推荐厂家
暂无
暂无
请问有单位使用复合型二氧化氯发生器消毒的吗,考虑到消毒剂成分含有二氧化氯和氯气,那么出厂水余氯要求是多少?检测方法是什么,谢谢!
[center]二氧化氯作为消毒剂在水处理中的应用[/center]张振宁(大连交通大学总务处水电管理中心,辽宁大连116028)摘要:对二氧化氯作为新型水消毒剂在水处理中的应用进行了机理分析,表明二氧化氯作为氯的替代消毒剂,在消毒能力、控制三卤甲烷、 去除铁和锰以及消除味嗅等方面均优于氯,对保证处理出水的安全性有良好的作用。关键词:二氧化氯 消毒剂 水处理 应用1前言氯在处理中的应用已有相当长的历史,它一 直被看作控制被处理水中致病菌的重要手段。但 近年来,发现氯化出水中产生的三卤甲烷对人身 体健康能产生较大危害,所以,推广应用新型高效 的消毒剂来控制处理水中的三卤甲烷(THM)以保 证出水水质是必要的。二氧化氯作为一种优良的替代消毒剂,在水 处理中又重新引起人们的关注。这主要是因为二氧 化氯同水中腐殖质反应不产生三卤甲烷类致癌物 质,不与氨反应生成消毒效果差的氯氨。二氧化氯 处理系统在操作上与氯化系统极为相似,而且易于 控制和检测。此外。二氧化氯还可用于控制臭味和 藻类,有去铁除锰的功效。旨在对二氧化氯在水处 理中的应用进行机理分析,为其作为氯的一种替代 消毒剂在水处理中的应用提供必要的理论依据。2二氧化氯在水处理中的反应2.1二氧化氯的基本特性。二氧化氯是沸点为 11℃的深黄色气体,具有与氯[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]似的刺激性气 味,易溶于水并形成黄绿色的溶液,与氯气在水中 的水解过程不同,二氧化氯在水中的水解程度很 低,主要以溶解气体的形式保留在水中。在略为酸 性的(PH约为6)的溶液中极为稳定。二氧化氯溶 液的紫外吸收光谱在360nm处有一个吸收峰,摩 尔吸收系数约为1150(molcm)。一般可用紫外吸 收、电流滴定、比色和其它方法测定二氧化氯的含 量。水处理中所用的二氧化氯都用亚氯酸钠与氯 气混合反应现场制备而得:2NaClO2+Cl2=2ClO2+ 2NaCl。二氧化氯 是一种强氧化剂,也是一种良好的 水处理消毒剂,其杀菌消毒能力约为氯的3倍。水 处理中所用二氧化氯的较佳浓度在0.1~5.0mg/l之 间,与氯相比,它有较良好的处理功能(降低处理 水中的三卤甲烷、控制嗅味等)。2.2二氧化氯在水中的形态。如前所述,二氧 化氯在水中基本上不发生水解作用。在PH值为 2~10的范围内,以一种溶解气体的形式存在。但在 较强碱性条件和二氧化氯浓度较高(10mg/l)时, 生成1:1的亚氯酸盐和氯酸盐:2ClO2+2OH-=ClO- 2 +ClO-3+H2O。其中亚氯酸盐离子也是一种强氧化 剂。当二氧化氯的浓度在5~10的之间和PH值为 12时,其在水中的半衰期为20分钟~3小时之间, 在水处理过程中,约有50~70%的二氧化氯以亚氯 酸盐及氧化物的形式存在,一般不存在氯酸盐。2.3二氧化氯与无机物的反应。二氧化氯可用 于去除水中铁和锰,也可用于硫化物的氧化处理。 二氧化氯像其他强氧化剂一样,可将二价锰(Mn2+) 氧化成三价锰(Mn3+)而形成不溶性的二氧化锰 (MnO2)并产生沉淀。其氧化过程是二氧化氯经还 原产生亚氯酸盐,后者能迅速与二价锰反应而生成 沉淀:2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2(↓)+12H++2Cl-。 该反应在碱性条件下要比酸性条件下更快,效果更 好。二氧化氯同样可迅速地将亚铁氧化成三价氢氧 化铁(F(eOH)3)的形式沉淀下来。该反应在中性至 碱性条件下较易发生。此外,二氧化氯可用于防止 铸铁管中铁细菌的生长。据报道,二氧化氯的这种 作用,是二氧化氯与细菌体内多糖类物质反应的结 果。二氧化氯的另外一个功能是可将硫化氢很快氧 化,在PH值为5~9范围内,反映的最终产物仅是 硫酸铁,而其它氧化剂(臭氧、氯、氧)对硫化物的氧 化产物除硫酸铁外,还产生元素硫。2.4二氧化氯与有机物的反应。研究表明,氯 可通过氧化及亲电子取代作用与各种有机物反应 而生成各种氯代有机物,其中以三氯甲烷(致癌 物)为主。加之氯的消毒能力不如二氧化氯强,因 而与有机物反应生成三氯甲烷的可能性较大,二 氧化氯则不同,它主要是通过氧化作用与有机物 反应,并生成少量的有机化合物。(1)与酚类物质的反应。