正十五胺

陈冰、秦玉荣 事件回顾：距离3月31日“星巴克致癌”刷屏事件已经过去一个大半个月了，朋友圈消停了，网友们也似乎忘记这件事了。然而赛默飞对待食品安全问题向来严谨。追本溯源，事件的起因是一种叫做丙烯酰胺的物质。那么，丙烯酰胺到底是什么？ 丙烯酰胺是食物发生“美拉德反应”时的一个副产物。 咖啡里的丙烯酰胺是在烘焙的过程中产生的。美国癌症学会（ACS）指出，只要一个食物里有淀粉，有氨基酸，经过了高温烹饪，那就会产生微量丙烯酰胺，在油炸和烘焙的食品里尤其容易产生。国际癌症研究机构（IARC）把丙烯酰胺列在了致癌名单里，但没有把那些含丙烯酰胺的食物也一起列上。美国癌症学会的原话是：“目前没有任何一种癌症类型的风险增加，是明确和摄入丙烯酰胺相关的。”所以说，抛开剂量谈毒性就是 不(shua) 靠(liu) 谱(mang)。 可是，由于丙烯酰胺分子量较低，极性较高，且缺乏明显的发色团（共轭双键、三键、苯环）等性质，使得定量分析丙烯酰胺很困难。传统上用于测定丙烯酰胺含量的方法有酶联免疫法、溴化法、紫外分光光度法、气相色谱法等。但这些方法检测线高而且操作复杂。那么，有没有一种方法既简单高效又有很高的灵敏度及准确性？且看赛默飞的液质+气质完美解决方案：LCMSMS篇：TSQ Altis/Quantis 赛默飞最新一代三重四极杆液质系统1.检测条件：色谱柱：Syncronis C18 (100x2.1mm，3μm ) 流动相：水 甲醇；梯度洗脱流速：300 μL/min；进样量：20 μL质谱条件（ESI+）： 表1.离子源设置的参数喷雾电压/V4000气化温度/℃350鞘气/arb30辅助气/arb5反吹气/arb0离子传输管温度/℃350碰撞气体(Ar)/mTorr1.5扫描模式SRM表2. SRM模式中的离子对信息化合物母离子(Parent)子离子(Product )碰撞能量(CE)S-Lens 电压 丙烯酰胺72.255.3*117544.55427.455*标记为定量离子 2检测结果在所建立方法下，丙烯酰胺仪器检出限为0.05ppb，线性范围为：0.1ppb-1000ppb。分别如图1、图2所示：图1：0.05ppb丙烯酰胺提取离子质谱图图2：0.1-1000ppb浓度范围内丙烯酰胺线性关系图图3：低浓度0.1-5ppb范围放大图（丙烯酰胺线性关系图）选择高于检出限5倍检出限和20倍检出限，即0.25ppb和1ppb重复进样6针计算RSD值，分别为3.5%和1.9%，重复性很好，结果如图4和图5所示。图4：丙烯酰胺0.25ppb进样6针重复性（3.5%）图5：丙烯酰胺1ppb进样6针重复性（1.9%）接下来请看GCMS篇： Thermo Scientific ISQ 7000单四极杆GC-MS系统1）依据《GB 5009.204-2014》标准，前处理衍生化方法，GCMS采用EI SIM监测模式，监测离子见下表：衍生后化合物EI SIM监测模式2-bromo-propenamide106，133， 150，1522-bromo-13C3-propenamide108，136， 153，155色谱图如下：2）拓展标准，前处理依然采用衍生化方法，由于食品样品基质复杂，干扰严重，采用CI源能消除干扰，提高灵敏度，因此GCMS采用PCI SIM监测模式，监测离子见下表，5ppb标准品提取色谱图见下图：衍生后化合物PCI SIM监测模式2-bromo-propenamide167，1692-bromo-13C3-propenamide170，172已经颁布的食品中丙烯酰胺的检测范围为10-50ppb, 而在PCI SIM模式下，方法检出限为2ppb,线性范围为5-1000ppb,如figure 6：3）拓展标准，由于前处理采用衍生化方法，步骤繁琐，引入误差大，尝试非衍生的前处理方法，GCMS采用EI SIM监测模式，监测离子见下表：化合物EI SIM监测模式Acrylamide71，55， 443C3-acrylamide74，58 