离子色谱常用检测器

上海悦特。。。公司已研发生产‘液相色谱——脉冲离子检测器’，因设计结构和检测原理与美国戴安公司用于离子色谱的不同，可算是世界独创，灵敏度，性价比更优越，虽已能用于液相色谱分析检测，多次与国内外仪器现场比较实验结果灵敏度和稳定性也能胜出，但公司没有离子色谱的经历和耐酸碱价高的高压泵等系统，明知从原理和检测器已解决耐酸碱一定能分析检测各种有机离子化合物，但只用于液相色谱还没试验过离子色谱方面，为扩大应用范围，希望有离子色谱应用经验的专家学者和科技人员给以指导和合作，公司提供免费使用，使仪器能满足更多检测和分析领域的需要。注：目前单泵，任何流动相配比好的混合和脱气都能很好工作，最近正在解决双泵梯度流动相没有在线动态混合器，不久将全面解决目前只有静态混合器，双泵没良好混合有点影响稳定性的问题。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/05/201205311253_369497_2466265_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/05/201205311253_369498_2466265_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/05/201205311254_369499_2466265_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/05/201205311255_369500_2466265_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/05/201205311257_369502_2466265_3.jpg

5.5 [font=宋体]电荷检测器[/font][font=宋体]电荷检测器作为新型检测器，目前用于毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中，它对弱电离的有机酸、有机胺、硅酸盐、硼酸盐以及多价态离子，具有比电导更好的响应灵敏度，与电导不同，电荷检测是通过测量溶液中离子电离时电荷迁移所产生的电流变化来确定待测离子浓度的一种检测方式。[/font][font=宋体]在毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中，由于其是一种破坏性检测器，与电导串联的话，连接在电导之后。[/font]5.5.1 [font=宋体]电荷检测器的工作原理[/font][font=宋体][font=宋体]电荷检测器的基本结构与电解膜抑制器类似，不同的在于电荷检测器内安装了二种不同极性的离子交换膜，仪器的流程图见[/font]5- [font=宋体]，电荷检测器的结构原理见下图[/font]5-* [font=宋体]。[/font][/font][font=宋体][font=宋体][img=,690,476]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231022301903_9015_1617661_3.jpg!w690x476.jpg[/img][/font][/font][font=宋体][font=宋体]电荷检测器的流程图[/font][/font][font=宋体][font=宋体]从图中看，电荷检测器必须采用淋洗液发生器，采用电致再生抑制器，电荷检测器出来的废液，通过再生流路排出。或者整个采用外循环的方式进行。[/font][/font][font=宋体][font=宋体][img=,690,402]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231022527136_7532_1617661_3.jpg!w690x402.jpg[/img][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font] [font=宋体]图[/font]5- [font=宋体]电荷检测器的工作原理示意图[/font][font=宋体]从图[/font]5- [font=宋体]可以看到，电荷检测器包括一个阴离子交换膜，一个阳离子交换膜以及对应的阴阳电极。在这里，中间是淋洗液通道，二侧是阴阳离子交换膜，再生液在膜的外侧，正负电极在再生液的两侧，以施加工作电压。[/font][font=宋体]当抑制器流出液经过二个膜中间，由于前面已经经过了抑制，其背景是水中被测离子以及对应的水电解的产生的少量的背景电流，当电解质（抑制后阴离子变为酸，阳离子变为碱，理论上可以是任何电解质）进入电解池，[/font]A+[font=宋体]和[/font]Y-[font=宋体]各自透过阳离子交换膜和阴离子交换膜移向阴极和阳极，即可检测这些离子携带的电荷，从这里可以看到，电荷检测器就是像同时通过阴阳抑制器，同时去掉阴阳离子，所以是一种破坏性的检测器。由于转移过程中，是以酸或者碱的离子形式存在，因此其离解程度大，响应就大，这也就是对于电荷检测器，弱电离的化合物响应较抑制型检测器大的原因。[/font]5.5.2 [font=宋体]电荷检测器的性能特点[/font]5.5.2.1 [font=宋体]相同电荷不同离子具有接近的响应值[/font][font=宋体]在检测器响应范围内，许多相同浓度、相同电荷的离子能得到几乎相同的响应，因此可以对已知、未知化合物进行定量。各个离子之间，线性关系非常接近。[/font][font=宋体][img=,690,660]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231023455105_7074_1617661_3.jpg!w690x660.jpg[/img][/font][font=宋体]图[font='Calibri','sans-serif']5- [/font]具有相同电荷数的不同离子具有相似的响应值（[b][font='Arial','sans-serif']20 [/font][font=Symbol]m[/font][font='Arial','sans-serif']M [/font]电压[font='Arial','sans-serif'], 1.5 V [/font]）[/b][/font][align=center] [/align] 5.5.2.2 [font=宋体]多价离子的响应高于电导检测的灵敏度[/font][font=宋体]例如，在电荷检测器条件下，磷酸根电离程度更完全。磷酸根可以产生更高信号，因此其检测灵敏度高于电导检测。下图磷酸根可以得到三倍以上的灵敏度。[/font][img=,690,769]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231024531172_87_1617661_3.jpg!w690x769.jpg[/img][color=black]色谱柱[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: ThermoScientific, Dionex, IonPac[sup][/sup] AS15-9μm Capillary (0.4 x 250 mm)[/color][/font][color=black]淋洗液[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: 38mM KOH,[/color][/font][color=black]流速[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: 0.012mL/min[/color][/font][color=black]进样体积[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: 0.4 μL[/color][/font][color=black]柱温[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: 30 °C [/color][/font][color=black]检测模式[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: [/color][/font][color=black]抑制电导[/color][color=black]抑制器[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]: [/color][/font][color=black]毛细管阴离子电抑制器[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] (ACES300), [/color][/font][color=black]阴离子抑制循环模式[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=#3333FF]A: [/color][/font][color=#3333FF]电荷检测器（[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=#3333FF]ChargeDetection[/color][/font][color=#3333FF]）[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]B: [/color][/font][color=black]电导检测器（[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]Conductivity Detection[/color][/font][color=black]）[/color][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black]Peaks: 1.F[sup]-[/sup] 1.0 mg/L[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 2.Cl[sup]-[/sup] 2.5[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 3.NO[sub]2[/sub][sup]-[/sup] 5.0[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 4.SO[sub]4[/sub][sup]2-[/sup] 5.0[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 5.Br[sup]-[/sup] 10.0[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 6.NO[sub]3[/sub][sup]-[/sup] 10.0[/color][/font][font='Arial Narrow','sans-serif'][color=black] 7.PO[sub]4[/sub][sup]3-[/sup] 15.0[/color][/font]5.5.2.3 [font=宋体]弱电离的离子在电荷检测器下响应大幅度提高[/font] [font=宋体]例如硼酸，在电导下几乎无响应，在电荷检测器下，有明显的响应。另外，[/font]QD[font=宋体]对于弱解离离子具有更好的线性[/font] – [font=宋体]更易定量。[/font][img=,690,290]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231026047123_9616_1617661_3.jpg!w690x290.jpg[/img][font=宋体][/font][font=宋体]5.5.2.4 [font=宋体]与电导检测器结合可以判断不同离子的特点[/font] [font=宋体]将电导检测器与电荷检测器结合，可以填补[/font]CD[font=宋体]与[/font]MS[font=宋体]之间检测器的空白，利用二个检测器之间的性能差异，可以判断，被测离子的类型、价态，可以进行峰纯度鉴定，能够提供更多的离子信息。[/font][font=宋体]例如串联[/font]CD[font=宋体]和[/font]QD[font=宋体]检测器，分别对某离子制作标准曲线，用标准曲线对该离子进行定量，比较两个定量结果，当差距大于[/font]20%[font=宋体]时，可判断为[/font]“[font=宋体]假阳性[/font]”[font=宋体]。[/font]5.5.3 [font=宋体]电荷检测器使用的注意事项[/font]5.5.3.1 [font=宋体]有机溶剂的兼容性[/font][font=宋体]在循环模式下，除水外，电荷检测器不兼容任何有机溶剂，在外加水模式下，电荷检测器可以兼容有机溶剂，浓度不超过[/font]30%[font=宋体]（甲醇和乙腈）。[/font]5.5.3.2 [font=宋体]背景、噪声和漂移[/font][font=宋体]要实现电荷检测器检测，电导检测器的背景电导要求小于[/font]2uS/cm[font=宋体]，这样在工作电压[/font]6V[font=宋体]的情况下，其背景电流[/font][font=宋体]≤5uA，大多数情况下可以达到2uA。在使用电荷检测器前，先断开电荷检测器，等电导检测器和抑制器运行达到平衡后，再连接电荷检测器。如果电荷检测器停用24小时以上，首先用氮气或空气将检测池内的液体吹走，避免背景电流增加，操作上相对要求较高。[/font][font=宋体]常用的电压为6V，对于30mmol/L KOH，等度淋洗，漂移小于10nA/h，梯度淋洗小于100nA/h。[/font][font=宋体]不同的工作电压对电荷检测器的响应影响很大，通常选择6V作为工作电压，兼顾了灵敏度和噪音，可以满足大多数实验。[/font][font=宋体]5.5.3.3 [/font][font=宋体]使用场景[/font][font=宋体]目前商品化的电荷检测器仅仅局限于毛细管离子色仪，作为电导检测器的补充，更广泛的应用需要进一步开发。[/font][/font]

