在线检测油品仪

人类运用摩擦、磨损、润滑方面知识的记载，可以追溯到公元前3000多年。但人们对润滑剂的检测却较运用润滑剂的历史短得多，通过润滑剂实现对机器工况和故障的监测与诊断则更晚，只是20世纪的事情。最初的油液监测源于油污染分析(oil Contamination Analysis)，主要是通过油品理化指标的常规检测，反映油品的质量和评价油品的润滑性能。当时这类分析常作为石油公司产品销售后的技术服务项目而进行。 1941年美国铁路行业的Denver Rio Grand和 Westen Railroad公司首次采用光谱分析方法检测在用内燃机车润滑油中的磨粒元素种类和含量。随着60 年代工业界对监测与诊断技术的需求，特别是70年代初，铁谱技术的问世，油液监测技术与其他监测方法一样，产生了飞速的发展。通过80年代学术界和工业界的积极探索，油液监测技术已成为设备诊断技术体系中与振动监测、温度监测、性能参数监测共同发展的主要方法之一。进入90 年代以后，油液监测技术正日益朝着多种方法集成、在线与离线并举、监测诊断维修管理融为一体和方法与仪器的智能化方向发展，取得了不少令人振奋的进步。 油液监测技术是通过分析被监测机器的在用润滑剂(或工作介质)的性能变化和携带的磨损微粒的情况，获得机器的润滑和磨损状态的信息，评价机器的工况和预测故障，并确定故障原因、类型和零件的技术。这一技术的工业应用表明:油液监测技术适用于低速重载、环境恶劣(如噪音大、振动源多、外界干扰明显)、往复运动和采用液体或半液体润滑剂且以磨损为主要失效形式的设备的监测。国内外实施油液监测所获得的经济效益推动着这一技术的发展和完善。通常，油液监测可以延长设备的换油期或者正确选用润滑剂而取得效益，更重要的是通过及时预报潜在的故障避免灾难性损坏或者使处于正常运转的设备减少不必要的维修而增加产值和效益。 如今营运而生的油液检测公司也多了起来，得利特研发生产的油品分析仪器，也被这才公司很好的运用到生产中。最近北京得利特油品分析仪得到河北检测公司顺利验收，河北检测公司新建实验室成功投入了使用。 近日，由北京得利特生产的一批油品检测设备顺利完成出厂检测,成功发往河北检测公司实验室。 据了解,此次发往电厂设备较多,设备清单如下：A1180自动水溶性酸测定仪 、A1160绝缘油介电强度测定仪 、A1170自动油介损及体积电阻率测定仪 、A1050液相锈蚀测定仪、A1031油液颗粒污染度检测仪等一批仪器。 合同签订后，得利特从材料采购、工艺、制造、装配等全过程进行严格监督，深入一线严把质量关；经常召开进度协调会，对各类问题事无巨细进行讨论决策。为了确保了该批检测设备交货进度风险可识别和可管控。 仪器发往客户实验室后，已经安排售后进行了安装调试，经过一台安装调试，实验室完成搭建！ 得利特公司整合石化科学研究院，中国计量科学研究院，北京铁道科学研究院，计量总站等油品方面、仪器方面、设备方面的专家为技术班底，集思广益，推出系列精品润滑油分析检测仪器、燃料油分析检测仪器、润滑脂分析检测仪器等产品，得到用户的广泛赞誉。公司以技术实力为用户提供专业贴心的咨询培训服务，包括设备润滑咨询服务，设备润滑知识培训，润滑系统方案设计、实验室建设方案，第三方油品检测。确保客户解决设备润滑的相关问题！

p　　span style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "2016年12月23日，环境保护部、国家质检总局发布《轻型汽车污染物排放限值及测量方法(中国第六阶段)》，自2020年7月1日起实施。2018年6月22日，环境保护部、国家质检总局发布《重型柴油车污染物排放限值及测量方法(中国第六阶段)》，自2019年7月1日起实施。/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　汽车污染物排放限值的要求变化，势必对油品的检测分析提出新的要求，这其中有哪些新的变化?目前油品检测面临哪些技术难点?又有哪些新的技术值得大家关注和期待?鉴于此，仪器信息网特别邀请了赛默飞市场经理刘小芳，请其就以上大家关注的问题做以分享。