方法检出限为5ppb,线性范围为5-500ppb,如figure 3： 4）拓展标准，由于前处理采用衍生化方法，步骤繁琐，引入误差大，尝试非衍生的前处理方法，GCMS采用NCI SIM监测模式，监测离子见下表：化合物NCI SIM监测模式Acrylamide703C3-acrylamide73 方法检出限为2ppb,线性范围为2-500ppb,如figure 4：另外，由于CI源具有高度选择性，可以降低基质干扰提高灵敏度，下图为未衍生化的薯条样品EI SIM和NCI SIM的谱图比对，图中可见，NCI模式下，基线噪音很低，化合物的响应很高，大大提高了灵敏度。针对食品中丙烯酰胺分析，Thermo Scientific ISQ 7000单四极杆GC-MS系统提供各完美解决方案。Thermo Scientific ISQ 7000 优势：1. 具有NeverVent技术，真空锁（VPI）和V-Lock技术可以同时实现不泄真空换离子源（以及EI/CI的切换）和不泄真空换色谱柱功能，业界唯一技术2. 专利的PPINICI技术，单次进样实现不同保留时间和不同扫描时间内正负离子切换，业界唯一技术3. 电子流量同时控制 两种 CI 反应气，分析过程中反应气流速可调 ，业界唯一技术4. “S”型离子通道设计，有效消除中性噪音，提高信噪比和灵敏度，业界唯一技术5. 独一无二的双灯丝设计，灯丝朝向相同的方向以提高性能并受到电子透镜的保护6. ExtractaBrite 离子源和高性能AEI源具备高效的分析物电离能力和高聚焦的离子束，降低了仪器检出限，并确保更高的稳定性以防止可能的污染。

据财政部消息，国务院关税税则委员会公布对美加征关税商品第十五次排除延期清单。对95项商品延长排除期限，自2024年8月1日至2025年2月28日，继续不加征我为反制美301措施所加征的关税。其中涉及显微镜(光学显微镜除外)及衍射设备、激光器、彩色超声波诊断仪的零件及附件、核磁共振成像装置零件、具有自动人机同步追踪功能或自动调节呼气压力功能的无创呼吸机、医用直线加速器、内窥镜的零件及附件、其他非医疗用的X射线应用设备、X射线管、温度传感器（半导体传感器除外）、液位仪用探棒、用于连续操作的气体检测器、傅里叶红外光谱仪、近红外光谱仪、台式与手持拉曼光谱仪、基因测序仪、流式细胞仪、转矩流变仪、超声波探伤检测仪、液压或气压自动调节或控制仪器及装置等二十余类仪器及相关零部件。对美加征关税商品第十五次排除延期清单序号EX①税则号列②商品名称103063610其他小虾及对虾种苗2ex04041000饲料用乳清（按重量计蛋白含量2%-7%，乳糖含量76%-88%）312141000紫苜蓿粗粉及团粒4ex12149000其他紫苜蓿（粗粉及团粒除外）523012010饲料用鱼粉6ex27101299脱模剂（按重量计石油及从沥青提取的油≥70%）7ex27101919异构烷烃溶剂（初沸点225摄氏度，闪点92摄氏度，密度0.79g/cm3，粘度3.57mm2/s）827101991润滑油927101992润滑脂10ex27101993润滑油基础油（产品粘度100摄氏度时37-47，粘度指数80及以上，颜色实测2.0左右，倾点实测-8摄氏度左右）11ex29349990环线威、杀虫环、杀虫钉、多噻烷等（包括甲基硫环磷、噻嗪酮、恶虫酮、苗虫威）12ex29349990地西他滨、氟脲苷、环磷酰胺、吉非替尼、卡培他滨、雷替曲塞、磷酸氟达拉滨、替加氟、盐酸阿糖胞苷、盐酸吉西他滨、盐酸埃克替尼、异环磷酰胺1334024200非离子型有机表面活性剂1434031900矿物油＜70％的润滑剂1534039900不含石油或从沥青矿物提取油类的润滑剂16ex44039100其他栎木（橡木）原木（用油漆、着色剂、杂酚油或其他防腐剂处理的除外）1744039960北美硬阔叶木原木18ex44079100端部接合的其他栎木（橡木）厚板材（经纵锯、纵切、刨切或旋切的，厚度超过6毫米）19ex44079100非端部接