动态量程电导检测器的命名，是相对于传统的固定量程电导检测器而言，特别是以模拟电路为基础的检测器。动态量程电导检测器是一种新型数字信号电导检测器，其主要特征在于不预先设定量程，而是在分析过程中根据电导信号的变化自动选择和切换合适的量程，样品分析期间量程不是固定的，当检测小信号（低浓度样品）时，自动切换高灵敏度量程，当检测大信号（高浓度样品）时，自动切换低灵敏度量程，不同量程检测到的电导信号通过软件无缝接合，形成一张完整的高低信号共存的谱图。[align=center][color=#00b0f0][b][/b][/color][/align][hr/][align=center][color=#00b0f0][b]动态量程电导检测器解决的问题[/b][/color][/align][align=center][color=#00b0f0]一次进样可同时分析样品中的高低浓度离子（在色谱柱允许的前提下，浓度过高色谱柱将饱合）[/color][/align][hr/] 众所周知，很多仪器（不限于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]）都有量程，每一个量程限制了一个最大的检测范围，分析之前预先设定好量程，在样品分析过程中量程保持不变，直到样品分析结束。如果样品超出此量程范围则无法定量，需要切换量程后重新进样。这样在分析陌生样品时，我们无法准确判断样品浓度会在哪个量程范围，即无法确定设定哪个量程是合适的。以往的解决办法有两个，一是稀释样品后选择灵敏度较高的量程试测；二是样品不稀释或小倍数稀释用低灵敏度量程试测。根据试测的情况来确定稀释倍数和量程，如此过程试测是不可省略的，且当样品中离子浓度差别比较大时，不能一次进样同时分析，在正常的样品分析过程以外，增加了工作量。动态量程电导检测器以全新的方式解决了以上问题。[hr/][align=center][b][color=#00b0f0]传统固定量程电导检测器存在的问题[/color][/b][/align][hr/]什么是固定量程电导检测器？ 由于检测器检测到的电导信号在一定的范围内呈线性，超过这个范围将不呈线性，所以要将大信号衰减到可以检测的范围内，量程就是用来控制信号衰减倍数的工具，电导检测器的每一个量程实际就是规定了信号的放大倍数，比如：1档、2档、3档.......10档等，1档最灵敏，10档最不灵敏而检测信号范围最宽。 通常量程有一定的规律，比方说同一个离子用不同的量程检测，1档检测的峰高是10，那么2档检测的信号是1档的几分之一（每个厂家的规定不一样），比较多见的是2档是1档信号的1/2，即2档峰高是5，依此类推3档是2.5、4档是1.25、5档是0.625、6档是0.3125、7档是0.1563、8档是0.0781、9档是0.0391、10档是0.01953。1档信号是10档的512倍，换言之10档的检测限是1档的512倍。当我们用1档检测低浓度离子时，样品中的高浓度离子有可能会超出这一档的最大值而出现平头峰。如图1所示。[align=center][img=[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]出现平头峰,1000,531]http://dwbsemail.gotoip4.com/upload/201808/1533769205408865.png[/img][/align][align=center]图1.固定量程电导检测器出现平头峰[/align]对于用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析的传统固定量程电导检测器而言，量程在进样前预先设定好，如果进样后灵敏度不合适再重新切换量程或稀释样品进样分析一次，有时一个样品需要进样几次才能得出准确结果，其特征如下：●控制面板：有明显的量程选择功能，如档位选择（1-10档任选1档），或30μS、100μS、1000μS等范围选择●信号单位：mV（毫伏）●量程设定：进样前预先设定（不同厂家产品供设定的量程数量不同，如10档，8档，2档，共同的特征是需要进样前预先设定）●电导检测范围：小信号的量程与检测大信号的量程是分开的，不能同时检测，所以即使检测范围最宽的一个量程可以达到35000μS也是没有意义的，因为低浓度的离子还是要切换高灵敏度量程再次进样（不能在一个量程下同时分析高浓度离子与低浓度离子）●线性范围：相对较小。通常在100mg/L以内。●灵敏度：灵敏度差。通常安装50-100微升定量环●标准曲线：每一个量程都需要建立标准曲线。如10档则需要建立10组标准曲线，只有这样做，在切换量程时才能准确定量，进样工作量巨大。●样品稀释：需要稀释样品。由于每一量程做标准曲线的工作量较大，所以通常选择某一常用的量程固定下来，做一组标准曲线，当样品中某离子浓度超出量程时（平头峰或变形峰），采取稀释样品使样品浓度降至量程范围内。●输出信号：模拟信号，需要外置信号采集器；●抗干扰能力：弱●平头峰：超出量程时出现平头峰。比较常见的情况是，信号超过1300mV时就会出现平头峰，信号超过800mV时峰开始变形。如图1所示：[align=center][/align][hr/][align=center][color=#00b0f0]动态量程电导检测器介绍[/color][/align][hr/]全新的基于数字电路的动态量程电导检测器，彻底解决了传统固定量程电导检测器量程限制的问题，可一次进样同时分析样品中的高低浓度离子，其特征如下：●控制面板：无任何量程选择项●信号单位：μS（微西门子）●量程设定：无需设定量程●电导检测范围：0-15000μS全覆盖●线性范围：0.001-200mg/L(以氯离子计，10μL进样量）；●灵敏度：灵敏度高；●标准曲线：一组或两组标准曲线（出于定量准确度要求，建议高低浓度分开做）；●样品稀释：样品可以不稀释直接进样；●输出信号：数字信号，无外置信号采集器；●抗干扰能力：强●平头峰：在色谱柱容量范围内，不会出现平头峰；[hr/][align=center][color=#00b0f0][b]动态量程电导检测器与传统固定量程电导检测器对比[/b][/color][/align][hr/] 在同一台仪器上，将固定量程电导检测器与动态量程电导检测器串联，以同一样品进样，分别采集的谱图叠加在一起。如下图所示：[align=center][color=#00b0f0]两张谱图以NO[sub]3[/sub][sup]-[/sup]峰高为基准对齐[/color][/align][align=center][img=,690,506]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808311622215642_2498_1608336_3.png!w690x506.jpg[/img][/align][align=center]图2. 动态量程电导检测器与固定量程电导检测器谱图叠加对比[/align]由图得到如下信息：1.两图中低浓度的F[sup]-[/sup]、NO[sub]3[/sub][sup]-[/sup]重合，说明两种检测器在检测小信号方面性能一致。2.红色的传统固定量程电导检测器信号，在图中红色虚线标注的区域信号呈非线性响应，峰形变形，最终在最高点出现平头峰，氯离子浓度超过了这个量程的最高点。3.蓝色的动态量程检测器信号，不受量程限制，没有出现平头峰，且信号线性响应，氯离子出峰完整。[align=center][color=#00b0f0][/color][/align][hr/][align=center][color=#00b0f0]动态量程电导检测器与固定量程电导检测器对比表[/color][/align][align=center][color=#00b0f0][/color][/align][hr/][table=1880][tr][td=1,1,397] [/td][td=1,1,716][b]传统固定量程电导检测器[/b][/td][td=1,1,767][b]全新动态量程电导检测器[/b][/td][/tr][tr][td][b]控制面板[/b][/td][td]有量程设定项，如1档到10档，或30μS、100μS、1000μS等范围选择[/td][td]无量程设定项[/td][/tr][tr][td][b]信号单位[/b][/td][td]mV(毫伏）[/td][td]μS（微西门子）[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]量程设定[/b][/td][td=1,1,716]预先设定固定的量程，进样分析过程保持不变[/td][td=1,1,767]无需设定量程，根据样品中离子浓度大小自动切换量程，进样分析过程中使用多个量程[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]电导检测范围[/b][/td][td=1,1,716]每个量程有不同的范围，高灵敏度量程检测范围小，低灵敏度量程检测范围宽，但灵敏度极低[/td][td=1,1,767]0-150000μS全覆盖[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]高低浓度同时检测[/b][/td][td=1,1,716]不可以[/td][td=1,1,767]可以[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]灵敏度[/b][/td][td=1,1,716][b]低[/b][/td][td=1,1,767][b]高[/b][/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]标准曲线[/b][/td][td=1,1,716]每个量程分开标定（因为每个量程对信号的放大倍数不一样，所以切换量程后必须有对应的曲线）[/td][td=1,1,767]单曲线标定[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]样品稀释[/b][/td][td=1,1,716]需要稀释[/td][td=1,1,767]可以不稀释（有的样品出于保护色谱柱的考虑可以适当稀释，但在不稀释的情况下，也可以检测高浓度离子）[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]平头峰[/b][/td][td=1,1,716]当离子浓度超过量程检测范围时会出现平头峰[/td][td=1,1,767]不会出现平头峰[/td][/tr][tr][td=1,1,397][b]输出信号[/b][/td][td=1,1,716]模拟信号，外置信号采集器[/td][td=1,1,767]数字信号，无外置信号采集器[/td][/tr][/table]

[size=16px]第五章[/size][size=16px] [/size][size=16px]检测器[/size][size=16px]5.1 [/size][size=16px]前言[/size][size=16px] [/size][size=16px]检测器是色谱仪器的眼睛，是色谱仪器的重要的组成部分之一，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]作为液相色谱的一个独特分支，检测器的类型与液相色谱有一定的差异[/size][size=16px]。[/size][size=16px]1975[/size][size=16px]年，[/size][size=16px]H[/size][size=16px]．[/size][size=16px]small[/size][size=16px]发表[/size][size=16px]一个篇[/size][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]论文就是采用电导检测器，因此电导检测器作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]的首选检测器，广泛应用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析的各个领域，[/size][size=16px]可以分析各种阴阳离子以及有机酸和有机胺，是[/size][size=16px]最重要的检测器，可以说，采用电导检测器占据[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析的绝大多数应用。[/size][size=16px]电导检测器常用有二电极和五电极二大类型。[/size][size=16px]侧重于抑制型和非抑制型。[/size][size=16px]1985[/size][size=16px]年，戴安公司推出[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]用第二个检测器，直流安培检测器，[/size][size=16px]1986[/size][size=16px]年推出脉冲安培检测器，[/size][size=16px]目前安培检测器[/size][size=16px]应用[/size][size=16px]仅次于电导检测器，[/size][size=16px]是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]的第二大检测器。其在电活性化合物的分析以及[/size][size=16px]糖应用[/size][size=16px]上具有不可替代的高灵敏度和高选择性。[/size][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]本质上属于液相色谱的一个领域，因此紫外检测也可以用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]，目前主要用于[/size][size=16px]重金属、[/size][size=16px]过渡金属[/size][size=16px]、稀有金属等[/size][size=16px]40[/size][size=16px]余种金属[/size][size=16px]的柱后衍生，一些无机离子虽然也能用紫外检测，但[/size][size=16px]多数[/size][size=16px]灵敏度远不如电导。