二氧化氯与酚及其化 合物(如间本二酚和氢醌)反应,可有效地防止因 氯化处理时氯酚嗅味的产生。但目前尚不能肯定 二氧化氯与酚反应不产生氯代酚。氯代酚在二氧 化氯氧化酚的过程中所形成产物(对苯醌、马来酸 和草酸)中的含量取决于二氧化氯与原水中酚类 化合物的浓度比值。当二氧化氯含量较高时,基本 不产生氯代酚,而主要以对苯醌(45%~65%)为主, 其余为马来酸和草酸。有研究表明,当PH值为中 性且二氧化氯过量时,二氧化氯与酚的反应在2s 内即可将酚全部氧化。在一般水处理过程中,原水 中的含酚量一般在几个微克每升的范围内,所以 二氧化氯的含量总是过量的。因此,它不易产生氯 代酚,故不产生嗅味。(2)与嗅味物质的反应。二氧化氯可用于控 制被处理水中的腥臭味、土味及霉烂味,并有很 好的去除效果。值得指出的是,为有效的去除土 腥味(主要由波斯菊帖和2-甲基异冰片MIB产 生),二氧化氯的投量应适当加大,同时,反应时 间也应延长。(3)与腐殖质的反应。目前,对于二氧化氯作 为水处理药剂在实际使用中,能否与腐殖质反应 生成三卤甲烷类物质尚在深入研究之中,这与实 际使用中的二氧化氯中是否含有氯有关,当有氯 存在时,由于氯化作用,有可能生成少量的三卤甲 烷类物质。但理论表明,不含氯时,二氧化氯与腐 殖质反应不生成三卤甲烷或极少量的三卤甲烷 (如图所示)。有关研究表明,二氧化氯形成的总有 机卤化物的含量仅为氯的1%~25%。当二氧化氯 中含有氯时,则上述含量将显著增加。目前,采用二氧化氯控制处理出水中三卤甲 烷的常用途径是,用二氧化氯对原水进行氧化以 去除三卤甲烷母体物并起到初步的消毒作用,然 后用氯对经过混凝沉淀、过滤及其它方法处理后 的出水进行处理,二氧化氯的投量一般为氯化投 量的30%~50%。这种处理工艺可使出水中THM 的含量降低50%~70%。3二氧化氯的生物学特性3.1对微生物的灭活效率。二氧化氯是一种有 效的消毒剂,其杀菌效率为氯的3倍以上,仅次于 臭氧。当投量为1~5mg/l时就可有效地杀灭大肠杆 菌,类炭疽杆菌等。此外,对病毒、原生动物和藻类 也有很好的灭火作用。二氧化氯的消毒效果不受一般水中(PH值 6~8.5)的影响,灭菌速度非常快。二氧化氯为2mg/l 时,可在30s内完全杀灭大肠杆菌且出水中有 1.1mg/l的剩余二氧化氯量。二氧化氯也是一种有效的病菌灭活剂。在 15℃、PH值为7.0的水中,投加1.0mg/l的二氧化 氯,1分钟即可使脊髓灰质炎病毒Ⅰ型灭活99%。 实际上,PH值对ClO2的分子结构无明显影响,只 是在较高PH值时病毒带有更多的负电荷,利于与 ClO2反应。这一点与氯的消毒作用不同。大多数城 市供水的PH值都在偏碱性的范围内,因而对用二 氧化氯消毒有利。此外,二氧化氯在控制藻类及生物膜生长方 面也有良好的功效。用二氧化氯处理水库或湖泊 中藻类时,在相近的处理成本下,比硫酸铜更为有 效。供水设备中生物膜生长一方面产生供水中的 嗅味,另一方面会严重影响处理工艺(如离子交 换、膜渗析及热处理)的正常运行。3.2对微生物的灭活途径。迄今为止的研究尚 未发现二氧化氯对微生物的表面特性产生多大的 胜利破坏作用。二氧化氯对微生物的灭活途径主 要有两种观点:一是人为二氧化氯同氨基酸、半胱 氨酸、色氨酸及酪氨酸反应而使微生物灭活,但未 同病菌的核糖核酸(RNA)反应。这种观点尚有待 深入研究,因为二氧化氯与微生物反应时,是破坏 其周围的结构还是破坏其核糖核酸,或是兼而有 之,尚不十分清楚。二是认为二氧化氯对细胞的生 理功能产生破坏作用而使之失活,如阻止其蛋白 质的合成、破坏其细胞外层膜的渗透性、抑制其呼 吸作用等。3.3反应副产物及毒性。前已述及,二氧化氯 在水中可通过氧化还原反应而以亚硝酸盐和氯酸 盐存在。这两种物质均可氧化血红蛋白,引起溶血 性贫血症。但有待进一步研究。在欧洲很多城市自 来水用二氧化氯作为消毒剂,未见有关危害健康 的报道。但应对此加以考虑。为此,有必要对处理 出水中剩余ClO2的量考虑去除措施或限制ClO2 的投量。如德国的最大投量为0.3mg/l,俄罗斯为 0.40~0.45mg/l,美国则规定出水中剩余ClO2量不 超过1mg/l。4结论基于氯化出水中存在三卤甲烷等有害物质这 一严峻事实,二氧化氯作为一种良好的替代消毒和氧化剂,已越来越引起人们的重视。二氧化氯不 仅消毒功效好,而且也有良好的去除效果。 文本来自http://sc-woter.com