合的其他栎木（橡木）厚板材（经纵锯、纵切、刨切或旋切的，厚度超过6毫米）2044079400樱桃木木材，经纵锯、纵切、刨切或旋切，不论是否刨平、砂光或端部接合，厚度超过6毫米2144079500白蜡木木材，经纵锯、纵切、刨切或旋切，不论是否刨平、砂光或端部接合，厚度超过6毫米2244079930其他北美硬阔叶木木材，经纵锯、纵切、刨切或旋切，不论是否刨平、砂光或端部接合，厚度超过6毫米23ex47032100其他漂白针叶木碱木浆或硫酸盐木浆（包括半漂白的，溶解级的除外）2447062000从回收（废碎）纸或纸板提取的纤维浆2549019900其他书籍、小册子及类似印刷品2649021000每周至少出版四次的报纸、杂志及期刊2749029000其他报纸、杂志及期刊2884122100直线作用的液压动力装置2984122910液压马达3084123100直线作用的气压动力装置31ex84135010气动式耐腐蚀波纹或隔膜泵（流量大于0.6立方米/时，接触表面由特殊耐腐蚀材料制成）32ex84135020电动式耐腐蚀波纹或隔膜泵（流量大于0.6立方米/时，接触表面由特殊耐腐蚀材料制成）33ex84135031其他非农业用柱塞泵34ex84136021其他非农业用电动齿轮泵（回转式排液泵,多重密封泵除外）35ex84136022其他非农业用液压齿轮泵（回转式排液泵,多重密封泵除外）3684136031电动式叶片回转泵37ex84136040其他非农业用螺杆泵（回转式排液泵，多重密封泵除外）38ex84141000专门或主要用于半导体或平板显示屏制造的真空泵3984212300内燃发动机的燃油过滤器40ex84212990用氟聚合物制造的厚度不超过140微米的过滤膜或净化膜的其他液体过滤或净化机器及装置41ex84212990液体截流过滤设备（可连续分离致病性微生物、毒素和细胞培养物） 42ex 84219990用氟聚合物制造的厚度不超过140微米的过滤膜或净化膜的液体过滤或净化机器及装置的零件；装备不锈钢外壳、入口管和出口管内径不超过1.3厘米的气体过滤或净化机器及装置的零件4384254210其他液压千斤顶4484335920棉花采摘机4584561100用激光处理各种材料的加工机床4684564010等离子切割机4784615000锯床或切断机4884621110数控的闭式锻造机（模锻机）4984621190非数控的闭式锻造机（模锻机）5084621910数控的热锻设备，热模锻设备（包括压力机）及热锻锻锤,闭式锻造机（模锻机）除外5184621990其他非数控的热锻设备，热模锻设备（包括压力机）及热锻锻锤，闭式锻造机（模锻机）除外52ex84625100数控金属管道、管材、型材、空心型材和棒材的锻造或冲压机床及锻锤53ex84625900非数控金属管道、管材、型材、空心型材和棒材的锻造或冲压机床及锻锤54ex84626110数控锻造或冲压机床及锻锤55ex84626190非数控锻造或冲压机床及锻锤56ex84626210数控锻造或冲压机床及锻锤57ex84626290非数控锻造或冲压机床及锻锤58ex84626300数控锻造或冲压机床及锻锤59ex84626910数控锻造或冲压机床及锻锤60ex84626990非数控锻造或冲压机床及锻锤61ex84629010其他数控锻造或冲压机床及锻锤62ex84629090其他非数控锻造或冲压机床及锻锤63ex84798999生物反应器（两用物项管制机器及机械器具）6484805000玻璃用型模6584812010油压传动阀6684821010调心球轴承67ex84821040飞机发动机用外径30厘米的推力球轴承(滚珠轴承)68ex85076000纯电动汽车或插电式混合动力汽车用锂离子蓄电池系统（包含蓄电池模块、容器、盖、冷却系统、管理系统等，比能量≥80Wh/kg）69ex85415112检测温度的半导体传感器7090121000显微镜（光学显微镜除外）及衍射设备7190129000显微镜（光学显微镜除外）及衍射设备的零件、附件7290132000激光器 