[/size][size=16px]在离子排斥法中，紫外相对应用较多[/size][size=16px]（跟液相色谱的离子排斥无明显区别）[/size][size=16px]。[/size][size=16px]早期[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]采用固定波长检测器，采用特定波长的滤色片，[/size][size=16px]后期采用可变波长检测[/size][size=16px]（光栅）[/size][size=16px]。[/size][size=16px]DAD[/size][size=16px]检测器在液相色谱中应用广泛，[/size][size=16px]但[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中测定的紫外化合物有限，仅有戴安（热电）公司有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]专用的[/size][size=16px]DAD[/size][size=16px]检测器[/size][size=16px]。[/size][size=16px]电荷检测器是一种新型的检测器，[/size][size=16px]检测原理与电导不同，是电导检测器的一个很好的补充，[/size][size=16px]它[/size][size=16px]在某些弱电离的化合物[/size][size=16px]检测[/size][size=16px]比电导有较高的灵敏度，但目前只能用于毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中。[/size][size=16px]目前质谱检测器在液相色谱中应用广泛，[/size][size=16px]发展非常快，是非常重要的一个检测器，液相色谱用的质谱检测器目前类型众多。[/size][size=16px]但在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中，相对的重要性不如液相色谱，[/size][size=16px]单杆和三重四[/size][size=16px]极[/size][size=16px]杆是常用的类型[/size][size=16px]，在某些检测中，质谱[/size][size=16px]已经[/size][size=16px]显示了其强大的定性和高灵敏度的[/size][size=16px]分析[/size][size=16px]能力[/size][size=16px]。[/size][size=16px]荧光检测器在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中应用不多，仅有戴安（热电）公司有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]专用的检测器。[/size][size=16px]C[/size][font='calibri'][size=16px]4[/size][/font][size=16px]D[/size][size=16px]检测器，全称[/size][size=16px]电容耦合非接触电导检测器（[/size][size=16px]capacitively[/size][size=16px] coupled contactless conductivity[/size][size=16px]，[/size][size=16px]C[/size][font='calibri'][size=16px]4[/size][/font][size=16px]D[/size][size=16px]）可以对所有的带电粒子进行检测[/size][size=16px]，[/size][size=16px]也可用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]分析，[/size][size=16px]但目前没有形成商品化检测器。[/size][size=16px]除此之外，激光诱导检测器、[/size][size=16px]原子荧光、[/size][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]、等离子体发射光谱等也可以用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url][/size][size=16px]联[/size][size=16px]用[/size][size=16px]用于[/size][size=16px]各种化合物和金属元素的分析。[/size][size=16px]5.2 [/size][size=16px]电导检测器[/size][size=16px]5.3 [/size][size=16px]安培检测器[/size][size=16px]5.4 [/size][size=16px]紫外[/size][size=16px]可见[/size][size=16px]检测器[/size][size=16px] [/size][size=16px]紫外[/size][size=16px]可见光[/size][size=16px]检测器是液相色谱最常用的检测器，也是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]常用的检测器之一，[/size][size=16px]二者原理完全一致。[/size][size=16px]通过波长的选择，[/size][size=16px]不仅[/size][size=16px]用于过渡金属、[/size][size=16px]镧[/size][size=16px]系金属的元素检测，也可以用于有机酸以及其它有紫外吸收的[/size][size=16px]离子型[/size][size=16px]化合物的分析[/size][size=16px]。紫外[/size][size=16px]可见光[/size][size=16px]检测器对环境温度变化、流速[/size][size=16px]压力[/size][size=16px]波动、淋洗液组成变化不敏感，[/size][size=16px]而且[/size][size=16px]使用操作简单，[/size][size=16px]重复性好，[/size][size=16px]适用范围广，[/size][size=16px]灵敏度[/size][size=16px]也[/size][size=16px]较高。[/size][size=16px]5.4.1 [/size][size=16px]紫外[/size][size=16px]-[/size][size=16px]可见光[/size][size=16px]检测的原理和结构[/size][size=16px]5.4.1.1 [/size][size=16px]基本原理[/size][size=16px] [/size][size=16px]紫外可见光检测器[/size][size=16px]是基于[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E6%BA%B6%E8%B4%A8/9402855][size=16px]溶质[/size][/url][size=16px]分子吸收[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E7%B4%AB%E5%A4%96%E5%85%89/8817748][size=16px]紫外光[/size][/url][size=16px]（[/size][size=16px]可见光）[/size][size=16px]的原理设计的检测器，[/size][size=16px]其[/size][size=16px]基本原理，是[/size][size=16px]依照[/size][url=https://baike.baidu.com/item/Lambert-Beer%E5%AE%9A%E5%BE%8B/975095][size=16px]Lambert-Beer[/size][/url][url=https://baike.baidu.com/item/Lambert-Beer%E5%AE%9A%E5%BE%8B/975095][size=16px]定律[/size][/url][size=16px]，[/size][size=16px]根据定律，光强度符合下面关系：[/size][size=16px]式中：[/size][size=16px]A[/size][size=16px]为吸光度[/size][size=16px]；[/size][size=16px]I[/size][font='calibri'][size=16px]0[/size][/font][size=16px]为入射光强度[/size][size=16px]；[/size][size=16px]I[/size][size=16px]为透射光强度；[/size][font='calibri'][size=16px]ε[/size][/font][size=16px]为摩尔吸收系数[/size][size=16px]；[/size][size=16px]c[/size][size=16px]为待测物浓度[/size][size=16px]；[/size][size=16px]简化后[/size][font='calibri'][size=16px]εb为常数K，[/size][/font][font='calibri'][size=16px]则 A=[/size][/font][font='calibri'][size=16px]Kc[/size][/font][font='calibri'][size=16px]在给定的波长下，[/size][/font][font='calibri'][size=16px]被测物溶液的吸[/size][/font][font='calibri'][size=16px]光[/size][/font][font='calibri'][size=16px]度与其浓度，成正比。[/size][/font][size=16px]5.4.1.2 [/size][size=16px]紫外可见光检测器的结构[/size][size=16px] [/size][size=16px]紫外可见光检测器按照结构和功能可分为固定可选波长[/size][size=16px]（有限几个）、单波长、双波长、四波长以及连续波长检测器。其[/size][size=16px]基本[/size][size=16px]结构见下：[/size][size=16px] [/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111231240098189_8670_1617661_3.png[/img][size=16px] [/size][size=16px]图[/size][size=16px]5- [/size][size=16px]紫外可见光检测器的结构示意图[/size][size=16px]1[/size][size=16px]）[/size][size=16px]光源[/size][size=16px] [/size][size=16px]采用氘灯和[/size][size=16px]钨灯作为光源，[/size][size=16px]在紫外区（[/size][size=16px]190-400nm[/size][size=16px]）采用氘灯，在可见区（[/size][size=16px]350-900nm[/size][size=16px]）采用钨灯，[/size][size=16px]大多数的检测器采用二个光源。[/size][size=16px]但也有在（[/size][size=16px]200-600nm[/size][size=16px]）范围[/size][size=16px]内[/size][size=16px]只采用氘灯，这种情况下在高波长的末端可见光的灵敏度比较差[/size][size=16px]。[/size][size=16px]2[/size][size=16px]）[/size][size=16px]单色器[/size][size=16px]（分光系统）[/size][size=16px] [/size][size=16px]单色器由[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E5%85%A5%E5%B0%84%E7%8B%AD%E7%BC%9D][size=16px]入射狭缝[/size][/url][size=16px]、[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E5%87%86%E7%9B%B4%E9%95%9C][size=16px]准直镜[/size][/url][size=16px]、[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E8%89%B2%E6%95%A3%E5%85%83%E4%BB%B6][size=16px]色散元件[/size][/url][size=16px]、[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E7%89%A9%E9%95%9C][size=16px]物镜[/size][/url][size=16px]和[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E5%87%BA%E5%B0%84%E7%8B%AD%E7%BC%9D][size=16px]出射狭缝[/size][/url][size=16px]构成。