最近,看到许多色谱柱厂家都强调柱子的C载量,C载量对色谱柱的柱效和分离度有哪些影响?C载量还影响色谱柱的哪些品质?
看到有帖子说反相柱碳载量越大,极性越小,保留越强,分离度越好。事实真的如此吗?发现很多色谱柱碳载量都差别很大,而且不是新出的产品就一定比后出的高。比如inertsil ODS4碳载量仅有11%,比ODS3的15%低的多,但是宣传的分离效果却要好。那么碳载量对分离究竟有何影响,是越大越好么?谢谢高手解答。
大家好!请教一个问题:请教色谱柱的比表面积、碳载量、孔径对色谱行为的影响请教色谱柱的比表面积、碳载量、孔径等对色谱行为的影响?先在此谢过了!!
请问色谱柱的参数里面的“碳载量”是什么意思?
在做高纯气体样品是经常遇到主组分超载,而标定时一般采用的是氦气或者氮气的作为平衡气的标气,在这个情况下,会不会对微量杂质的保留时间造成影响, 按理论说保留时间在相同的色谱柱中只是受柱温和载气流速的影响,某组分超载不应该影响其他微量杂质的保留时间。 不知道大家是怎么理解的?可以讨论讨论。
液相色谱柱的孔径大小,和载碳量这两个参数有什么用?
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析微量H2,为什么要用氮气做载气???[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析常量氢气5%以上,为什么要用氦气做载气???
气相色谱新加载的方法里面为什么只有峰面积而没有含量?怎么进行设置呢?
[b][导读][/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]中使用的载气要求纯度较高,而且要求流速保持稳定。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中常用的载气主要有: 氢气、氮气、氨气和氨气。 ,纯度为99.9—99.99之间。出于载气中还合有一定量的杂质,所以在通入气焰色谱仪之前需要经过适当的净化。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]载气系统主要包括气源(气体钢瓶或发生器)、减压阀、限流器、净化器、载气管路等部分,载气系统Z主要的维护工作就是检漏,可采用厂家提供的检漏液或者自行配制肥皂水振摇起泡,涂抹在管路连接或阀等有缝隙的地方察看。卸下高压、低压表头检定过的国产减压阀大部分用不了多长时间就会发生泄漏。检漏工作应定期作,周期示实际情况而定。每次更换气瓶、减压阀等也需要检漏。 需要注意的是,不要将载气管路长时间放空,应采用堵头堵住两端,尽量避免空气进入载气管路。在质谱应用中,如果拆卸过载气管路,可看到水峰(18)和氮气峰(28)等长时间下不来,此时可稍微拧松[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]入口管路螺帽,开载气吹半个小时或更长时间。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]净化器在载气系统中作用很大,可以帮助去除气体源中污染设备和影响分析结果的水分、烃类、氧气等等杂质。净化管有很多种选择,主要有氧气净化管、水分净化管、烃类净化管、综合净化管等等。除了部分水分及烃类净化管可以再生处理以外,一般均为一次性使用,寿命示实际情况而定。可再生类净化管一般有显色指示,根据指示确定是否需要再生处理,再生处理步骤为取出吸附剂,烘箱中加热烘烤,最后干燥冷却后重新填装连接管路。
请问专家怎样用氢气为载体,以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测量微量水?
用过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的人都知道,载气在进色谱柱前都要进行净化,干燥。现在我想知道的是载气干燥到什么程度才能使用,也就是说它里面的水含量(当然是PPM级了)是多少时可以使用?
小子手上一台GOW-MAC590气象色谱,最近在调整的过程中发现以下情况:1)这台色谱是用于检测液氧中的碳氢化合物的,有两个通道,4股载气,但是在分析的过程中,只是用了一个通道,而且分析的全过程中只有载气3、载气4进了检测器,而载气1、载气2始终都处于放空的状态。2)个人有如下想法,载气主要有两个作用,1、在色谱仪工作的时候把被检测杂质带入色谱柱、检测器进行检测;2、在色谱仪不工作的时候,保持气路通道处于正压状态,避免杂质进入。3)所以我把载气1、载气2由40ml/min降低到10ml/min,这样,可以减少载气的消耗。请问各位大侠,我的这种做法是否可行,对色谱有没有危害?气路图如下 :[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=161186]气路图[/url][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/07/200907231519_161188_1605035_3.jpg[/img]
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]测定汽油中苯含量时,都用到什么载气,载气流量控制是多少?