/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "/span/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201910/uepic/37cfaa53-7b13-4a32-baf6-450b6c69d93d.jpg" title="赛默飞-市场经理-刘小芳(3).jpg" alt="赛默飞-市场经理-刘小芳(3).jpg"//pp style="text-align: center "strong赛默飞市场经理刘小芳/strong/pp　strong　仪器信息网：《轻型汽车污染物排放限值及测量方法(中国第六阶段)》(2020年7月1日起实施)和《重型柴油车污染物排放限值及测量方法(中国第六阶段)》(2019年7月1日起实施)的实施对油品的分析检测提出了哪些新的要求?对相关的分析仪器市场有哪些促进作用?/strong/pp　strong　刘小芳：/strong相比国五油品标准，国六汽/柴油重点降低了车用汽油的烯烃、芳烃、苯含量，降低了车用柴油指标中多环芳烃含量，并增加了总污染物含量的量化指标要求，指标全面达到欧盟现阶段车用油品标准水平，个别指标甚至超过欧盟标准。/pp　　目标化合物浓度越来越低以及复杂基质的干扰将是油品分析面临的挑战，同时对分析检测仪器灵敏度及如何降低复杂化合物的干扰并锁定目标化合物实现痕量分析提出新的要求。该两项国标的实施，将给国内炼化和分析检测技术提出更高的要求，企业投资将进一步加大。/pp　　strong仪器信息网：现阶段油品检测技术水平如何?有哪些难点还没有解决?/strong/ppstrong　　刘小芳：/strong根据国标的要求，油品分析主要是油品组分定量分析，涉及的分析检测方法以色谱类技术为主，比如《SH/T 0806-2008 中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，《GB/T 30519 轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定—多维气相色谱法》，《SH/T 0693汽油中芳烃含量测定法》，等等。/pp　　色谱技术做为一种相当成熟且应用极为广泛的复杂混合物的分离、分析方法，在油品分析领域中应用非常广，它不但能够解读油品的物理性质，还能够分析油品内部的成分组成，实现对油品组分分析、油品识别等众多功能。但色谱技术作为单一方法只能产生有限的结果而不能深化油品分析并全面显示出油品的本质属性，例如油品中芳烃与油品的加工性能和产品性质密切相关，准确并详细表征石油及其产品中的芳烃组成具有重要意义，同时，芳烃的馏程分布同样会影响油品的组成与性质，因此，需要从类型、碳数、馏程等多个维度对油品中的芳烃进行全方位分析，为油品生产工艺优化提供可靠的参考信息，这是色谱技术所局限的。/pp　　strong仪器信息网：对于油品分析，现在的研究热点在哪?有哪些新的技术值得期待?/strong/ppstrong　　刘小芳：/strong 随着色谱技术在油品分析研究中的不断深入和应用范围的持续拓展，更快捷、更高效率和更高灵敏度，以及色谱与各种现代分析仪器联用应用于油品分子表征、烃族组成分析、碳数分布及微量硫表征等成为油品分析研究热点方向。/pp　　柴油中含有上千个饱和烃、芳烃、含硫和含氮化合物等各种类型的分子，由于存在大量的同重分子，常规的质谱分析需要繁琐复杂的样品预处理，从而使那些整数质量相同，而结构不同的同重分子进行分离。通过GC-Orbitrap高分辨质谱系统的超高分辨率，可有效排除质量数极为接近的物质干扰，获得准确目标化合物信息进行分离，不仅简化了样品预处理过程，也提高了对柴油中各类化合物的定量定性分析能力。/pp　　如要进一步考察不同类型的柴油馏分的组成差异，通过全二维高分辨质谱联用技术将二维气相色谱高分离能力、二维谱图辅助定性能力与HRMS的高分辨率、高质量精度和高灵敏度完美结合，再辅以固态热调制器(SSM)高效的热传导方式直接作用于调制柱上，实现对样品富集并特异选择，可实现一次进样同时实现油品分子、烃族组成、碳数分布及微量硫表征分析，为石油化学及加工提供一个新的、更快速、更详细的分析利器。/pp　strong　仪器信息网：贵公司在油品分析方面可以提供什么样的仪器和解决方案?优势体现在哪些方面?/strong/ppstrong　　刘小芳：/strong赛默飞近百年传承与创新，旗下拥有从样品前处理、色谱质谱到痕量元素分析完整产品线，可以为油品分析甚至整个石油化工产业链提供符合国标检测的解决方案，创新性产品技术则可为石化行业深入研究提供更多特色方案和可能性。