其中[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E8%89%B2%E6%95%A3][size=16px]色散[/size][/url][size=16px]元件是关键部件，作用是将[/size][url=https://baike.baidu.com/item/%E5%A4%8D%E5%90%88%E5%85%89][size=16px]复合光[/size][/url][size=16px]分解成单色光[/size][size=16px]，[/size][size=16px]从而[/size][size=16px]从中选出[/size][size=16px]一[/size][size=16px]任意波长[/size][size=16px]的[/size][size=16px]单色光。[/size][font='宋体'][size=16px]在实际操作中，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]设定光栅的不同角度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]以[/size][/font][font='宋体'][size=16px]实现波长的选择。半[/size][/font][font='宋体'][size=16px]透半反镜[/size][/font][font='宋体'][size=16px]把光线分成两束，一束进入检测器，另一束作为参比信号。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]通过衍射光栅角度的转动，而产生指定波长的单色光线投射至[/size][/font][font='宋体'][size=16px]参比镜和[/size][/font][font='宋体'][size=16px]流通池[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][size=16px]3[/size][size=16px]）流通池[/size][size=16px] [/size][size=16px]由于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]的流动相通常包括强酸、强碱以及有机溶剂，因此[/size][size=16px]流通池要耐酸碱和耐有机溶剂（反相有机溶剂，不包括正相试剂），通常用[/size][size=16px]PEEK[/size][size=16px]材料为池体，同时能承受较高的压力（[/size][size=16px]5Mpa[/size][size=16px]），池体积通常小于[/size][size=16px]10[/size][size=16px]μl[/size][size=16px]。[/size][size=16px]金属流通[/size][size=16px]池[/size][size=16px]虽然[/size][size=16px]也可以用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]，但是必须用完后马上冲洗，以防酸碱的腐蚀。[/size][size=16px]4[/size][size=16px]）光电系统[/size][size=16px]将单色器传输过来的单色光的信号转换成电信号的系统，一般采用光电倍增管、硅光电池或者二极管阵列等做光接收器。[/size][size=16px]5[/size][size=16px]）放大器系统[/size][size=16px]将光电系统传输过来的电信号进行放大处理，使之达到或满足后面的[/size][size=16px]A/D[/size][size=16px]系统和计算机系统的要求，也是[/size][size=16px]HPLC[/size][size=16px]仪器必须的不可替代的部件。[/size][size=16px]5.4.2 [/size][size=16px]紫外[/size][size=16px]可见光[/size][size=16px]检测器的主要性能指标[/size][size=16px]5.4.2.1 [/size][size=16px]基线[/size][size=16px]噪声[/size][size=16px]噪声是紫外可见光检测器的关键性能指标，[/size][size=16px]跟灵敏度密切相关，[/size][size=16px]在实际中[/size][size=16px]噪音[/size][size=16px]有多个来源，一部分来源于[/size][size=16px]检测器[/size][size=16px]，另一部分来源于[/size][size=16px]分离分析系统[/size][size=16px]等[/size][size=16px]。[/size][size=16px]对于国家标准噪声指标是[/size][font='calibri'][size=16px]±[/size][/font][size=16px]5*10[/size][font='calibri'][size=16px]-5[/size][/font][size=16px]AU[/size][size=16px]，但好的仪器可以达到[/size][font='calibri'][size=16px]±0.2[/size][/font][size=16px]5*10[/size][font='calibri'][size=16px]-5[/size][/font][size=16px]AU[/size][size=16px]。[/size][size=16px]当[/size][size=16px]氘灯（钨灯）[/size][size=16px]长时间使用，灯能量下降，[/size][size=16px]寿命将尽时，[/size][size=16px]基线不稳定[/size][size=16px]，[/size][size=16px]噪声变大；光路部分被污染[/size][size=16px]光学材料涂层降解也会增加噪声；流动相泵压不稳[/size][size=16px]、有脉动、[/size][size=16px]有气泡也会[/size][size=16px]增加[/size][size=16px]噪音，[/size][size=16px]流动相试剂不纯基线噪音[/size][size=16px]也[/size][size=16px]变大[/size][size=16px]。[/size][size=16px]5.4.2.[/size][size=16px]2[/size][size=16px] [/size][size=16px]漂移[/size][size=16px]漂移是考察液相色谱稳定性的一个重要指标，漂移受很多因素影响[/size][size=16px]，主要是受温度和流动相的变化，但当灯不稳定，漂移也变化较大。[/size][size=16px]对于国家标准漂移指标是[/size][font='calibri'][size=16px]1[/size][/font][size=16px]*10[/size][font='calibri'][size=16px]-3[/size][/font][size=16px]AU/h[/size][size=16px]，但好的仪器可以达到[/size][size=16px]0.5[/size][size=16px]*10[/size][font='calibri'][size=16px]-4[/size][/font][size=16px]AU/h[/size][size=16px]。[/size][size=16px]5.4.2.3 [/size][size=16px]线性范围[/size][size=16px]朗伯别耳定律只适用于单色光和均匀非散射溶液，当单色器色散能力较弱，得到的是一定波长范围内较宽的谱带，会导致线性范围变小，吸收峰不敏锐。尤其当待测物浓度较大时，响应曲线[/size][size=16px]斜率变小，[/size][size=16px]偏差[/size][size=16px]更为明显，尤其在紫外区[/size][size=16px]。[/size][size=16px]因此，[/size][size=16px]紫外检测器的线性范围并不是无限的，一般最大吸收强度不超过[/size][size=16px]2.0AU[/size][size=16px]，对于一些国产紫外检测器还受到信号输出的限制。[/size]3.%2.%3 [size=16px]紫外可见光[/size][size=16px]检测器的主要应用[/size][size=16px]5.4.3.1 [/size][size=16px]直接紫外[/size][size=16px]/[/size][size=16px]可见光检测[/size][size=16px] [/size][size=16px]无机离子中，有些有一定的紫外吸收，可以用紫外检测器检测，下表，列出了一些可以用紫[/size][size=16px]外分析[/size][size=16px]的无机离子和络合物。[/size][align=center]表5 一些可用UV检测的无机阴离子的最大吸收波长[/align][table][tr][td]阴离子[/td][td]测量波长[nm][/td][td]阴离子[/td][td]测量波长[nm][/td][/tr][tr][td]溴离子[/td][td]200[/td][td]硝酸根[/td][td]215[/td][/tr][tr][td]铬酸根[/td][td]365[/td][td]亚硝酸根[/td][td]207[/td][/tr][tr][td]碘离子[/td][td]236[/td][td]硫氰化物[/td][td]215[/td][/tr][tr][td]金属氯化络合物[/td][td]215[/td][td]硫代硫酸根[/td][td]215[/td][/tr][tr][td][size=12px]金属氰化络合物[/size][/td][td][size=12px]215[/size][/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table][size=16px] [/size][size=16px]虽然在电导中，这些离子也有较高的灵敏度，但是当其它一些无机离子存在时，例如高浓度下（[/size][size=16px]100[/size][size=16px]倍的氯离子），采用紫外检测硝酸根、亚硝酸根等可以有效避免其它非紫外吸收离子的[/size][size=16px]干扰。[/size][size=16px]5.4.3.2 [/size][size=16px]衍生的紫外[/size][size=16px]/[/size][size=16px]可见光检测[/size][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中采用衍生紫外检测的一个重要应用是[/size][size=16px]重金属的检测，[/size][size=16px]例如金属离子[/size][size=16px]（[/size][size=16px]Fe[/size][font='calibri'][size=16px]2+/3+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Cu[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Ni[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Zn[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Cd[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Co[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Mn[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]、[/size][size=16px]Pb[/size][font='calibri'][size=16px]2+[/size][/font][size=16px]）以[/size][size=16px]及镧系元素[/size][size=16px]在离子交换柱上用草酸或者[/size][size=16px]PDCA[/size][size=16px]（吡啶[/size][size=16px]-2[/size][size=16px]，[/size][size=16px]6-[/size][size=16px]二羧酸）分离，然后与[/size][size=16px]PAR[/size][size=16px]试剂（[/size][size=16px]4-2[/size][size=16px]（[/size][size=16px]2-[/size][size=16px]吡啶偶氮）[/size][size=16px]间苯二酚[/size][size=16px]）混合并形成螯合物，吸收波长在[/size][size=16px]490-530nm[/size][size=16px]之间，[/size][size=16px]需要注意的是[/size][size=16px]pH[/size][size=16px]对分离有较大的影响，需要严格控制[/size][size=16px]pH[/size][size=16px]值，另外[/size][size=16px]PAR[/size][size=16px]显色试剂需要避光保存，有效期不要超过[/size][size=16px]1[/size][size=16px]个月。