烟气污染物快速测定仪

氧含量在固定污染源烟囱排口CEMS中属于必测因子。由于CEMS中测量的气态污染物及颗粒物的排放浓度需要带氧折算，石化行业硫磺回收装置基准氧含量按3%考虑（见下式）。折算后的排放浓度再上传至环保部门，所以氧的测量尤为重要。目前氧的测量在CEMS中常见的测量原理有3种，原位氧化锆、抽取电化学及抽取磁氧。上述公式中：C折——折算成实际过量空气系数时的污染物排放浓度Csn干——污染物标准状态下干基质量浓度CVO2干——排放烟气中含氧量干基体积浓度CO2S——污染物排放标准中规定的该行业基准含氧量* 图片源自正版图片网站Pexels在某些石化行业硫磺回收装置的烟囱排口中CO在烟气中的含量非常高（有些高达1500mg/m3）①，原位氧化锆的测量为直接接触烟气测量，锆池的温度加热到700℃左右。CO与氧的反应温度为650℃，所以锆池的加热温度足以将其周围CO氧化成CO2，消耗锆池周围烟气中的部分氧。此时氧化锆测量的氧值就会降低，根据某个硫磺回收装置现场反映，当时烟囱排口中烟气氧含量人工比对为4%左右，CEMS氧化锆测量值仅为2%，如此大的偏差，使污染物SO2、NOx、颗粒物带氧折算后浓度出现严重失真，由此可能会给企业带来环保数据涉嫌造假的嫌疑。另外抽取电化学及抽取磁氧，由于不直接接触烟气，抽取的烟气被过滤及预处理后进入分析仪测量，而分析仪中氧模块的加热温度≤50℃，CO不会与氧发生反应。所以只会在稀释抽取法的CEMS中采用原位氧化锆测量才会出现上述问题。Thermo ScientificTM Model 200采用的就是稀释抽取法，氧的测量为原位氧化锆法。在硫磺回收装置烟囱排口中CO浓度高的工况下，解决方案就是在锆池部位进气口前端增加氧化铜CuO过滤器，利用锆池的加热温度，提前将进气中的CO与氧化铜CuO反应⓶，使CO提前转化为稳定态的CO2。又因为被还原的Cu会在高温下再次缓慢氧化为CuO(因过程较缓慢对氧的测量基本无影响)，使得CuO滤芯可以再生使用。有效的降低了烟气中CO对氧化锆测氧的影响，使氧化锆的测量绝对误差不超过±1%或相对准确度≤15%（根据HJ75标准），而且氧化铜CuO过滤器还能起到过滤烟气中烟尘的作用（大约5u的过滤精度）。这种解决方案使某些硫磺回收装置烟囱排口烟气中CO浓度大的工况下，CEMS中氧化锆测量的准确性大大提高，使污染物SO2、NOx、颗粒物带氧折算后浓度符合环保比对要求，上传环保数据合格。而且氧化铜CuO价格便宜，很容易得到，体积小安装方便，可以连续使用1年以上。注：注①：烟气中CO浓度≥500mg/m3，采用氧化锆测量就要考虑CO的影响。注⓶：互动福利赛默飞世尔科技中国简介赛默飞世尔科技进入中国发展已超过35年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、成都、沈阳、西安、南京、武汉、昆明等地设立了分公司，员工人数约为5000名。我们的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等，提供实验室综合解决方案，为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求，现有7家工厂分别在上海、北京、苏州和广州等地运营。我们在全国还设立了8个应用开发中心以及示范实验室，将世界级的前沿技术和产品带给中国客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国创新中心，拥有100多位专业研究人员和工程师及70多项专利。创新中心专注于针对垂直市场的产品研究和开发，结合中国市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队，在全国有超过2600名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息，请登录网站：www.thermofisher.com

2021年，生态环境部组织编制了《新污染物治理行动方案（征求意见稿）》，提出到2025年，建立健全化学物质环境风险管理法规制度体系和有毒有害化学物质环境风险管理体制，到2035年，建成较为完善的新污染物治理体系。2022年3月30日，生态环境部召开新闻发布会，生态环境部固体废物与化学品司司长任勇介绍，新污染物是指那些具有生物毒性、环境持久性、生物累积性等特征的有毒有害化学物质。四大类新污染物目前国际上广泛关注的新污染物有四大类：一是持久性有机污染物，二是内分泌干扰物，三是抗生素，四是微塑料，在被排放到环境中后，被界定为新污染物。新污染物的治理难题源自其自身的五大特征：危害比较严重、风险比较隐蔽、环境持久性、来源广泛性、治理复杂性。重点管控新污染物前处理流程参考及睿科设备推荐我国是化学品生产和使用大国，新污染物种类繁多、分布广泛、底数不清，环境与健康风险隐患大，治理新污染物刻不容缓。睿科作为一家专注于检验检测行业效能提升的自动化、智能化实验室整体解决方案供应商，时刻践行人与自然和谐相处理念，结合新污染物的治理难点与自身仪器特性，推出系列解决方案，供广大实验室同行参考： 睿科仪器推荐 Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪，创新型柱插杆设计，流速更稳定。12通阀快速切换，多通道同步高效运行。Auto EVA 80 全自动平行浓缩仪，样品批量大，自动氮吹无需人员值守，独家设计的变径氮吹针，实现超高的氮吹平行性。HPFE高通量加压流体萃取仪，萃取时间由索式抽提的十几个小时降低至15~30分钟，溶剂耗量少。MPE高通量真空平行浓缩仪，结合旋蒸和高通量氮吹仪的优点，批量处理，溶剂回收率高。