二氧化氯发生器对饮用水消毒效果观察 韩艳淑 , 陈素良 , 甄素娟 , 郭逸秀 (河北省疾病预防控制中心,保定 071000)提要 用悬液定量法观察了二氧化氯发生器产生的二氧化氯消毒液杀灭水中微生物效果与影响因素。结果,以含二氧化氯0.375mg/L和0.25mg/L,分别作用1min和5min,可使水中大肠杆菌降至0cfu/100ml,其杀菌作用随水温的升高而增强,随水中腐植酸等有机物的增多而降低,当水的pH值在6.5~8.5时,对其杀菌效果无影响。关键词 二氧化氯发生器;饮水消毒;大肠杆菌中图分类号:R187.2 文献标识码:B OBSERVATION ON EFFICACY OF CHLORINE DIOXIDE GENERATOR IN DISINFECTING DRINKING WATERHAN Yan-shu,CHEN Su-liang,ZHEN Su-juan,GUO Yi-xiu(Hebei Provincial Center for Disease Prevention and Control,Baoding 071000,China) Abstract Suspencion quantitative method was used to observe the efficacy of chlorine dioxide disinfectant solution generated by the chlorine dioxide generator in killing microorganisms in water and its influencing factors.Results:The chlorine dioxide 0.375mg/L and 0.25mg/Lwith a 1 min contact time and 5 min contact time respectively could reduce Escherichia coli in water to 0 cfu/100ml.Its germicidal efficacy increased with increasing water temperature and decreased with increasing organic substances such as humic acid in water.pH value of water at 6.5~8.5 had no influence on germicidal efficacy.Key words chlorine dioxide generator disinfection of drinking water Escherichia coli 二氧化氯是国内外公认的高效、广谱、速效的消毒剂,被确认为氯系消毒剂理想的更新换代产品,越来越多的国家已把二氧化氯用于水的消毒[1]。二氧化氯发生器因其设备简单、操作管理方便,消毒过程稳定可靠等优点被广泛应用。KCH-200-B二氧化氯发生器以亚氯酸钠和盐酸为原料,在正压条件下,两种原料发生反应,产生以二氧化氯为主的消毒液。产生的消毒液淡黄色,有氯味,总有效氯含量为1367mg/L,其中二氧化氯含量为505.7mg/L,消毒液pH值2.57。为了解该消毒液对水中细菌的杀灭效果,进行了试验观察。现将结果报告如下。 1 方法1.1 中和剂鉴定试验试验菌为大肠杆菌,设平行6组,按悬液定量杀菌试验方法进行。①消毒剂+菌悬液;②(消毒剂+菌悬液)+中和剂;③中和剂+菌悬液;④(消毒剂+中和剂)+菌悬液;⑤PBS+菌悬液;⑥阴性对照。试验结果,当第1组不长菌或菌数少于第2组,第2组菌数超过100cfu/ml,第3、4、5组组间菌数相差不超过15%,第6组无菌生长时,为所选中和剂及其浓度适宜[2]。1.2 杀菌效果试验1.2.1 人工染菌水样的制备 将大肠杆菌(8099)24h新鲜斜面培养物用0.03mol/L磷酸盐缓冲液(PBS)洗下,适当稀释后加入脱氯自来水中,制成含菌量为5×104~5×105cfu/100ml的人工染菌水样。1.2.2 实验室杀菌试验 将盛有人工染菌水样的三角烧瓶置20~22℃水浴中恒温,启动磁力搅拌器,使细菌在水中分布均匀。加入二氧化氯消毒液,迅速搅拌均匀,作用至规定时间,吸取水样,注入盛有中和剂的无菌三角烧瓶中。中和作用10min后,分别取水样各2份,用膜过滤法进行抽滤,将膜贴在品红亚硫酸钠培养基平板上,37℃培养22~24h,计数菌落数,以大肠杆菌下降至0cfu/100ml为消毒合格[3]。