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工业固废综合利用技术目录公示作者:郑璐 文章来源:中国化工报 更新时间:2013-02-21专家建议:提高技术普及率、完善配套标准 中化新网讯 2月19日,工信部对《工业固体废物综合利用先进适用技术目录(征求意见稿)》进行公示。《目录》几乎涵盖了所有化工行业的大宗固体废物。业内专家认为,通过推广这些工业固体废物综合利用的先进适用技术,必将对提高化工行业固废综合利用技术水平起到积极效果,但还需确保在业内得到有效落实,显著提高先进技术的普及率,同时应努力完善相关的标准体系。 《目录》共有十大类52项技术,包括6项石化及化工固废综合利用技术,4项废橡胶、废塑料综合利用技术,6项尾矿、赤泥综合利用技术,5项煤矸石、燃煤固废及工业副产石膏综合利用技术,5项建材及新材料工业固废综合利用技术。其中,6项石化及化工固废综合利用技术分别为废润滑油生产再生基础油技术、废弃油脂制备生物柴油成套技术、丙烯酸及酯类废油资源化处理技术、PTA残渣资源综合利用技术、废弃四氯化碳生产四氯乙烯技术、碱回收白泥生产轻质碳酸钙技术。
固体废弃物主要包括工业废渣和生活垃圾两大类。据估计,当物体消耗100份时,就会平均产生固体废物42份。近20年来全世界固体废物年均增长速度高达8.42%;我国的400多个主要城市,至少2/3的城市已处于固体废物的重重包围之中。 由于工业废渣综合利用率不高,城市生活垃圾的处理率更低,往往堆积在城市郊区或荒滩野地上,弄得堆放处臭气冲天,蝇鼠孳生,传染疾病,或渗入地下、流人江海、污染水源、恶化土壤。即使采用焚化措施,也会将其中含硫、氮的化合物,化为有害气体,从而增加大气中的污染物。致癌性极强的二唿英就是焚化时生成的产物。 工业废渣的数量很大,种类繁多,如冶金渣、煤矸石、粉煤灰各种类化工渣等。据计,每炼1 t生铁的产生的高炉渣约为300~900 kg,每炼1 t钢产生的钢渣在300 kg左右。它们不仅占用大量土地,浪费资源,而且长期堆积,废物中的有害物质,将污染土壤、江河,最终危及人体健康。同时,也应看到固体废弃物仍是一种可开发的资源,只要对其综合利用,即可收到“化废为宝”之功。 固体废弃物的综合利用方法很多,但可概括为:单纯再利用;部件的回收再利用;作为原料的利用;能源的回收利用和生产建材、化肥和其他新产品等。试分述如下: 1.冶金渣 冶金渣范围极广,包括高炉渣、钢渣、有色金属渣等。其中以高炉渣和利用最为广泛(利用率在80%以上),废钢渣和有色金属渣则利用得较少。 (1)制造矿渣水泥 用水淬高炉渣作为水硬性混合材料,与水泥熟料混合粉磨,生产矿渣水泥,与普通硅酸盐水泥相比,其耐热性和不透水性较好,后期强度较高,加之成本低,故得到广泛应用。 (2)矿渣碎石 用高炉渣经过破碎制得的矿渣碎石,含有许多小气孔,对光的漫反射性能好,摩擦系数大,用它铺设的沥青路面,既明亮、又能提高抗变形性,增强防滑性能,是很理想的筑路材料,获得广泛应用。 (3)矿渣微晶玻璃 它比铝轻,耐化学侵蚀性、耐热性和机械强度都高,还是良好的电气绝缘和装饰材料,故其用途很广,常用作冶金、化工、机械制品等各部门容器设备的防蚀层和金属表面的耐磨保护层等。 (4)矿渣铸石 是将高炉渣熔成玻璃状熔体后浇铸成制品,再经结晶、退火等工序,代替以玄武岩、辉绿石等作原料而得的产品。如在浇铸时配以钢筋,即可制成钢筋铸石件。如直接用从高炉出来的高温熔渣,更为经济。铸石耐磨耐蚀、绝缘、硬度大、抗压强度高,可代替金属、合金及橡胶制品,最宜于作耐磨耐酸材料使用。 (5)农业肥料 高炉渣作硅钙肥料使用的历史,已近半个世纪。将矿渣送人回转炉烘干后、粉碎再筛分即得。它除起硅钙肥料作用外,还起土壤改良剂和微量元素肥料的作用,对水稻、蔬菜、果树等都有肥效。 (6)矿渣棉和连续纤维 用高炉渣生产的矿渣棉,可用作保温、隔热和防火材料;由矿渣棉制成的耐火材料,在700℃下使用不变质、不燃烧。日本以高炉渣为原料拉制连续纤维,它不仅成本低,且耐酸耐碱性均好。 此外,膨胀矿渣还可作轻质混凝土骨料;高炉渣还可作为制砖、瓷砖和搪瓷等的原料,等等。 2.粉煤灰 是燃煤电厂的烟道气经除尘分离收集的细灰,其化学成分以SiO2、Al2O3为主,其次为Fe2O3和少量未燃尽的碳。 粉煤灰在我国年发生量在1亿吨以上,大部分(约占总量的80%~90%)为小粒飞灰,能与石灰或水泥水化产生的Ca(OH)2等反应生成水化硅酸钙、水化铝酸钙等产物,硬化后有明显的强度,可作混凝土特定的胶凝组分。 粉煤灰的综合利用技术有三个层次:初级层次是结构回填、矿井回填等,是大量利用的有效途径;中级层次是在建筑上用作水泥混合料和混凝土掺和料等,其应用量也大,技术较成熟;高级层次则是高技术综合治理,实现深度开发,从其中提取漂珠、微珠、选铁、选碳,并探索微珠在塑料、橡胶中作填料等途径。