Auto Prep 300全自动液体样品处理工作站，标液配制管理全流程，样液登记录入、配制和实验数据记录等一站搞定。参考文献 向上滑动阅览[1]HJ 1192—2021 水质9种烷基酚类化合物和双酚A的测定 固相萃取/高效液相色谱法[2]邓琴, 翟丽芬. 高效液相色谱法检测土壤中的壬基酚[J]. 环境科学与管理, 2010, 35(8):3.[3]GB/T 5750.8生活饮用水标准检验方法有机物指标[S].[4]NY/T 3787-2020 土壤中四环素类、氟喹诺酮类、磺胺类、大环内酯类和氯霉素类抗生素含量同步检测方法 高效液相色谱法[5]王懿, 孔德洋, 单正军,等. 加速溶剂萃取-固相萃取净化-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中11种全氟化合物[J]. 环境化学, 2012, 31(1):7.[6]杨运云, 邓洁薇, 罗辉泰,等. 加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定空气中的全氟化合物[J]. 分析化学, 2010, 38(11):5.[7]李永东, 云霞, 那广水,等. 高效液相色谱-串联质谱法分析水体中六溴环十二烷异构体[J]. 中国环境监测, 2013(1):5.[8]王晓春, 陶静, 李铁纯. 高效液相色谱-串联质谱法同时测定农田土壤中的六溴环十二烷和四溴双酚A[J]. 分析测试学报, 2016, 035(011):1440-1444.[9]GB/T 32883-2016,电子电气产品中六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-质谱法[S].[10]HJ 909-2017 水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法[S].[11]HJ 952-2018 土壤和沉积物 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法[S].[12]GB/T 33345-2016电子电气产品中短链氯化石蜡的测定 气相色谱-质谱法[S].[13]HJ 639-2012 水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集气相色谱—质谱法[S].[14]HJ 810-2016 水质 挥发性有机物的测定 顶空气相色谱-质谱法[S].[15]HJ 642-2013 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 顶空/气相色谱-质谱法[S].[16]HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱—质谱法[S].[17]HJ 644-2013 环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附 气相色谱-质谱法[S].[18]HJ 834-2017 土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法[S].[19]齐虹, 黄俊, 沈吉敏,等. 气相色谱-质谱联用法测定污水中得克隆阻燃剂[J]. 哈尔滨工业大学学报, 2010(6):5.[20]刘合欢, 李会茹, 张文兵,等. 气相色谱-串联质谱法测定得克隆及其相关化合物在土壤样品中的含量[J]. 分析化学, 2017, 45(3):6.[21]HJ 77.1-2008 水质 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法[S].[22]HJ 77.4-2008 土壤和沉积物 二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法[S].[23]HJ 77.2-2008 环境空气和废气 二英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法[S].[24]GB/T 5750.10-2006-生活饮用水标准检验方法有机物指标[S].[25]HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法[S].[26]HJ 644-2013 环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附 气相色谱-质谱法[S].[27]GB/T 15516-1995 空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法[S].[28]GBZ/T 300.99-2017 工作场所空气有毒物质测定 第99部分：甲醛、乙醛和丁醛[S].[29]HJ 835-2017 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法[S].[30]HJ 743-2015 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法[S].[31]HJ 900-2017 环境空气 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法[S].[32]HJ 902-2017 环境空气 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法[S].