如汽油中烃族、含氧化合物和苯三合一油品分析的多维气相色谱法，汽油中芳烃类物质分析的气相色谱法，以及柴油中多环芳烃分析的高效液相色谱法等。/pp　　赛默飞模块化GC，进样口和检测器采用“即时联接”模块化设计，达到即插即拔，使分析拓展简单易行，而双辅助加热大阀箱，最高可安装8个阀，检测器可扩展为4个同时工作，最大程度解决用户特殊应用需求，可为汽油中氧化物以及烃类组成复杂样品分析提供强大的多阀多柱系统支撑的定制化GC方案。而带反吹功能的特色进样口，相对于传统分流/不分流进样口可通过三通阀在反吹状态下，将保留在预柱中的重组分通过反吹从分流部分进样口反吹出去，以实现预柱切割，将会影响关键组分分离的重组分在预柱上进行反吹，大大缩短分析时间，而且不需要通过升温来使重组分化合物流出分析柱，减少残留重组分的交叉污染。/pp　　针对汽油中苯胺和含氧化合物进行检测，可参考GB/T 33649，用到的是Dean Switch中心切割技术，可以实现包括汽油中醚类和醇类含氧化合物以及甲缩醛、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯等酯类非常规添加含氧化合物的检测，是对SH/T 0663的补充 参照《SH/T 0806》的检测方法，柴油中多环芳烃(PAHs)分析需要进行阀切换操作，反冲色谱柱时需要对进入色谱柱的流动相进行预热处理，但《SH/T 0806》将阀放在柱温箱内一同加热，流动相并未在进入色谱柱之前被加热到目标温度，导致保留时间重现性差、基线不稳不易积分以及灵敏度差等问题。赛默飞的解决之道是将切换阀放置在柱温箱外，而在色谱柱前后加装预热管线，当反复正反洗脱色谱柱且长期运行时，确保目标峰的保留时间稳定重现，基线受流动相温度波动影响也被降低到最低程度，满足检测对于灵敏度的要求。阀体在外不受柱温影响，故障率大大降低，减少停机维护时间，提高运行效率 而变色龙软件eWorkflow工作流，可以将完备的仪器方法、积分方法、报告模板等制作成eWorkflow文件，导入客户的变色龙软件中，直接调用就能自动生成实验序列，以及检测和积分方法，实现应用方案的无缝转移，简化客户操作。/pp　　拓展至石化分析范畴，除油品分析外，同样可为天然气、炼厂气和过程气体分析等工艺气分析提供定制化GC方案。此外，硫化物分析、卤素、重金属及挥发性有机物等分析检测，是石化行业客户关注点，更是优化生产工艺的重要依据。赛默飞离子色谱可对脱硫液中关键离子指标实行在线监控，保障生产安全。国六标准实施，是为打赢蓝天保卫战而战，环保法规日趋严苛的今天，废水、废气、废渣污染物减排也是石化立项的重点评估指标，特别是VOCs治理，针对“三废中各项污染物检测赛默飞都能提供精准高效解决方案，并能提供VOCs和污染离子的24小时在线监测，助力节能减排，助推行业可持续发展。/ppstrong　　推荐解决方案：/strong/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/s913046.htm" target="_blank"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 600px height: 247px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201910/uepic/17d90d23-b7be-4e96-966e-1d121dc37356.jpg" title="01.jpg" alt="01.jpg" width="600" height="247" border="0" vspace="0"//a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/s913046.htm" target="_blank"strong赛默飞客户定制化GC方案/strong/a/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/s913047.htm" target="_blank"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 600px height: 