[/size][size=16px]Cr[/size][font='calibri'][size=16px]6+[/size][/font][size=16px]也可以采用衍生法测定，采用[/size][size=16px]1[/size][size=16px]，[/size][size=16px]5[/size][size=16px]二[/size][size=16px]苯基卡巴[/size][size=16px]肼[/size][size=16px]与[/size][size=16px]Cr[/size][font='calibri'][size=16px]6+[/size][/font][size=16px]反应，形成带二个[/size][size=16px]Cr[/size][font='calibri'][size=16px]6+[/size][/font][size=16px]的[/size][size=16px]络合物[/size][size=16px]，在[/size][size=16px]520nm[/size][size=16px]下检测。[/size][size=16px]钼酸钠可以与硅酸[/size][size=16px]根形成[/size][size=16px]黄色的杂多酸[/size][size=16px]H[/size][font='calibri'][size=16px]4[/size][/font][size=16px][Si(Mo[/size][font='calibri'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]O[/size][font='calibri'][size=16px]10[/size][/font][size=16px])[/size][font='calibri'][size=16px]4[/size][/font][size=16px]][/size][size=16px]，在[/size][size=16px]410nm[/size][size=16px]下检测，额可以采用离子交换或者离子排斥的方式。[/size][size=16px]纯净水[/size][size=16px]中的溴酸盐浓度很低，[/size][size=16px]直接大[/size][size=16px]体积电导法检测仍有不足，采用柱后生成的氢碘酸与溴酸盐反应，生成三碘化阴离子，在[/size][size=16px]353nm[/size][size=16px]下有较强的紫外吸收，比电导法的灵敏度提高了[/size][size=16px]10[/size][size=16px]倍，最低检测限可达到[/size][size=16px]0.5ug/L[/size][size=16px]。[/size][size=16px]5.4.3.3 [/size][size=16px]间接紫外可见光检测[/size][size=16px]采用带紫外吸收的淋洗液，例如邻苯二甲酸钠，在[/size][size=16px]285nm[/size][size=16px]下，间接测定无机阴离子，这时被测离子，产生[/size][size=16px]对应[/size][size=16px]的负峰。[/size][size=16px]其它有外吸收的化合物例如邻苯二甲酸、碘等均适合间接光度法测定。这种检测只适合等度，灵敏度也不是非常高，目前实际应用很少。[/size]4.%2.%3 [size=16px]紫外检测器的[/size][size=16px]使用[/size][size=16px]、[/size][size=16px]维护[/size][size=16px]、[/size][size=16px]故障[/size][size=16px]排除[/size][size=16px]和保养[/size][size=16px]5.4.4.1[/size][size=16px]紫外检测器使用的注意点[/size][size=16px]在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中，紫外检测器的维护与液相色谱几乎无差别，[/size][size=16px]需要注意的是：[/size][size=16px]1 [/size][size=16px]淋洗[/size][size=16px]液或者[/size][size=16px]衍生试剂往往是强酸或者强碱，严格上要求采用[/size][size=16px]peek[/size][size=16px]池[/size][size=16px]和[/size][size=16px]Peek[/size][size=16px]泵[/size][size=16px]，使用后，应该马上清洗[/size][size=16px]池子[/size][size=16px]（尤其是[/size][size=16px]SST[/size][size=16px]池子）[/size][size=16px]，避免对池子造成损伤。[/size][size=16px]2 [/size][size=16px]对于重金属的测定，补液流路应该采用[/size][size=16px]PEEK[/size][size=16px]泵，不应该用金属泵（否则会有金属离子溶出造成本底升高，噪音变大。[/size][size=16px]3 [/size][size=16px]除非采用无脉冲的补液系统，采用[/size][size=16px]PEEK[/size][size=16px]泵[/size][size=16px]补液[/size][size=16px]，需要[/size][size=16px]加装背压管[/size][size=16px]，相当于常规的淋洗液压力[/size][size=16px]（不低于[/size][size=16px]200psi[/size][size=16px]）[/size][size=16px]，否则泵的脉动，[/size][size=16px]将[/size][size=16px]直接影响检测结果。[/size][size=16px]4 [/size][size=16px]对于需要化学反应的衍生，要求加装衍生管，保障衍生反应完全，但衍生管体积过大，易造成峰拓宽。[/size][size=16px]5.4.4.2 [/size]了紫外可见光检测器的常见故障和解决办法表3－4 紫外检测器常见的故障及可能的解决办法：[table][tr][td][align=center][font='宋体'][size=12px]现[/size][/font][font='宋体'][size=12px] [/size][/font][font='宋体'][size=12px]象[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=12px]可[/size][/font][font='宋体'][size=12px] 能 原 因[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=12px]解[/size][/font][font='宋体'][size=12px] 决 办 法[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][font='宋体'][size=12px]检测器没有响应[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]检测器灯未打开[/size][/font][font='宋体'][size=12px]或者灯点错[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]选择合适的灯，并打开[/size][/font][font='宋体'][size=12px]。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]模拟输出范围太高，记录器响应太[/size][/font][font='宋体'][size=12px]大[/size][/font][font='宋体'][size=12px]无法观察到[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]调整衰减[/size][/font][font='宋体'][size=12px]，[/size][/font][font='宋体'][size=12px]选择[/size][/font][font='宋体'][size=12px]合适[/size][/font][font='宋体'][size=12px]的模拟输出范围，如果输出范围太灵敏，响应值可能会超过检测范围，因此要逐步[/size][/font][font='宋体'][size=12px]降低[/size][/font][font='宋体'][size=12px]输出灵敏度。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]模拟输出范围太低，虽然显示有响应值，但记录仪响应无法观察到[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]如果检测器信号[/size][/font][font='宋体'][size=12px]低于[/size][/font][font='宋体'][size=12px]模拟输出范围，在记录仪上没有信号，可以选择[/size][/font][font='宋体'][size=12px]高[/size][/font][font='宋体'][size=12px]灵敏度的模拟输出。[/size][/font][font='宋体'][size=12px]同时调零，基线归[/size][/font][font='宋体'][size=12px]一[/size][/font][font='宋体'][size=12px]。[/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,9][font='宋体'][size=12px]基线噪声[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]流动相或柱后[/size][/font][font='宋体'][size=12px]反应试剂含光吸收杂质[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]用光谱纯或色谱纯溶剂、优级纯化学试剂和二次去离子水配制全部流动相。[/size][/font][font='宋体'][size=12px]在流路装上[/size][/font][font='宋体'][size=12px]过滤头，并定期更换过滤头。[/size][/font][font='宋体'][size=12px]贮[/size][/font][font='宋体'][size=12px]瓶上加压。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]流通池有气泡[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]去除流通池中气泡。为防止气泡再次进入流通池，做如下事项：[/size][/font][font='宋体'][size=12px]通过真空[/size][/font][font='宋体'][size=12px],对流动相和[/size][/font][font='宋体'][size=12px]柱后[/size][/font][font='宋体'][size=12px]反应试剂脱气或通氦气；[/size][/font][font='宋体'][size=12px]安装反压管，增加池的反压，以此压缩气泡，一般情况下流速为[/size][/font][font='宋体'][size=12px]1.0mL/min时反压管为1米，流速为0.5mL/min时反压管为2米；[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]开灯或改变流动相浓度或组份的平衡时间不足[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]灯一般需要[/size][/font][font='宋体'][size=12px]30分钟的稳定时间；对特别灵敏的检测应用（或刚刚更变新灯）需要稳定2小时。改变流动相需要20至30倍的色谱柱体积以稳定基线。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]采用金属泵[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]测定金属柱后衍生改为peek泵[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]氘灯能量[/size][/font][font='宋体'][size=12px]不足[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]灯的光能量随着时间而减少。当灯使用时间超过[/size][/font][font='宋体'][size=12px]1000-2000小时后，灯的能量减少而噪声增加，此时需要[/size][/font][font='宋体'][size=12px]更换氘灯[/size][/font][font='宋体'][size=12px]或[/size][/font][font='宋体'][size=12px]钨灯[/size][/font][font='宋体'][size=12px]。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]流通池受污染[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]清洗流通池。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]补液泵无阻尼[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]补液泵加阻尼[/size][/font][font='宋体'][size=12px]管[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]留存的强保留组份未洗脱[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]为洗脱强保留组份，采用更强的流动相，然后再用标准流动相重新平衡。