Diamonsil Plus 系列色谱柱中,我看C18-A、 C18-B 、C18和C8这四种柱子,在填料规格上,其粒径、孔径、比表面积、键和密度都是一样的,唯一不同的是碳载量上稍有区别,为何C18-A和C18-B色谱柱除了能在100%水流动相条件下运行也能够在100%有机流动相条件下运行,而C18和C8只可在100%有机流动相条件下运行而不能在100%水流动相条件下运行呢?
SP-2100气相色谱,TCD(分子筛柱),FID(氧化铝柱)。未开色谱时,调TCD两路载气为35mL/min。开开色谱后,柱温100,进样器70,FID检测器150,载气流速降到25mL/min。求教是什么问题?漏气吗?已检查过色谱柱接口不漏气。柱前压未变。
[font=&][size=14px]特别是小伙伴做有关物质方法开发中,经常会遇到一组分析物中同时包含了较高浓度的主成分(也就是药物活性成分)和很低浓度的杂质(包括工艺杂质及降解杂质)。而为了兼顾低浓度杂质的灵敏度,必然要增大进样体积,或者提高进样浓度,确保定量的准确性。因此,某些时候就会造成色谱柱的过载。[/size][/font][font=&][size=14px]色谱柱的过载又可以分为质量过载和体积过载。[/size][/font][font=&][size=14px]质量过载[/size][/font][font=&][size=14px]质量过载又称为浓度过载,就是指在小体积进样时(体积未过载),由于进样浓度较高,靠近谱峰峰带的固定相被饱和,也就是说,进样某一组分超过了色谱柱的载样量而出现过载的现象。一般表现为色谱峰峰形拖尾,柱效较低。[/size][/font][font=&][size=14px]在小体积进样时,如果质量未超载,随着样品量的增加(abc),谱峰面积相应增加(AaAbAc),但是峰宽并没有随之增加。谱峰也显正常。[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415475.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]随着样品量继续增加,进到色谱柱中的样品达到饱和,谱峰就变形了。[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415476.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]从图2可以看出,随着进样质量不断增加,谱峰峰宽不断增加,最终变成了直角三角形的形状,同时谱峰的理论塔板数也不断降低。通常,对于内径为4.6mm的色谱柱,其载样量50μg。如果是做方法转移到其他色谱柱上,则需要调整进样量,防止出现过载。[/size][/font][font=&][size=14px]载样量主要与色谱柱固定相和待分析物的性质有关。首先固定相类型不一样,品牌不一样会造成载样量较大的差异。其次待分析物质性质也会直接影响到色谱柱载样量。例如离子态的碱性化合物就很容易过载,不仅无法达到50μg的量级,有时候甚至1μg的量就能造成过载的现象。因此在常规疏水反相中,分子态的碱性化合物比离子态的碱性化合物有着更高的载样量。目前的推测原因是,离子态间互相排斥作用使得待分析组分在固定相表面更易达到饱和而造成过载。同时离子态的带正电的碱性化合物也更容易和固定相中未键合的活性硅羟基发生次级相互作用。针对质量超载的问题,最简单的方法则是减少进样量。[/size][/font][font=&][size=14px]另外,混合样品进样中过载还会导致峰保留时间的变化。[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415477.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]例如图3中,A’,B’为AB组分单独进样时的保留分离情况。A,B为混合进样时的保留分离情况。过载的B不管是单独进样还是混合进样,均保持稳定,而A由于过量B的存在,在混合进样时,保留时间提前。[/size][/font][font=&][size=14px]虽然每个成分的过载是相对独立的,但是在混合样品进样过程中会引起的分离度问题。这是由于环境对组分的影响。其中某一组分过载很可能造成混合进样时保留时间相对于单独进样时有所改变。[/size][/font][font=&][size=14px]体积过载[/size][/font][font=&][size=14px]进样体积太大通常会导致较宽的平头峰。[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415478.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]从图4可以看出,随着进样体积的增大,峰宽逐渐变宽,峰分离度降低。[/size][/font][font=&][size=14px]另外体积过载还会影响峰保留时间,体积过载对保留时间短的组分影响更大,而对于较后面流出的峰影响较小。[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415479.