272px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/201910/uepic/bd6f897a-f07d-45fc-9d96-a0239b511e66.jpg" title="02.jpg" alt="02.jpg" width="600" height="272" border="0" vspace="0"//a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/s913047.htm" target="_blank"strong赛默飞石油和天然气检测方案/strong/a/p

测定原理X射线荧光是原子在受到初级X射线束激发后发生电离作用，发射出X射线光子。X射线具有波粒二象性，既可以看作粒子（能量），也可以看作电磁波（波长）。波长和能量是从不同的角度来观察描述X射线所采用的两个物理量，根据普朗克公式：E=hc/λ，无论是测定能量，还是波长，都可以实现对相应元素的分析，其效果是类似的。据此，X射线荧光技术进行元素分析时又分为X射线波谱法（波长色散，WDXRF）和X射线能谱法（能量色散， EDXRF）。单波长X射线荧光全称“单波长色散X射线荧光光谱”（Monochromatic Wavelength Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry，缩写为MWDXRF），属于波长色散X射线荧光技术。XOS专利的单波长X射线光路系统可以选择并且聚焦单色光束进行样品激发和进入检测器检测，这样可以大大降低信噪比，并且提供相较于传统XRF更高的精度，以及更快的测量速度。XOS专利的单波长X射线荧光光路系统相关标准目前单波长X射线荧光相关方法标准主要有以下：标准名称测量原理硫含量测定1NB/SH/T 0842-2017轻质液体燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7039汽油和柴油燃料中硫含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)氯含量测定1NB/SH/T 0977-2019轻质油品中氯含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7536芳烃中氯含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)3ASTM D4929-2017原油中有机氯的测定方法C中可用单波长X射线荧光方法(MWDXRF)硅含量测定1NB/SH/T 0993-2019汽油及相关产品中硅含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法2ASTM D7757汽油和相关产品中硅含量的测定单波长色散X射线荧光光谱法(MWDXRF)应用1——油品中的硫含量测定由于硫元素会造成工艺设备腐蚀、催化剂中毒、产品质量及环境污染等问题，所以硫元素的含量成为衡量石油及石油产品质量的重要指标。单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)目前得到广泛认可的应用之一就是测油品中的硫含量，在300秒的测量时间下最低检测限可达0.15ppm（Sindie Gen3），其相应的方法标准ASTM D7039已经被列为国五、国六成品汽柴油硫含量检测的方法标准之一，还可用于分析：直馏汽油、直馏柴油、精制汽油、精制柴油、催化柴油，甚至硫含量更低的重整原料油等各种中控物料，针对不同的应用场所分别有Sindie系列实验室台式、便携式、在线分析等解决方案，可满足客户多方面的需求。应用2——氯元素含量检测单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术应用之二是在氯元素方面的检测。无论是来源于采油助剂的有机氯还是来自有盐水或类似污染物中的无机氯，都可能造成设备腐蚀、催化剂中毒、管路堵塞、影响二次加工及成品油产品质量等各种潜在风险。因此，在石化炼油厂原油加工的整个过程中，氯元素的分析及监控一直都备受重视。