《导读》--天津市生态环境局近期会同市市场监管委发布《铅蓄电池工业污染物排放标准》（DB12/856-2019）（以下简称《标准》），明确了pH值等11项污染物排放限值。新建企业自2019年2月1日起执行《标准》，现有企业自2020年1月1日起执行。 该标准规定了铅蓄电池生产行业水、大气污染物排放限值、监测和控制要求，以及标准实施与监督等相关规定。本标准控制项目包括11项污染物排放限值和单位产品基准排水量；其中涉及水污染物8项，包括pH值、化学需氧量、悬浮物、总磷、总氮、氨氮、总铅、总镉；大气污染物3项，包括铅及其化合物、硫酸雾和颗粒物。LUMEX高频塞曼原子吸收可以为铅、镉污染物检测提供有效、稳定、准确的解决方案。 铅蓄电池工业是重金属污染防治的重点监管行业，是我市铅排放占比最高的行业。该标准实施后，可以有效促进企业加强运营管理、提高工艺水平、减少无组织排放，有利于天津市地表水环境质量及环境空气质量的改善，通过减少铅、镉等对人体健康有危害的重金属污染物排放，有助于铅蓄电池行业的健康、可持续发展。 LUMEX公司自1991年成立以来一直致力于新产品和先进技术的开发，现已拥有100多种分析方法，为全球用户提供相应行业的解决方案，现产品和方法用户遍布全球80多个国家。LUMEX原子吸收经过二十年多年的发展，具备成熟的仪器方法和配置，独特的优势特点受到广大用户的好评。 LUMEX将其独有的高频塞曼背景校正专利技术、无极放电灯技术用于石墨炉原子吸收，并结合最优软件流程设计，研制出快速、稳定、可靠、智能的MGA1000原子吸收光谱仪。产品特点：高频塞曼背景校正技术（50KHz）塞曼全波段校正有效消除化学背景干扰和结构背景干扰，实现超低检出限，测定稳定性更好。极快的升温速率—瞬时升温高达7000℃/秒瞬时升温速度高可有效提高原子化效率，减少挥发损失，灵敏度较高，检测结果更准确。光源设计—高强度无极放电灯先进的高强无极放电灯EDL光源保证能够实现超低痕量重金属的准确检测，砷As和硒Se无需氢化物发生器即可直接检测。灯座设计—兼容性强旋转六灯座同时兼容空心阴极灯和高强度无极放电灯（EDL），无需额外EDL灯位及供电系统，操作更简单，检测结果更加稳定。独有的准双光束光路设计独特设计有效消除由于元素灯、电子元件和设备引起的仪器漂移，提高仪器的长期稳定性。STPF稳定温度石墨炉平台技术结合快速升温速率，可兼容Massman 石墨管和Lvov’s平台石墨管，纵向加热及STPF设计使石墨管寿命更长，石墨管平台与石墨管契合度好，原子化效率高，能够消除基质干扰，提高分析重复性一体化冷却循环水设计仪器集成冷却循环水系统，冷却效率高，无需单独外接冷却循环水和其他管线。开机即测—仪器无需预热即使仪器和元素灯不经预热，测量数据也能保持很好的稳定性。卓越的软件控制—实现全自动测量高智能型软件设计，全自定义元素、样品及序列等参数，实现六种元素灯自动切换，所有样品自动顺序测量，完全实现无人值守自动测量。精巧设计紧凑一体化设计，整合石墨炉电源，布局合理，安全性能高，外观紧凑小巧，节省实验室空间。前 言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》《中华人民共和国水污染防治法》等法律、法规，保护环境，防治污染，促进铅蓄电池工业生产工艺和污染治理技术的进步，结合天津市实际情况，制定本标准。本标准实施之日起，天津市铅蓄电池工业污染物排放控制按本标准的规定执行，环境影响评价文件或排污许可证要求严于本标准时，按照批复的环境影响评价文件或排污许可证执行。本标准由天津市生态环境局提出并归口。本标准起草单位：天津市生态环境监测中心。本标准主要起草人：刘佳泓、周晶、赵吉睿、孙猛、张骥、张莹、高翔、杨丽萍、张玉慧、张丽红、张震、何富生、陈魁。本标准由天津市人民政府于2018年12月27日批准。本标准为首次发布。铅蓄电池工业污染物排放标准1 适用范围本标准规定了铅蓄电池生产企业（含生产设施）水、大气污染物排放限值、监测和控制要求，以及标准实施与监督等相关规定。本标准适用于天津市辖区内铅蓄电池生产企业（含生产设施）水、大气污染物的排放管理，新建、改建、扩建项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收、排污许可证管理及其建成投产后的水、大气污染物排放管理。本标准适用于法律允许的污染物排放行为。新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理，按照《中华人民共和国大气污染防治法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国海洋环境保护法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》《中华人民共和国环境影响评价法》《天津市大气污染防治条例》《天津市水污染防治条例》等法律、法规、规章的相关规定执行。