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]图5中虚线为正常体积进样,实线色谱图为体积过载后的色谱图。[/size][/font][font=&][size=14px]那么,如何选择合适的进样体积呢?[/size][/font][font=&][size=14px]对于在最佳流速下 ,允许样品进样的最大体积为:[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415480.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]其中:L为柱长(mm),dc为内径(mm),dp为粒径(μm)[/size][/font][font=&][size=14px]如果小伙伴嫌弃公式太繁琐,也没有关系,贴心的小编已经主动把我们常用的各规格色谱柱列出:[/size][/font][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/415481.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][font=&][size=14px]尽管上表中各个数据是严格按照公式计算出来的,但是这个数据并不绝对。色谱是经验科学,较之其他学科需要更多的实践。当然,理论也为我们指引了方向,让我们能少走弯路。[/size][/font][size=14px]影响过载的因素及解决办法[/size][size=14px]1、柱容量[/size][font=&][size=14px]柱容量越大越不容易过载。决定柱容量的指标是柱截面上固定相的面积占比,它与空容、填料的比表面积、表面健合率等色谱参数有关。[/size][/font][font=&][size=14px]需要注意的是,增加柱长并不能增加柱容量,因为样品进样后不可能立即分布于整个色谱柱,同样因为无限直径效应的缘故,增大柱内径也不能增大柱容量。[/size][/font][size=14px]2、进样量[/size][font=&][size=14px][/size][/font][font=&][size=14px]显然,减小进样量可以缓解过载,有时还能够达到分离杂质的效果。进样量减小一半,主成分前相邻杂质峰从主成分峰中分离出来,但方法对杂质的检出能力也随着降低。[/size][/font][size=14px]3、组分分配到固定相中的量[/size][font=&][size=14px]柱容量一定时,分配到固定相中的量越少,保留越小,柱越不容易过载。理论上,在固定相中不分配时,组分不保留,再大的进样量也不会出现过载。对于C18/C8健合固定相,可以通过增加有机相比例减小组分在固定相中的分配来缓解过载,当然,随着有机相的改变,方法选择性也会发生变化。[/size][/font][font=&][size=14px]4、组分的存在方式[/size][/font][font=&][size=14px]对于易解离组分如酸碱性物质,在流动相缓冲容量足够的情况下,谱带上任一点解离型(离子)和非解离型(分子)的比例始终一致,离子型和分子型相伴以恒定的比例流出色谱柱,出现的色谱峰是离子型和分子型的叠加。[/size][/font][font=&][size=14px]如果其中一个组分过载,表现出一个拖尾的色谱峰,另一组分虽未过载,但由于上述原因,也会表现为和过载组分形状一致大小不同的过载峰。因此易解离组分的峰型由过载的那一种存在方式决定。[/size][/font][font=&][size=14px] [/size][/font][font=&][size=14px]一般离子型比分子型组分更容易过载,故易解离组分的过载由离子型的过载决定,过载程度与其占比有关。一般通过调整流动相pH抑制组分解离可大大减小离子型比例,缓解甚至消除过载。[/size][/font][font=&][size=14px]对于强酸/碱性物质,难以通过调节pH抑制解组分的解离,这个时候可以通过形成离子对复合物来减小离子型占比以缓解过载。同样地,过载由离子型决定,形成的离子对复合物越多,离子型就越少,过载就越能得到缓解。[/size][/font][font=&][size=14px]更复杂的情况是既抑制解离又存在离子对试剂的时候,这个时候可以通过上述两方面来改变离子型的占比,既可以缓解过载拖尾,又可以调整保留。情况虽然复杂,但手段却更加灵活多样。[/size][/font][font=&][size=14px]5、盐的浓度[/size][/font][font=&][size=14px]对于离子型组分在C18/C8固定相上易于过载的原因,主要是因为离子型组分一旦进入固定相以后,离子间的排斥作用会阻止组分的进一步进入。[/size][/font][font=&][size=14px]我们通常使用缓冲盐主要是为了维持流动相有足够的缓冲容量,但另一方面缓冲盐甚至是中性盐的加入还可以增加流动相离子强度,部分屏蔽组分离子间的相互排斥作用,减轻过载。同时盐还可以与离子组分形成离子对复合物,降低组分离子型比例来缓解过载。盐浓度越大,效果越明显。[/size][/font][font=&][size=14px]缓冲盐与离子型组分形成离子对复合物所占比例到底有多少一直是笔者想知道的一个问题。