如果这个问题还没有解决，按说明书清洗色谱柱。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]泵压力[/size][/font][font='宋体'][size=12px]不稳[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]检查单向阀，流动相脱气[/size][/font][/td][/tr][tr][td=1,8][align=center][font='宋体'][size=12px]基线漂移[/size][/font][/align][/td][td][font='宋体'][size=12px]环境温度的波动[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]确保仪器操作在恒温条件下。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]灯不稳定[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]一般情况[/size][/font][font='宋体'][size=12px]下灯需要[/size][/font][font='宋体'][size=12px]30分钟来稳定；然而对极灵敏的应用中，[/size][/font][font='宋体'][size=12px]灯需要[/size][/font][font='宋体'][size=12px]稳定2小时。改变流动相，需要20至30倍的柱体积的流动以稳定基线。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]氘灯太旧[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]氘灯超过[/size][/font][font='宋体'][size=12px]1000小时之后，漂移会严重。如果这个情况发生，更换氘灯。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]流通池污染[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]清洗流通池。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]在该波长下流动相强吸收[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]选择适合的检测波长，或改变流动相组份。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]流动相或柱后[/size][/font][font='宋体'][size=12px]反应试剂不纯[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]用光谱纯或色谱纯溶剂，优级纯化学试剂和二次高纯去离子水配制全部流动相。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='宋体'][size=12px]不正确的柱后反应试剂流速或浓度[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]确保柱后反应试剂流速正确。如果需要重新配制试剂和确保浓度。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]泵压力[/size][/font][font='宋体'][size=12px]不稳[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]检查单向阀，流动相脱气[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=left][font='宋体'][size=12px]色谱峰太大或太小[/size][/font][/align][/td][td][font='宋体'][size=12px]进[/size][/font][font='宋体'][size=12px]样相关[/size][/font][font='宋体'][size=12px]的问题[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]确保注射正确的样品量。检测进样阀是否有液体泄漏，如果需要更换接头或管路。确保安装适合的[/size][/font][font='宋体'][size=12px]样品环大小[/size][/font][font='宋体'][size=12px]。确保样品环[/size][/font][font='宋体'][size=12px]不[/size][/font][font='宋体'][size=12px]含有气泡。参照自动样品或手动进样品检查相关故障。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]其它问题[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]保留时间是否发生了改变，保留时间的改变会引起色谱峰宽的峰高的变化；检查记录仪和积分输出范围；确保选择输出范围适合；[/size][/font][/align][font='宋体'][size=12px]确保样品体积或浓度适合；配制新鲜的柱后反应试剂，确保柱后反应试剂流速正确。[/size][/font][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]标样或者样品位置错误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]检查样品和标样[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,7][align=left][font='宋体'][size=12px]无色谱峰[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]波长选择有误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]查看波长选择是否正确[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]流动相有误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]流动相配错，或者比例不对，重新配置[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]色谱柱有误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]色谱柱选择错误，更换色谱柱[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]双系统流[/size][/font][font='宋体'][size=12px]路错误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]查看，色谱流[/size][/font][font='宋体'][size=12px]路是否[/size][/font][font='宋体'][size=12px]正确[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]双系统进样阀设置错误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]检查关联阀，确认连接设置正确[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]自动进样器没进样[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]检查进样系统，清洗旁路，管路是否堵塞等[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=12px]标样或者样品位置错误[/size][/font][/align][/td][td][align=left][font='宋体'][size=12px]检查样品和标样[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=12px]波长校正失败[/size][/font][/align][/td][td][font='宋体'][size=12px]灯可能[/size][/font][font='宋体'][size=12px]有缺陷或需要调整[/size][/font][/td][td][font='宋体'][size=12px]按仪器说明书的要求，分别诊断测试可见光灯和紫外灯，如果其中一项或更多诊断测试有问题，更换灯或联系仪器商。[/size][/font][/td][/tr][/table][align=left][/align][align=left][/align]

国产离子色谱-脉冲安培检测器测定饮料中常见的糖类化合物郎 蕾1，刘格林1，2，施超欧3*（华东理工大学化学与分子工程学院 分析测试中心，上海 200237）摘要：使用国产离子色谱系统检测饮料中常见的葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖，并进行方法学验证。结果表明，5种糖类化合物在各自线性范围内R2不小于0.9990，对葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖的检出限（RSN=3）分别为3.42 μgL-1、11.4 μgL-1；6.76 μgL-1、22.5 μgL-1；10.1 μgL-1。5种糖类化合物的相对标准偏差均小于2.47%，样品的加标回收率范围在94.13% ~ 114.2%之间，均符合相关检测标准要求，能应用于日常实验室的常规糖分析。为考察国产仪器分析的准确性和评价主要模块的性能，与Thermo ICS-5000+离子色谱安培检测系统和Dionex Ultimate 3000-液相色谱示差检测器系统进行比较，对比结果表明，三者的分析结果一致性良好，其中国产脉冲安培离子色谱系统的检出限和定量限比Thermo仪器高3~4倍，除此之外，国产离子色谱仪器各个模块性能稳定，可满足常规糖类化合物含量的测定，填补国产离子色谱在糖类化合物检测领域的空白。关键词：国产离子色谱仪；国产脉冲安培检测器；饮料；糖类化合物中文分类号：O657.7+5 文献标志码：A Determination of Common Carbohydrate Compounds in Beverages by Ion Chromatography with Pulsed Amperometric Detector Made by MyselfLANG Lei1,LIU Gelin1,2,SHI Chaoou3*(Analysis and Research Center,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237)Abstract: Using the self-developed pulse amperometric detector, it is assembled with other domestic instrument components to form a complete set of domestic ion chromatography instruments, and applied to the analysis of glucose, fructose, lactose, sucrose and maltose commonly found in beverages, and methodological verification. The results showed that the R2 of the five carbohydrate compounds was not less than 0.9990 in their respective linear ranges, and the detection limits (RSN=3) for glucose, fructose, lactose, sucrose and maltose were 3.42 μgL-1 and 11.4 μgL-1, respectively. 6.76 μgL-1、22.5 μgL-1；10.1 μgL-1。 