1.2.3 有机物影响试验 在人工染有大肠杆菌的水样中分别加入腐植酸,使色度分别为0、10和15度。然后按上述方法进行杀菌试验。1.2.4 温度的影响试验 将人工染有大肠杆菌的水样温度分别调控在5℃、20℃和30℃条件下进行杀菌试验。1.2.5 pH值的影响试验 将人工染有大肠杆菌的水样pH值分别调为6.5、7.0和8.5,然后进行杀菌试验。1.3 饮水消毒现场试验在石家庄某地下水井安装一台KCH-200-B二氧化氯发生器,按其使用说明进行操作使出厂水中二氧化氯含量≥0.1mg/L,末梢水中为0.02mg/L。分别于消毒前、后采集出水中水和管网末梢水样各2份,检测细菌总数和总大肠杆菌;同时测定出口水和管网末梢水二氧化氯残留量。试验重复3次。 2 结果2.1 中和剂试验结果结果证明,用含5g/L硫代硫酸钠的PBS,可有效中和含20mg/L二氧化氯的消毒液,中和剂及中和产物对试验菌和培养基无影响(表略)。2.2 杀菌效果在20~21℃条件下,水样中二氧化氯含量0.375mg/L和0.250mg/L,分别作用1min和5min,可使大肠杆菌降至0cfu/100ml(表1)。 表1 二氧化氯消毒液对水中大肠杆菌的杀灭效果 二氧化氯含量 作用不同时间(min) (mg/L) 平均存活菌数(cfu/100ml) 1 3 5 10 0.375 0 0 0 00.250 2 2 0 0 0.125 448 404 222 120 注:阳性对照组平均菌数为182 667cfu/100ml。结果为3次试验平均值。 2.3 有机物影响试验结果试验表明,水样色度为0度时,二氧化氯含量为0.250mg/L,作用5min,可使大肠杆菌降至0cfu/100ml;水样色度为10度和15度时,二氧化氯含量仍为0.250mg/L,作用40min,均不能使大肠杆菌降至0cfu/100ml。将二氧化氯含量提高至1.0mg/L,作用5min,方可使大肠杆菌降至0cfu/100ml(表2)。 表2 腐植酸对二氧化氯杀灭大肠杆菌效果的影响 二氧化氯含量 色度 作用不同时间(min) (mg/L) (度) 平均存活菌数(cfu/100ml) 5 10 20 40 0.25 0 0 0 0 00.25 10 345 288 244 2090.25 15 69 982 14 498 11 555 7 7601.00 0 0 0 0 01.00 10 0 0 0 0 1.00 15 0 0 0 0 注:试验温度为20~21℃。阳性对照组菌数为237 667~262 167cfu/100ml。 结果为3次试验平均值。 2.4 温度影响试验结果二氧化氯含量为0.25mg/L,水样温度为20℃和30℃,作用5min,可使大肠杆菌降至0cfu/100ml;水样温度为5℃~6℃,作用5min,不能使大肠杆菌降至0cfu/100ml。将二氧化氯含量提高至0.5mg/L,作用5min,方可使大肠杆菌降至0cfu/100ml。 2.5 pH值影响试验结果水样pH值为6.5、7.0和8.5时,含0.25mg/L二氧化氯,作用5min均可使大肠杆菌的存活菌数降至0cfu/100ml。2.6 现场试验结果3次重复试验结果表明,经KCH-200-B二氧化氯发生器产生的二氧化氯消毒液消毒地下井水,管网末梢中平均细菌总数由消毒前的87 300cfu/L减少至300cfu/L,出口水降至0cfu/ml,总大肠菌群消毒前后均为0cfu/100ml。出口水中二氧化氯余量各次试验均为0.14mg/L,管网末梢水中二氧化氯余量各次试验均≥0.02mg/L,符合河北省地方标准DB13/474-2002《生活饮用水中二氧化氯限量卫生要求》出厂水≥0.1mg/L,管网末梢水≥0.02mg/L的规定。 3 结语 KCH-200-B二氧化氯发生器是以亚氯酸钠和盐酸为原料,在正压条件下,两种原料发生反应,能安全有效地产生二氧化氯。生成的二氧化氯立即被水流稀释,形成二氧化氯水溶液。该发生器所产生的二氧化氯不需激活,能直接使用。水样中含二氧化氯0.375mg/L和0.250mg/L时,分别作用1min和5min,使大肠杆菌降至0cfu/100ml。水的pH值在6.5~8.5,对杀菌作用无影响;其杀菌作用随水温的升高而增强,随水中腐植酸等有机物的增多而降低。该发生器所产生的二氧化氯水溶液,杀菌速度快,使用浓度低,在饮水消毒方面是液氯的替代产品。