2 规范性引用文件本标准引用下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修订单）适用于本标准。GB 3097海水水质标准GB 3838地表水环境质量标准GB 6920水质 pH值的测定 玻璃电极法GB 7475水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法GB 11893水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法GB 11901水质 悬浮物的测定 重量法GB 30484电池工业污染物排放标准GB/T 14295空气过滤器GB/T 15432环境空气 总悬浮颗粒物的测定 重量法GB/T 16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T 55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T 397固定源废气监测技术规范HJ/T 399水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法HJ 75固定污染源烟气（SO2、NOX、颗粒物）排放连续监测技术规范HJ 535水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法HJ 536水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法HJ 537水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法HJ 539环境空气 铅的测定 石墨炉原子吸收分光光度法HJ 544固定污染源废气 硫酸雾的测定 离子色谱法HJ 636水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法DB12/ 856—2019水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法HJ 667水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法HJ 670水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法HJ 685固定污染源废气 铅的测定 火焰原子吸收分光光度法HJ 700水质 65种元素的测定 电感耦合等离子体质谱法HJ 776水质 32种元素的测定 电感耦合等离子体发射光谱法HJ 828水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HJ 836固定污染源废气 低浓度颗粒物的测定 重量法3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1 铅蓄电池 lead-acid battery又称铅酸蓄电池。含以稀硫酸为主的电解质、二氧化铅正极和铅负极的蓄电池。3.2 铅蓄电池生产企业 lead-acid battery manufacturing plants指从事铅蓄电池生产、极板加工、电池组装的生产企业。3.3 现有企业 existing facility指本标准发布之日前已建成投产或环境影响评价文件已通过审批的铅蓄电池生产企业。3.4 新建企业 new facility指本标准发布之日起环境影响评价文件通过审批的新建、改建、扩建的铅蓄电池生产企业。3.5 排水量 amount of drainage指生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量，包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水（含厂区生活污水、厂区锅炉和电站排水等）。3.6 单位产品基准排水量 benchmark effluent volume per unit product指用于核定水污染物排放浓度而规定的单位铅蓄电池产品的废水排放量上限值。3.7 排气筒高度 stack height指排气筒（或其主体建筑构造）所在的地平面至排气筒出口的高度。3.8 企业边界 enterprise boundary指铅蓄电池生产企业的法定边界；若无法定边界，则指实际边界。3.9 标准状态 standard condition指温度为273K，压力为101325Pa时的状态。本标准规定的有组织大气污染物标准值以标准状态下的干空气为基准；企业边界无组织排放的铅及其化合物、硫酸雾、颗粒物浓度为监测时大气温度和压力下的浓度。