The relative standard deviation of the five carbohydrates was less than 2.47%, and the spiked recovery of the samples ranged from 94.13% to 114.2%. All meet the requirements of relevant testing standards and can be applied to daily laboratory testing. And in the full import Thermo ICS-5000+ ion chromatography system and Dionex Ultimate 3000 liquid chromatography difference detector repeated the same experimental process, the comparison results show that the analysis results are consistent, but the domestic amperometer detection limit and quantitative limit is 3 to 4 times higher than the imported instrument, the reason for the exploration is that there is a certain gap between the domestic pump and the inlet pump in the stable output mobile phase. The performance of each module and machine of domestic ion chromatography instrument is stable.Keywords:Domestic ion chromatography Domestic pulse amperometric detector Soft drinks Carbohydrate compounds 糖类是植物和动物的主要能量来源，对生理活动等有着极大影响。食品中常见中的糖主要包括葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖。目前检测食品中糖的测定方法主要有化学法、酶比色法、酶电极法、高效液相色谱法、气相色谱法,毛细管电泳法和高效阴离子交换色谱法等。其中高效液相色谱法测糖主要包括高效液相色谱-示差折光法、高效液相-蒸发光散射法和高效液相质谱法等。高效液相色谱-示差折光检测法只适用于等度洗脱的测试，且只适用于高浓度含量糖样品的分析，在进行多组分分析时效果不好。高效液相色谱-蒸发光散射法对不挥发的溶质具有较高的检测灵敏度，蒸发发光法不受溶剂成分及温度的影响，能够进行梯度洗脱的测试，适于低聚糖的分析。近年来，该方法主要应用于中药材、烟草、食品中糖含量的测定。高效阴离子交换色谱-脉冲安培（high performance anion exchange chromatography with pulsed amperometric detection，HPAEC-PAD）法采用NaOH为流动相，并添加NaAc。能实现糖醇、单糖、双糖、寡糖、低聚糖、多糖以及糖衍生物的分析。其在检测糖时主要使用金电极的脉冲安培检测器，可检测ugL-1级的糖，不需要进行衍生反应和复杂的样品纯化处理，基体干扰少，有着较好的方法重复性和稳定性。但是，目前国内所有文献安培法测糖的报道都使用进口检测器，未见国产安培检测器的应用报道。目前带脉冲安培检测器的进口离子色谱仪器价格昂贵，维护费用高。因此，开发国产带脉冲安培检测器的离子色谱仪十分必要。本实验使用GI5000离子色谱系统包含脉冲安培检测器，对饮料中常见的葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖的分析，进行了相关的方法学实验，并选取了三种市面上常见的含糖饮料进行了检测。与Thermo ICS-5000+离子色谱安培检测系统和Dionex Ultimate 3000液相色谱示差检测器系统进行比较，以此来验证GI5000离子色谱系统在检测糖类化合物方面的性能，从而填补了国产离子色谱仪器对糖类化合物检测的空白，同时考察了国产自研安培检测器和国产泵与进口仪器的性能差距。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂GI5000离子色谱系统：包括GI3000软件、四元梯度泵、自动进样器和GI5250安培检测器（包括自研安培检测池、自研参比电极和自研Au工作电极）； Thermo ICS 5000+离子色谱系统，包括变色龙7.2软件、SP-DP单元四元梯度泵、AS-AP自动进样器、DC模块（带安培检测器）。Dionex Ultimate 3000液相色谱系统，包括变色龙6.8软件、四元梯度泵、自动进样器、柱温箱和RI-101型示差折光检测器Millipore-Q A10超纯水系统，AL204电子分析天平。5种糖混合标准储备溶液：1.000 gL-1，称取葡萄糖51.0 mg、果糖50.5 mg、乳糖50.5 mg、蔗糖51.0 mg、麦芽糖51.0 mg于50 mL容量瓶中，加入超纯水充分溶解后定容至刻度，储存于于4 ℃冰箱中冷藏保存，可放置半个月。使用时用超纯水稀释到所需质量浓度。可口可乐溶液：先将可口可乐溶液进行超声处理，用0.22 μm的滤膜进行过滤，称取可乐样品126 mg，加入超纯水稀释50倍。样品溶液：将样品1(脉动饮料)和2(茶π饮料)用0.22μm的滤膜进行过滤，再分别称取496 mg和507 mg于50 ml容量瓶中，加入超纯水定容至刻度，得到浓度为9920 mgL-1和10140mgL-1的两份实际样品溶液。使用时用超纯水稀释到所需质量浓度。50% NaOH(W/W)(电子级) 德国Merck公司；D-无水葡萄糖( D-Glucose anhydrous，≥98%) 上海笛柏化学品有限公司；D-果糖(D-Fructose，≥99%)、蔗糖(sucrose，≥99.5%)、麦芽糖(maltose，≥98%) 上海阿拉丁生化科技股份有限公司；无水乳糖(lactose，≥98%) 上海麦克林生化科技有限公司；可口可乐、实际样品1(脉动)和实际样品2(茶π)，均为超市购买；实验用水均采用电阻率不低于18.2 MΩcm的超纯水。所有试剂使用前均使用0.22 μm的滤膜过滤。1.2 色谱条件GI5000离子色谱系统和Thermo ICS-5000+离子色谱系统：Dionex CarboPac PA1色谱柱（250 mm×4 mm），Dionex CarboPac PA1保护柱（50 mm×4 mm）；柱温为30℃；流量为1 mlmin-1；进样量为25 μL；流动相为200 mmolNaOH溶液；安培检测器电位波形为糖标准四电位。图1为5 mgL-1 5种糖类化合物混合标准溶液在GI5000离子色谱系统中的色谱图。Dionex Ultimate 3000液相色谱系统：Shodex-SP0810色谱柱（8.0 mm×300 mm）；柱温70 ℃；流量为1mlmin-1；进样量为25μL；流动相为超纯水。 https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151708218665_5415_3389662_3.jpg!w310x240.jpg 图1 5种糖类混合标准溶液色谱图Fig.1 Chromatogram of mixed solution of 5 sugar standards 2 结果与讨论2.1 GI5000离子色谱系统与Thermo ICS-5000+离子色谱系统灵敏度对比实验显示GI5000离子色谱仪器的噪音稳定在0.12 nC，而Thermo ICS-5000+离子色谱仪器的噪音稳定在0.02 nC，探索了造成这种现象的原因，首先将与检测器相连接的安培池体部件进行了拆卸，对自研Au工作电极进行打磨维护，冲洗了自研参比电极，重新组装后安装在Thermo安培检测器上，用Thermo DP泵进行测试，观察Au工作电极噪音的变化，结果发现噪音值稳定在0.02 nC，与进口安培池体噪音一致，排除了自研安培池体部件对噪音的影响。又将自研安培池体转移至GI5250安培检测器上并与Thermo DP泵串联起来进行测试，噪音值稳定在0.06 nC，说明GI5250安培检测器自身和国产泵较进口仪器存在一定差距，但已符合日常的检测灵敏度的要求。2.2 方法学验证1）标准曲线分别配置质量浓度为0.2、0.5、1.0、2.0、5.0 mgL-1的5种糖类化合物混合标准溶液，以质量浓度（x，mgL-1）为横坐标，以峰面积（y）为纵坐标，绘制标准曲线。各组分的线性范围、线性方程、相关系数、检出限（RSN=3）和定量限（RSN=10）见表1，5种糖类化合物在各自线性范围内线性关系R2不小于0.9990，满足分析方法的要求。Thermo ICS-5000+离子色谱系统对葡萄糖、果糖、乳糖蔗糖和麦芽糖的检出限和定量限分别为1.200 μgL-1、4.010 μgL-1；1.830 μgL-1、6.100 μgL-1；2.960 μgL-1、9.860 μgL-1；6.230 μgL-1、20.78 μgL-1；10.15 μgL-1、33.82 μgL-1。 表1 GI5000离子色谱仪测定5种糖类化合物的线性数据和检出限Table 1 The GI5000 ion chromatograph determines linear data and detection limits for five carbohydrate compounds糖类化合物线性范围/(mgL-1)线性方程相关系数检出限/(μgL-1)定量限/(μgL-1)葡萄糖0.2~5y = 621.5x + 24.910.99983.42011.40果糖0.2~5y = 366.7x + 23.920.99966.75922.53乳糖0.2~5y = 328.0x + 39.460.999010.1233.72蔗糖0.2~5y = 218.1x + 21.340.999320.4368.09麦芽糖0.2~5y = 272.5x + 14.950.999031.37104.6 2）进样重复性取适量的浓度为5 mgL-1的5种糖类化合物混合标准溶液于进样瓶中，分两批分别在GI5000离子色谱系统和Thermo ICS-5000+离子色谱系统上重复进样8次，记录所测得的峰高和峰面积，计算RSD实验结果如表2所示，表明葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖的峰高和峰面积RSD≤2.47%，结果稳定，与Thermo ICS-5000+离子色谱系统检测结果的RSD几乎一致，说明了GI5000离子色谱系统在重复性方面与进口仪器保持一致，性能良好，实验结果稳定可靠。 表2 5种糖类化合物进样重复性考察结果Table 2 Results of repeated sampling of five sugars糖类化合物GI5000Thermo ICS-5000+峰高RSD/(%)峰面积RSD/(%)峰高RSD/(%)峰面积RSD/(%)葡萄糖0.570.481.411.56果糖0.560.481.982.19果糖0.720.912.172.54蔗糖0.932.471.251.40麦芽糖0.841.780.460.51 3）5种糖类化合物加标回收率测定对可口可乐样品进行加标回收率实验，对于样品中含有的糖类化合物，以其质量分数的80%、100%和120%进行加标，重复进样5次，计算峰面积的RSD，检测结果如表3所示，样品的加标回收率范围在94.13%~114.2%之间，相对标准偏差在0.22%~4.14%。经计算得，可口可乐中葡萄糖质量浓度为41.6 gL-1，果糖质量浓度为54.4 gL-1、乳糖质量浓度为1.5 gL-1、蔗糖质量浓度为4.1 gL-1、麦芽糖质量浓度为1.8 gL-1，总含糖量为103.4 gL-1，可口可乐厂家标注碳水化合物总量为104.6 gL-1，误差1.14%，说明检测结果可靠。图2为可口可乐样品色谱图。 表3 5种糖类化合物加标回收率测定结果Table 3 Determination of the recovery rate of five sugars糖类化合物本底/(mgL-1)加标量/(mgL-1)测得量/(mgL-1)回收率/%相对标准偏差/%葡萄糖1.9551.6003.55399.881.802.0003.89997.200.382.4004.21494.130.22果糖2.1401.6003.69397.803.832.0004.07396.650.252.4004.629103.74.14乳糖1.010.8001.885109.40.191.0002.151114.20.231.2002.353111.90.8蔗糖0.7740.8001.54496.250.971.0001.847107.40.171.2002.043105.80.15麦芽糖0.8920.8001.755107.92.721.0001.915102.30.451.2002.128103.00.75https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151708335940_9325_3389662_3.png!w424x327.jpg 图2 可口可乐样品色谱图Fig.2 Coca-Cola sample chromatography 2.3 三种仪器检测结果对比离子色谱法中两种实际样品稀释100倍，液相色谱法中两种实际样品稀释10倍。分别在全进口仪器Thermo ICS 5000+离子色谱系统、GI5000离子色谱系统以及Dionex Ultimate 3000液相色谱仪器上重复进样5针，测试结果如表4所示。 表4 实际样品1和样品2中含糖量测定结果Table 4 Measurement results of sugar content in actual sample 1 and sample 2糖类化合物离子色谱法-Thermo安培离子色谱法-GI5000安培液相色谱法-Dionex示差样品1样品2样品1样品2样品1样品2含糖量/(gL-1)含糖量/(gL-1)含糖量/(gL-1)含糖量/(gL-1)含糖量/(gL-1)含糖量/(gL-1)葡萄糖15.8723.1016.6222.1816.3322.08果糖19.7131.1919.9029.5021.5730.86乳糖------------蔗糖12.8523.5512.2823.0911.7223.72麦芽糖------------总含糖量/g/L48.4377.8448.8074.7749.6276.66样品1和样品2厂家标注的总含糖量分别为49 gL-1和75 gL-1。如表4所示，全进口仪器Thermo ICS 5000+测得两种样品的总含糖量分别为48.43 gL-1和77.84 gL-1，GI5000离子色谱系统测得两种样品的总含糖量分别为48.80 gL-1和74.77 gL-1。Dionex Ultimate-3000液相色谱示差法测得两种样品的总含糖量分别为49.62 gL-1和76.66 gL-1。