典型的样品是氯含量控制在1ppm以下的石脑油，这类样品即使使用传统的库仑法分析，有的效果也不是很好，MWDXRF技术独特的光路结构可使最低检测限达0.07ppm(Clora 2XP)，即使是标准型的Clora，其LOD也可以达到0.13ppm，比较常见的分析对象还包括：重整原料油、直馏汽油、直馏柴油和常压装置常一线油等氯含量均在10ppm以内的样品。对应的方法标准是ASTM D7536和NB/SH/T 0977。针对原油中的氯含量分析，由于原油样品含水和颗粒物的特殊性，如果使用常规的静态测量法，测量结果会随着时间的推移而逐渐升高直至样品中的颗粒物质完全沉降。为此，XOS专门推出了Accu-Flow技术，使用一次性螺口注射器使样品以一定速率(20ml/min)连续流过测量杯（模拟在线连续测量的分析过程），很好地解决了静态测量的沉降问题。测量时间对测量结果的影响Accu-Flow技术另外，针对原油电脱盐工艺，XOS的MWDXRF技术也推出了专门的在线解决方案，不但可以实时监测原油脱盐前后中的氯含量，也可以监测脱盐水中的氯含量，使脱盐生产过程对氯含量的监控更加及时有效，帮助工艺及时发现和解决生产波动。在线氯元素监测控制示意图应用3——针对高硫低氯等样品中的氯含量分析单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术第三个有针对性的应用是针对高硫低氯等样品中的氯含量分析，由于硫元素Kα的特征波长为0.5373 nm，氯元素Kα特征波长为0.473nm，如果硫元素含量高、氯元素含量低，势必会影响氯元素分析的稳定性和重复性。而且目前石油石化行业常用的油品中氯含量的检测标准SH/T 1757（微库仑法）中明确指出不适用于硫含量大于0.1% （质量分数）的试样，而且样品中水含量对微库仑法影响较大。XOS的单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)可专门针对此类样品，如焦化汽油和焦化柴油样品，有相应的解决方案，比如使用标准型的Clora单波长氯分析仪，可使用手动输入硫含量的方法对硫元素的干扰进行校正，或者使用超低氯Clora 2XP或硫氯一体Sindie+Cl，对硫元素信号可自动检测并自动扣除，大大提高了分析效率和方法的简便性。超低氯Clora 2XP光路示意图硫氯一体Sindie+Cl光路示意图应用4——汽油及相关产品中硅含量的测定单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)技术的第四个应用是针对汽油及相关产品中硅含量的测定，成品油的硅元素主要来自清洗剂或消泡剂等外来污染物，主要的危害有可导致氧气传感器、火花塞、催化转换器出现二氧化硅沉积，影响车辆的正常行驶。MWDXRF测硅元素的方法标准是ASTM D7757和NB/SH/T 0993，ASTM D7757 是截至到目前唯一经ASTM 认证的汽油和乙醇中硅含量的测试方法。该方法可以测试石脑油、乙醇汽油、乙醇调合燃料、重整汽油及甲苯等样品中3-100mg/kg（ppm wt）的硅，仪器的最低检测限(LOD)可达0.65ppm。火花塞结垢燃烧室结垢(图片来源于“对油中掺杂硅是车“病因”！哈尔滨质监部门召开“淮南”油问题专家论证会得出结论“的报道)其他应用另外，单波长技术还有专门针对磷元素的应用，主要用于油品及水中总磷含量的测定，最低检测限LOD可达0.4ppm。八大优点总之，单波长X射线荧光光谱法(MWDXRF)凭借以下八个主要优点，可为广大客户提供专业化的解决方案，大大提高炼化企业分析检测工作的效率：（1）可实现极低浓度的测量；（2）所需浓度下较高的精确度（重复性r：S, 0.6 ppm @ 8 ppm；Cl, 0.14 ppm @ 1 ppm ,Si, 1 ppm @ 10 ppm ）；（3）单色聚焦光学元件，可消除90% - 95%样品基质效应影响；（4）无需频繁校准，标准曲线可使用6 – 12个月；（5）简易样品制备及仪器操作过程，有效避免人为误差，及不同实验人员之间的偏差；（6）直接测量技术（无需样品转化，比如燃烧或密度换算）；（7）无需消耗任何气体，仪器运行只需要电源即可；（8）符合标准方法：S: ASTM D7039, NB/SH/T 0842, ASTM D2622, GB/T 11140，Cl: ASTM D7536, NB/SH/T 0977-2019，Si: ASTM D7757, NB/SH/T 0993-2019等。(作者：上海仪真分析仪器有限公司 XOS市场开发经理 党相锋)