的可靠性及稳定性，并未添加内标物 5ng标准吸附管谱图数据 10ng标准吸附管谱图数据20ng标准吸附管谱图数据50ng标准吸附管数据谱图100ng标准吸附管数据谱图各组分线性数据：1、丙酮（R=0.9993）2、异丙醇（R=0.9999）3、正己烷（R=0.9998） 4、乙酸乙酯（R=0.9993） 5、六甲基二硅氧烷（R=0.9998）6、苯（R=0.9999）7、正庚烷（（R=0.9999）8、甲苯（R=0.9998）9、乙酸丁酯（R=0.9995）10、环戊酮（R=0.9992）11、乳酸乙酯（R=0.9993）12、乙苯（R=0.9999）13、对间二甲苯（R=0.9998）14、丙二醇单甲醚乙酸脂（R=0.9938）15、邻二甲苯（R=0.9998）16、苯乙烯（R=0.9999）17、2-庚酮（R=0.9999）18、苯甲醚（R=0.9999）19、1-癸烯（R=0.9997）20、苯甲醛（R=0.9999）21、2-壬酮（R=0.9998）22、1-十二烯（R=0.9998）23、3-戊酮（R=0.9996） 泰通科技是专业从事于精密仪器设计、研发、生产、销售及服务的技术型企业。凭借着专业的研发、生产及售后服务团队为广大客户朋友提供高品质产品与优质的服务。产品研发上，始终奉行“进取、求实、严谨、创新”的方针，以技术为核心，不断开拓创新，力求以先进稳定的产品为客户创造更大的价值。

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，规范生态环境监测工作，近日，生态环境部发布《环境空气 65种挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759-2023）、《固定污染源废气 非甲烷总烃连续监测技术规范》（HJ 1286-2023）、《固定污染源废气 烟气黑度的测定 林格曼望远镜法》（HJ 1287-2023）、《水质 丙烯酸的测定 离子色谱法》（HJ 1288-2023）、《土壤和沉积物 15种酮类和6种醚类化合物的测定 顶空/气相色谱-质谱法》（HJ 1289-2023）、《土壤和沉积物 毒杀芬的测定 气相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1290-2023）和《地表水环境质量监测点位编码规则》（HJ 1291-2023）等7项国家生态环境标准。《环境空气 65种挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759-2023）规定了测定环境空气和无组织排放监控点空气中65 种挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。《环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759—2015）首次发布于2015年，起草单位为江苏省环境监测中心。本次为第一次修订。与原标准相比，本标准在适用范围中增加了无组织排放监控点空气，完善了采样技术要求和前处理、定量方式的性能指标要求，支撑细颗粒物和臭氧协同控制工作及《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》履约监测。《固定污染源废气 非甲烷总烃连续监测技术规范》（HJ 1286-2023）为首次发布，规定了固定污染源废气非甲烷总烃和相关废气参数连续监测系统的组成和功能、技术性能、监测站房、安装、技术指标调试检测、技术验收、日常运行维护、质量保证和质量控制以及数据审核和处理等有关要求。有利于推动非甲烷总烃连续监测技术在固定源管理中的标准化、规范化应用，支撑《石油炼制工业污染物排放标准》（GB 31570-2015）等标准实施。《固定污染源废气 烟气黑度的测定 林格曼望远镜法》（HJ 1287-2023）为首次发布，规定了固定污染源废气中烟气黑度测定的林格曼望远镜法。适用于固定污染源排放的灰色或黑色烟气在排放口处黑度的测定，不适用于其他颜色烟气的测定，解决了林格曼黑度图板携带不便、摆放受限、易损褪色等问题，进一步提高烟气黑度测定结果的准确性和可比性，支撑《锅炉大气污染物排放标准》（GB 13271-2014）等标准实施。