三种仪器的所测得的两种实际样品中糖类化合物总量相差5%以内，结果均较为准确，同时也证明了国产离子色谱仪器性能稳定可靠。三台仪器对两种实际样品的分离色谱图如图3和4所示。https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151708443314_437_3389662_3.png!w273x210.jpghttps://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151708496041_6974_3389662_3.png!w273x210.jpg 图3 样品1和样品2中糖分离色谱图Thermo离子色谱仪(左)、国产离子色谱仪(右)Fig.3 Separation chromatograms of sugars in samples 1 and 2 Thermo ion chromatograph (left), domestic ion chromatograph (right)https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151708552407_2039_3389662_3.png!w273x210.jpg 图4 液相-示差法测得样品1和样品2中糖分离色谱图Fig.4 Separation chromatogram of sugar in sample 1 and sample 2 by liquid-differential method 3 讨论与结论 通过将GI5250安培检测器和进口仪器相互串联等实验得到GI5000离子色谱系统的检出限和定量限约为全进口仪器的3~4倍，其原因是GI5250安培检测器自身性能与进口检测器存在差距，并且进口泵在稳定输出流动相上优于国产泵。后续需要针对国产安培检测器和泵性能进一步优化。使用GI5000离子色谱系统检测饮料中糖类化合物，进行了方法学测试，对比了全进口Thermo ICS 5000+仪器的检测结果，验证了GI5000离子色谱系统在检测糖类化合物方面的性能。结果显示，5种糖类化合物在0.2~5 mgL-1范围内线性关系良好，检测的线性相关系数均在0.9990以上，重复性RSD≤2.47%，除麦芽糖外，其余四种糖检出限均在0.1 mg L-1以内，麦芽糖检出限为0.105 mgL-1。NY/T 3902-2021标准中葡萄糖的检出限为0.4 mg L-1、果糖和麦芽糖的检出限为1.2 mgL-1、蔗糖的检出限为0.6 mgL-1，表明GI5000离子色谱系统所测得的结果，均能够满足上述相关标准的要求，可满足日常实验室检测需求。以市面上售卖的可口可乐为样品，对5种糖类化合物进行加标回收实验，5种糖类化合物的加标回收率范围为94.13%~114.2%。相对标准偏差在0.22%~4.14%。测得可口可乐中的5种糖类化合物总量为10.34 g/100 g。分别使用全进口仪器Thermo ICS-5000+、GI5000离子色谱系统以及Dionex Ultimate 3000液相色谱仪检测了脉动和茶π饮料中糖类化合物的含量，三种方法检测的结果几乎一致，证明了GI5000离子色谱系统性能的可靠。 参考文献 佚名. 碳水化合物—化学结构. 淀粉与淀粉糖, 2010(2): 36-44. ZHANG Z, KHAN N M, NUNEZ K M, et al. Complete monosaccharide analysis by high-performance anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection. Analytical Chemistry, 2012, 84(9): 4104-4110.DOI:10.1021/ac300176z. 岳虹, 赵贞, 刘丽君, 李翠枝, 邵建波．高效液相色谱法测定发酵乳饮料中果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖及乳糖含量．乳业科学与技术, 2017, 040(002): 23-26. 樊宏, 陈强. 乳制品中乳糖直接比色测定方法探讨. 中国卫生检验杂志, 2006, 16(3): 296-297. 钟宁, 侯彩云. 三种乳糖检测方法的比较. 食品科技, 2011, 36(7): 263-265. 中华人民共和国卫生部. GB/T 5009.7—2003 食品中还原糖的测定. 北京: 中国标准出版社, 2003. Zhang J L, Dai X, Song Z L, Han R, Ma L Z, Fan G C, Luo X L,One-pot enzyme- and indicator-free colorimetric sensing of glucose based on MnO2 nano-oxidizer, Sensors and Actuators B: Chemical, 2020, 304. ZIELINSKI A A F, BRAGA C M, DEMIATE M I, et al. Development and optimization of a HPLC-RI method for the determination of major sugars in apple juice and evaluation of the effect of the ripening stag. Food Science and Technology, 2013, 34(1): 38-43. DOI:10.1590/S0101-20612014005000003. SHANMUGAVELAN P, KIM S Y, KIM J B, et al. Evaluation of sugar content and composition in commonly consumed Korean vegetables, fruits, cereals, seed plants, and leaves by HPLC-ELSD. Carbohydrate Research, 2013, 380(20): 112-117. DOI:10.1016/j.carres.2013.06.024. MA C M, SUN Z, CHEN C B, et al. Simultaneous separation and determination of fructose, sorbitol, glucose and sucrose in fruits by HPLC-ELSD. Food Chemistry, 2014, 145: 784-788. DOI:10.1016/j.foodchem.2013.08.135. WU X D, JIANG W, LU J J, et al. Analysis of the monosaccharide composition of water-soluble polysaccharides from Sargassum fusiforme by high performance liquid chromatography/electrospray ionisation mass spectrometry. Food Chemistry, 2014, 145: 976-983. DOI:10.1016/j.foodchem.2013.09.019. BAI W D, FANG X D, ZHAO W H, et al. Determination of oligosaccharides and monosaccharides in Hakka rice wine by precolumn derivation high-performance liquid chromatography.Journal of Food Drug Analysis, 2015, 23: 645-651. DOI:10.1016/j.jfda.2015.04.011. HE J Z, XU Y Y, CHEN H B, et al. Extraction, structural characterization, and potential antioxidant activity of the polysaccharides from four seaweeds. International Journal of Molecular Medicine, 2016, 17(12): 1-17. DOI:10.3390/ijms17121988. DANIEL D, LOPES F S, SANTOS V B D, et al. Detection of coffee adulteration with soybean and corn by capillary electrophoresistandem mass spectrometry. Food Chemistry, 2018, 243: 305-310. DOI:10.1016/j.foodchem.2017.09.140. 张欢欢, 李疆, 赵珊, 等. 毛细管区带电泳-间接紫外检测法快速测定食品中乳糖、蔗糖、葡萄糖和果糖. 色谱, 2015, 33(8): 816-821. 马海宁, 华玉娟, 屠春燕, 等. 毛细管电泳法分析藏红花植物细胞多糖中单糖组成. 色谱, 2012, 30(3): 304-308. DOI:10.3724/SP.J.1123.2011.11015. LV X Y, GUO Y X, ZHUANG Y P, et al. Optimization and validation of an extraction method and HPAEC-PAD for determination of residual sugar composition in L-lactic acid industrial fermentation broth with a high salt content. Analytical Methods, 2015, 7: 9076-9083. DOI:10.1039/c5ay01703c. WANG X, XU Y, LIAN Z N, et al. A one-step method for the simultaneous determination of five wood monosaccharides and the corresponding aldonic acids in fermentation broth using highperformance anion-exchange chromatography coupled with a pulsed amperometric detector. Journal of Wood Chemistry and Technology, 2013, 34(1): 67-76. DOI:10.1080/02773813.2013.838268. ZHANG Y, WU J R, NI Q H, et al. Multicomponent quantification of astragalus residue fermentation liquor using ion chromatographyintegrated pulsed amperometric detection. Experimental and Therapeutic Medicine, 2017, 14: 1526-1530. DOI:10.3892/.2017.4673. Young C S . Evaporative light scattering detection methodology for carbohydrate analysis by HPLC.. Cereal Foods World, 2002, 47(1):14-16. 梁亚丽, 张彦玲, 何颖娜. 糖类化合物分离分析方法进展. 河北化工, 2006, (06): 42-44. 梁智安, 王成龙, 龙飞. 液相色谱示差折光法测定酒中的总糖和还原糖.食品安全质量检测学报, 2018, 9(09): 2188-2194. 陈琴呜, 刘文英. HPLC—ELSD在中药糖类分析中的应用. 中草药, 2008, 39(6): 955-957. BAI W D, FANG X D, ZHAO W H, et al. Determination of oligosaccharides and monosaccharides in Hakka rice wine by precolumn derivation high-performance liquid chromatography.Journal of Food Drug Analysis, 2015, 23: 645-651. DOI:10.1016/j.jfda.2015.04.011. HE J Z, XU Y Y, CHEN H B, et al. Extraction, structural characterization, and potential antioxidant activity of the polysaccharides from four seaweeds. International Journal of Molecular Medicine, 2016, 17(12): 1-17. DOI:10.3390/ijms17121988. INDORF C, BODé S, BOECKX P, et al. Comparison of HPLC methods for the determination of amino sugars in soil hydrolysates. Analytical Letters, 2013, 46: 2145-2164. DOI:10.1080/00032719.2013.796558. 水果、蔬菜及其制品中阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、果糖、麦芽糖和蔗糖的测定 离子色谱法:NY/T 3902-2021. 2021.