73ex 90139010激光器以及作为本章或第十六类的机器、设备、仪器或器具部件的望远镜用的零件及附件（武器用望远镜瞄准器具或潜望镜式望远镜用零件及附件除外）7490149010自动驾驶仪用零件、附件75ex90181291彩色超声波诊断仪的零件及附件7690181390核磁共振成像装置零件77ex90189030内窥镜的零件及附件78ex90192020具有自动人机同步追踪功能或自动调节呼气压力功能的无创呼吸机7990213900其他人造的人体部分80ex90221400医用直线加速器8190221990其他非医疗用的X射线应用设备8290223000X射线管83ex90251910温度传感器（半导体传感器除外）84ex90269000液位仪用探棒 85ex 90271000用于连续操作的气体检测器[可用于出口管制的化学品或有机化合物（含有磷、硫、氟或氯，其浓度低于0.3毫克/立方米）的检测，或为检测受抑制的胆碱酯酶的活性而设计]86ex90273000傅里叶红外光谱仪87ex90273000近红外光谱仪88ex90273000台式与手持拉曼光谱仪8990275010基因测序仪90ex90275090流式细胞仪91ex90278990转矩流变仪92ex90309000频率带宽在81GHz以上，且探针最小间距在周围排列下为50微米，阵列下为180微米的用于声表面波滤波器测试的测试头9390318031超声波探伤检测仪9490328100液压或气压自动调节或控制仪器及装置95ex90329000飞机自动驾驶系统的零件（包括自动驾驶、电子控制飞行、自动故障分析、警告系统配平系统及推力监控设备及其相关仪表的零件）注：①ex表示排除商品在该税则号列范围内，以具体商品描述为准。 ②税则号列为《中华人民共和国进出口税则（2024）》的税则号列。

前情回顾11月3日，在青岛远洋大酒店，盛瀚顺利举办了“2017第十八届离子色谱技术研讨会”。仅时隔七日，盛瀚售后工程师不辞劳苦继续前行，来到河南郑州，风风火火地开启了第十一期离子色谱客户培训班。2017年11月10日，盛瀚十五周年暨第十一期离子色谱客户培训班在河南省郑州市经开第三大街113号顺利举办。与以往不同的是，本次培训班主讲并不是老王，而是坐镇青岛总部，同时也是我公司唯一的女工程师——张荞。培训开始，工程师张荞向大家介绍了公司概况。张工谈到，青岛盛瀚是离子色谱及相关配件耗材的生产厂家，但除此之外，盛瀚还是一家有情怀和社会责任感的企业，如2008年为汶川灾区捐赠离子色谱仪，完成灾区水中生物胺的检测；2013年在云南腾冲捐资落成“盛瀚希望小学”，以及2014年为《中国分析仪器行业爱心图书馆》捐赠图书等等，盛瀚在一步步践行着“守护蓝天白云青山绿水，科学仪器造福人类”的使命。另外，张工还对盛瀚配件耗材进行了介绍。张工表示，盛瀚拥有完善的前处理系统，从前处理小柱、过滤器、滤头以及固相微萃取装置一应俱全。另外，盛瀚还提供包括peek管、定量环、接头、两通管等在内的合作开发耗材，以便更好地满足客户的不同需求。公司近几年国内市场份额与日俱增，离不开客户朋友的鼎力支持，因此盛瀚也越来越注重售后服务。通过总结客户的回访反馈，工程师张荞逐一梳理了离子色谱仪使用过程中常见的典型技术问题以及相应的故障排除方案。针对典型问题，工程师孙浩龙现场进行了答疑。为加深大家的理解，张工请大家进行上机操作，理论与实践结合，清晰地解答了大家在日常工作中遇到的难题，获得了与会用户的一致好评。 工程师张荞 工程师孙浩龙 培训班最后，与会用户的仪器操作水平都有了不同幅度的提高，对此，盛瀚工程师给大家颁发了结业证书，作为对大家积极参加培训并收获成果的见证。盛瀚在不断发展，公司团队也在逐步壮大，但卖出仪器不是我们的目的，我们更希望通过盛瀚离子色谱仪能帮您解决各种检测难题。盛瀚售后工程师的脚步没有停止，正如我们“用科技与文明的力量改变未来”的行动一直在继续。培训班合影留念