《水质 丙烯酸的测定 离子色谱法》（HJ 1288-2023）为首次发布，适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中丙烯酸的测定，填补了水中丙烯酸分析方法标准空白。本标准具有前处理方法简单、灵敏度高、重复性好等优点，支撑《石油化学工业污染物排放标准》（GB 31571-2015）、《合成树脂工业污染物排放标准》（GB 31572-2015）等标准实施。《土壤和沉积物 15种酮类和6种醚类化合物的测定 顶空/气相色谱-质谱法》（HJ 1289-2023）为首次发布，适用于适用于土壤和沉积物中乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、乙基叔丁基醚、2-丁酮、 甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、环戊酮、3- 庚酮、2-庚酮、环己酮、6-甲基-2-庚酮、二异丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮等 15 种酮类和 6 种醚类化合物的测定，填补了土壤和沉积物中醚类化合物分析方法标准空白，拓展了酮类化合物分析对象范围，操作简便，易于推广，支撑土壤风险评估及管控工作。《土壤和沉积物 毒杀芬的测定 气相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1290-2023）为首次发布，规定了测定土壤和沉积物中3种指示性毒杀芬同类物P26、P50 和P62 的气相色谱-三重四极杆质谱法，填补了土壤和沉积物中毒杀芬分析方法标准空白。本标准具有准确性好、灵敏度高等优点，支撑《新污染物治理行动方案》实施。《地表水环境质量监测点位编码规则》（HJ 1291-2023）为首次发布，适用于地表水环境质量常规监测点位的编码工作。本标准明确了监测点位控制级别、流域水系、行政区划、水体类型和顺序等要素的编码方法，规范了监测点位编码工作，在点位信息维护、数据联网与应用、信息公开等方面发挥重要作用。其中，《地表水环境质量监测点位编码规则》（HJ 1291-2023）自发布之日起实施，其余6项标准自2023年8月1日起实施。自2023年8月1日起，《环境空气 挥发性有机物的测定 罐采样/气相色谱-质谱法》（HJ 759-2015）废止。附：①环境空气 65 种挥发性有机物的测定 罐采样_气相色谱-质谱法 (HJ 759—2023代替HJ 759—2015) ②固定污染源废气 非甲烷总烃连续监测技术规范 （HJ 1286—2023） ③固定污染源废气烟气黑度的测定 林格曼望远镜法 （HJ 1287—2023） ④水质 丙烯酸的测定 离子色谱法 （HJ 1288—2023） ⑤土壤和沉积物 15种酮类和6种醚类化合物的测定 顶空_气相色谱-质谱法 （HJ 1289—2023） ⑥土壤和沉积物 毒杀芬的测定 气相色谱-三重四极杆质谱法 （HJ 1290—2023） ⑦地表水环境质量监测点位编码规则 （HJ 1291—2023）

从烟熏的美国烧烤炉到挂在欧洲熏房里的调味火腿，烟熏肉跨越了几个世纪、文化和大陆。无论是得克萨斯牛胸肉、中国熏鸭，还是一块简单的熏肉，这种古老的保存技术都为这些食物赋予了独特的风味。烟熏肉不仅仅是为了保存——它是关于传统、遗产和只有烟熏和时间才能产生的不可抗拒的味道。烟熏过程会产生烟熏肉的复杂风味。然而，当肉类和木材与热量相互作用时，可能会形成潜在的有害化合物。这些化合物包括杂环胺（HCAs），这是肉类中的氨基酸在高温下反应时形成的，以及多环芳烃（PAHs），是脂肪滴到热源上时产生的，产生的烟雾将化学物质带回食物中。此外，晚期糖基化终末产物（AGEs）是糖在高温下与蛋白质反应的结果。长期或过量食用含有这些化合物的食物会增加患某些癌症和其他慢性疾病的风险。考虑到这些健康风险，中国农业科学院（中国北京）的食品科学家着手全面表征中国不同地区的一系列传统烟熏肉制品中发现的各种芳香和有害化合物。科学家们从中国六个地区获得了35种不同烟熏肉制品的样本，包括猪肉、牛肉、羊肉、鸡肉、鸭肉和鹅。这些样品已经使用一系列燃料进行了温度控制的负燃烧，包括梨、苹果、茶枝、雪松、水稻和松树。通过去除脂肪和皮肤，然后研磨30秒，仔细准备从牲畜后腿和家禽胸脯中取出的肉进行分析。采用顶空固相微萃取-气相色谱-嗅觉质谱（HS-SPME-GC-O-MS）对芳香族化合物进行定性和定量分析。