这些层次既解决了环境污染又可获得较大的经济效益。 3.煤矸石 是在成煤过程中与煤层伴生的一种含碳量低而质地坚硬的黑色岩石,发热量一般为4~12 kJ·kg-1。一般每开采1 t原煤,排矸石1 t以上,煤矿坑口边的矸石山已成一大公害,亟需加以综合利用。 含碳量较高的煤矸石可与煤混合用作燃料;含碳量较低的可用来生产水泥、砖瓦和轻骨料;含碳量少的则用于回填或路基材料;有的煤矸石还用于改良土壤或作肥料。尚未充分利用的煤矸石,可充填矿井、沟谷和塌陷区,也可覆土造田、种草植树。 4.化工废渣 种类极多,包括无机化工和有机化工生产的废渣。其综合利用途径如下: (1)提取金属及化工产品。如从电解精炼铜阳极泥中提取铂、金等贵金属;从废塑料、橡胶中提取燃料油,等等。 (2)作二次原料资源。如从硫铁矿渣中炼铁;炼油酸性渣加氨水制造化肥硫酸铵等。 (3)生产建筑、轻工材料;或用于农牧业。 5.城市垃圾 成分十分复杂,有各种无机物和有机物;还有微量元素和有害元素以及各类生物病原体。处理好城市垃圾,使之成为有用资源,是艰巨而又必不可少的任务。 (1)分选回收 城市垃圾应逐步推广分类收集,将分选的金属、玻璃、塑料和橡胶等分送不同部门制作新产品。磁选、重介质分选和静电分选等机械化、自动化分选技术已用于生产中。 (2)金属废料可提取和精炼得到再生金属,发达国家使用的再生金属量为总消费量的1/4,有的金属(如铜)竟达52.6%;废玻璃可回炉处理,再生产各类制品;也可综合利用,如制造微晶玻璃、泡沫玻璃、玻璃微珠、玻璃化肥等;或用于生产通用建材(如陶瓷质建材、水磨石、玻璃、马赛克和人造大理石、花岗岩等)以及公路路面覆盖层等。 废纸回收和再利用的意义极大。它节省原材料,降低成本;保护森林;减缓水体的污染并节省外汇支出。废纸可以制成强度较高的复合材料,可用于改良土壤,制作饲料和培育农副产品 (如废纸育菇)等。 废塑料、废橡胶的利用有极大的经济意义。以废塑料而论,它可再生(单纯再生与复合再生两类);也可经热解为单体再聚合为高聚物或直接得到燃油、燃气;也可与其他垃圾混合焚烧,回收热量或用于发电;还可制作建筑材料、化工新产品与日杂用品等。废橡胶的综合利用与此类似,还可得到大量的活性炭。
[size=16px] 石油工业固体废物种类繁多,成分复杂,治理的方法和综合利用工艺多种多样。十几年来,国内外在这方面做了大量的研究工作,开发出一批技术成熟、经济效益高的处理和综合利用技术,目前主要采取的技术措施有:化学反应、物理分离、焚烧、填埋等[/size][b][size=16px][color=#00d100]1、化学反应法:[/color][/size][/b][size=16px]该方法主要利用废物的某些化学特性,使用相应的化学药剂进行废物性质的改善或回收某些有用成分。如:可以用硫酸或二氧化碳中和法处理石油炼制业中的废碱液,并从中回收环烷酸及其盐类或粗酚、碳酸钠等,用硫酸中和法化纤工业废液中的对苯二甲酸,可以用烧碱或纯碱中和废酸液,用氨吸收法处理废酸液生产硫酸铵,利用硝酸溶解法从废催化剂中回收银等。[/size][color=#00d100][b][size=16px]2、物理分离法:[/size][/b][/color][size=16px]这个方法主要是利用废物中某些成分之间的物理特性的差异,从而达到分离目的。如用活性碳吸附法治理甲乙酮生产废酸,用热分解法从废酸液中回收硫酸、用蒸馏法从有机合成厂的有机氯化物废液中回收有机氯,从杂醇废液中回收甲醇等。[/size][b][color=#00d100][size=16px]3、填埋法:[/size][/color][/b][size=16px]土地填埋是最终处理固体废物的一种较经济的方法,其实质是将固体废物铺成一定厚度的薄层,加以压实,并覆盖土壤。填埋仍是一个石油化工企业不可缺少的废弃物处理方法。[/size][b][size=16px][color=#00d100]4、焚烧法:[/color][/size][/b][size=16px]石油化学固体废物大部分含有有机物,因此焚烧可使废物的重量和体积减少80%以上,同时可使各种有害成分转化为无害物质,还可回收热能。目前我国石油化工企业已建立了数十个固体废物焚烧炉。如长岭炼油化工厂选用顺流式回转焚烧炉处理“三泥”,总投资90万元,总费用42.6万元/a(处理250kg滤饼/h);燕山石化公司炼油厂用流化床焚烧炉处理“三泥”20.5万t/a,总投资约1000万元,处理成本53.67元/m[sup]3[/sup],占地面积4200m[sup]2[/sup];荆门炼油厂用回转窑式焚烧炉处理污水场“三泥”700kg/h,每焚烧1t滤饼的 运行成本为16.4元,烟气出口温度达700℃,正在考虑余热利用。[/size]