3.10 公共污水处理系统 public wastewater treatment system指通过纳污管道（渠）等方式收集废水，为两家以上排污单位提供废水处理服务并且排水能够达到相关排放标准要求的企业或机构，包括各种规模和类型的城镇污水处理厂、区域（包括各类工业园区、开发区、工业集聚区等）废水处理厂等，其废水处理程度应达到二级或二级以上。3.11 直接排放 direct disge指排污单位直接向环境水体排放水污染物的行为。3.12 间接排放 indirect disge指排污单位向公共污水处理系统排放水污染物的行为。4 技术及管理要求4.1 实施时间新建企业自本标准发布之日起执行；现有企业自2020年2月1日起执行本标准。4.2 水污染物排放限值及要求4.2.1 水污染物排放限值执行表1的规定，单位产品基准排水量执行表2的规定。4.2.2 排放限值按污水不同的排放去向和不同的功能区分为三级，其中一级、二级为直接排放标准，三级为间接排放标准。4.2.3 排入GB 3838中IV类（含）以上水体及其汇水范围内水体的污水，以及排入GB 3097中二类、三类海域的污水执行一级标准。4.2.4 排入GB 3838中V类或排污控制区水体及其汇水范围内水体的污水，以及排入GB 3097中四类海域的污水执行二级标准。4.2.5 排入公共污水处理系统的污水执行三级标准。4.2.6 本标准规定的水污染物排放限值适用于单位产品实际排水量不高于单位产品基准排水量的情况。若单位产品实际排水量超过单位产品基准排水量，则按照GB 30484的相关规定换算为水污染物基准排水量排放浓度，并据此判定排放是否达标。4.3 大气污染物排放限值及要求4.3.1 大气污染物排放限值执行表3的规定。4.3.2 企业边界无组织排放小时浓度限值执行表4的规定。4.3.3 产生大气污染物的生产工艺和装置必须设置局部或整体气体收集系统，并安装集中净化处理装置。排气筒高度应不低于15m，具体高度按批复的环境影响评价及排污许可文件从严确定。4.3.4 生产设施应采取合理的通风措施，不得故意稀释排放。在国家未规定生产设施单位产品基准排气量之前暂以实测浓度作为判定是否达标的依据。5 污染物监测要求5.1 一般要求5.1.1 企业应按照有关法律、法规、规章、规范性文件及相关标准等规定，建立企业监测制度，制定监测方案，对污染物排放状况及其对周边环境质量的影响开展自行监测，保存原始监测记录，并公布监测结果。5.1.2 新建企业和现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求，按有关法律、法规、规章、规范性文件及相关标准等规定执行。5.1.3 企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求，设计、建设、维护永久性采样口、采样测试平台和排污口标志。5.1.4 对企业排放废水和废气的采样，根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置进行，有废水和废气处理设施的，应在处理设施后监测。5.1.5 企业产品产量的核定，以法定报表为依据。5.1.6 对企业污染物排放情况进行监测的采样点位置、采样时间和监测频次等要求，按国家有关污染源监测技术规范的规定和生态环境主管部门的要求执行。5.1.7 本标准发布实施后，新发布的国家环境监测分析方法标准中，其方法适用范围相同的，也适用于本标准排放对应污染物的测定。5.2 水污染物监测要求水污染物浓度的测定采用表5所列的方法标准。5.3 大气污染物监测要求5.3.1 排气筒中大气污染物的监测采样按GB/T 16157、HJ/T 397或HJ 75的规定执行。5.3.2 无组织排放监测按HJ/T 55进行监测。5.3.3 大气污染物浓度的测定采用表6所列的方法标准。6 其它污染控制要求6.1 有组织废气污染控制要求。各生产工序产生的废气必须收集、处理达标后方可排放；熔铅、板栅、制粉、和膏、分片、称片叠片、组装等工序产生的含铅废气，应采用符合GB/T 14295要求的高效空气过滤器或其他更先进的除尘设施。6.2 无组织废气污染控制要求。所有涉铅生产工序应集中布置在独立、封闭的车间内。厂房设置机械排风，维持负压运行，排风需经过废气处理装置处理。6.3 污染治理设施运行与管理要求。企业应加强对污染治理设施的运行管理和定期维护，并做好记录，保留台账备查。7 实施与监督7.1 本标准由各级生态环境部门负责监督实施。7.2 在任何情况下，企业均应遵守本标准规定的污染物排放控制要求，采取必要措施保证污染治理设施正常运行。在发现企业耗水或排水量有异常变化的情况下，应核定企业的实际产品产量和排水量，按照GB 30484要求换算水污染物基准排水量下的排放浓度。7.3 各级生态环境部门在对排污单位进行监督检查时，可以现场即时采样，监测结果可以作为判定污染物排放是否超标的证据。来源:LUMEX分析仪器