将切碎的熏肉样品（3 g）与2-甲基-3-庚酮（1µ L）在顶空瓶中混合并加热，使芳香化合物吸附在CAR/PDMS SPME纤维上。SPME纤维被解吸到安捷伦7890B/5977A GC-MS中。使用DB-Wax（60 m×320μm×0.25μm）柱分阶段分离温度梯度从40°C增加到230°C的分析物。然后，通过将光谱与NIST数据库中的光谱进行比较，计算线性保留指数（LRI）以进行进一步验证，并进行嗅觉分析以将识别的峰与特定的香气联系起来，对香气化合物进行表征。分析揭示了125种主要的芳香族化合物，其中主要的酚类与典型的烟熏味有关。此外，在各种熏肉中发现了15种关键的香气化合物，尽管具体的香气特征因肉类类型和使用的熏肉材料而异。使用QuECHERS方法提取HA。这涉及用水和酸化乙腈仔细混合和摇晃样品，然后加入QuECHERS试剂盒并摇晃，然后离心。将上清液干燥，将残余物重新溶解在甲醇中。过滤后，在Agilent 6470LC/TQ UPLC-MS/MS上使用Zorbax SB-C18（2.1×50 mm，1.8μm）对提取的HA进行分析，使用乙酸铵溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱。所有熏肉样本中都存在五种HA，其中Norharman含量最高，尤其是在熏肉产品中，其次是Harman；其他HA的浓度较低。烟熏肉中的AGEs是使用文献中的方法测定的，并进行了一些调整。在用硼酸盐缓冲液和硼氢化钠预处理以减少AGEs后，使用酸水解来释放与蛋白质结合的AGEs。过滤和固相萃取（MCX柱）后，用氨-甲醇溶液洗脱AGEs。干燥并在乙腈中复溶后，在35°C下用BEH酰胺柱通过UPLC-MS/MS分析提取的AGEs。梯度洗脱采用乙酸铵溶液和乙腈作为流动相。烟熏猪肉和鸡肉产品通常表现出较高水平的Nε-羧甲基赖氨酸（CML）和Nε-羧基乙基赖氨酸酯（CEL），这受到烹饪方法和脂肪和蛋白质含量的影响。根据欧盟食品安全局的建议，使用四种具有代表性的多环芳烃（称为PAH4）来指示多环芳烃含量。通过均质化提取PAH4，然后在正己烷中超声处理，然后进行SPE。使用安捷伦1260 HPLC和PAH C18柱进行定量。11个样本超过了欧盟允许的最大PAH4水平30μg kg&minus 1，而苯并芘在所有样本中都低于5μg kg-1的限值。最后，作者使用PLS-DA来识别标记物，包括酚类、醛类、含氮化合物和某些HAs/AGEs，这些标记物可用于根据化学特征按地区和类型区分烟熏肉制品。这种对中国传统熏肉中芳香和有害化合物的全面分析应有助于熏肉生产商优化其产品的味道和安全性，也有助于引导消费者做出健康的选择。参考文献Gao R, Shi H, Nie R, et al. Identification of potential markers, key aroma compounds, and hazardous compounds in different types of smoked meat products. Int J Food Sci Technol（不同类型烟熏肉制品中潜在标志物、关键香气化合物和有害化合物的鉴定。国际食品科学技术杂志。）. 2024. https://doi.org/10.1111/ijfs.16960De Vooght-Johnson R. Unravelling pyrolysis products: Py-GC/MS gives new insights into wood emissions（裂解产物：Py-GC/MS为木材排放提供了新的见解。）. Wiley Analytical Science. 8 February 2024 (https://analyticalscience.wiley.com/content/article-do/unravelling-pyrolysis-products-py-gc-ms-gives-new-insights-into-wood-emissions accessed 9 April 2024).文章来源：Smoke signals: LC and GC profiling of the delicious and dangerous in smoked meats，analyticalscience.wiley.com供稿：符斌