其比例可以通过下式进行计算:[/size][/font][align=center][font=&][size=14px]k’=x[size=14px]离子型[/size]﹒k’[size=14px]离子型[/size]+x[size=14px]离子对型[/size]﹒k’[size=14px]离子对型[/size][/size][/font][/align][font=&][size=14px]x为各存在方式的占比,k’为相应的容量因子。[/size][/font][font=&][size=14px]离子对复合物的保留应与分子型的保留相当,考虑到组分碱性较强,要测定组分分子型的保留值,需要完全抑制组分解离,流动相pH需要高达12以上,这在普通的C18柱上难以实现,故以伯氨基被酰胺取代的化合物代替该物质的分子型,并以此测得的保留值作为离子对复合物的保留值来及计算k’[size=14px]离子对型[/size]。 [/size][/font][align=center][font=&][size=14px]k’[size=14px]离子型[/size]用缓冲液盐浓度最低时(5mmol/L)的k’代替。[/size][/font][/align][font=&][size=14px]各缓冲液浓度下组分色谱峰均存在不同程度过载拖尾,故保留时间以色谱峰结束时的时间估算,应不至于产生太大误差(其实应于各条件下取低浓度组分进样,色谱峰不至于过载,能获得组分的准确保留值)。[/size][/font][size=14px]6、梯度洗脱[/size][font=&][size=14px]在梯度洗脱过程中,一方面随着流动相有机相比例逐渐增加,组分在固定相中的分配也逐渐降低,过载的累积也就逐渐减轻。另一方面,对于低有机相比例洗脱时组分已经形成过载峰这一既定事实,梯度洗脱特有的所谓“谱带压缩机制”也可以进行部分“逆转”。[/size][/font][font=&][size=14px]对于过载的谱带,组分浓度沿着柱入口到柱出口方向逐渐增加,而高有机相比例的流动相总是首先到达靠近柱入口的低浓度组分谱带区域,使它们不停追赶靠近柱出口的高浓度组分,最终使谱带压缩,以前过载拖尾的峰型得到缓解[/size][/font]
我最近可能需要采用氦载;现在有二个担心。1、一是保障供应的问题。2、二是单台色谱的消耗量问题我的仪器使用方式:全年不关机连续运行;我现在FID供燃料气方式是一瓶供三台,24天1瓶(40L);氩载供应一台:一年两瓶;版上有许多用氦载的版友,可就此事指点一二,发表下自己的观点。
常见乙腈和甲醇作流动相进行甾醇含量分析,分享一个利用乙醇和水作流动相(绿色溶剂)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]结合蒸发光散射检测器测定虫草药材的游离和总甾醇含量的方法。色谱柱为Poroshell 120 EC-C18 (100 mm × 4.6 mm, 2.7 μm),绿色流动相乙醇-水(89: 11),流速:0.5 mL/min,该方法可有效鉴别冬虫夏草和其他3种虫草产品,为虫草类产品质量评价提升提供了依据。详见范卫锋等,菌物学报2022.
此文转自网络,非原创作为气相色谱载气的气体,要求要化学稳定性好;纯度高;价格便宜并易取得;能适合于所用的检测器。常用的载气有氢气、氮气、氩气、氦气、二氧化碳气等等。 其中氢气和氮气价格便宜,性质良好,是用作载气的良好气体。(1)氢气:由于它具有分子量小,分子半径大,热导系数大,粘度小等特点,因此在使用TCD时常采用它作载气。在FID中它是必用的燃气。氢气的来源目前除氢气高压钢瓶外,还可以采用电解水的氢气发生器,氢气易燃易爆,使用时,应特别注意安全。(2)氮气:由于它的扩散系数小,柱效比较高,致使除TCD外,在其他形式的检测器中,多采用氮气作载气。它之所以在TCD中用的较少,主要因为氮气热导系统小,灵敏度低,但在分析H2时,必须采用N2作载气,否则无法用TCD解决H2的分析问题。(3)氦气:从色谱载气性能上看,与氢气性质接近,且具有安全性高的优秀特点。但由于价格较高,使用较少。。一、载气种类的原则选择何种气体作载气,首先要考虑使用何种检测器、使用热导池检测器时,选用氢 或氦作载气,能提高灵敏度,氢载气还能延长热敏元件钨丝的寿命、氢火焰检测器宜用氮气作载气,也可用氢气;电子捕获检测器常用氮气纯度大于;火焰光度检测器常用氮气和氢气、扩散系数与载气性质有关,与载气的摩尔质量平方根成反比,所以选用摩尔质量大的载气、可以使减小分子扩散系数,提高柱效、但选用摩尔质量小的载气,使增大,会使气相传质阻力系数减小使柱效提高、因此使用低线速载气时,应选用摩尔质量大的,使用高线速时,宜选用摩尔量小的。二、载气纯度的选择原则上讲,选择气体纯度时,主要取决于① 分析对象;②色谱柱中填充物;③检测器。我们建议在满足分析要求的前提下,尽可能选用纯度较高的气体。这样不但会提高(保持)仪器的高灵敏度,而且会延长色谱柱,整台仪器(气路控制部件,气体过滤器)的寿命。实践证明,作为中高档仪器,长期使用较低纯度的气体气源,一旦要求分析低浓度的样品时,要想恢复仪器的高灵敏度有时十分困难。对于低档仪器,作常量或半微量分析,选用高纯度的气体,不但增加了运行成本,为了纯化气体还需要增加净化器,这样增加了气路的复杂性,更容易出现漏气或其他的问题而影响仪器的正常操作。因此不推荐对这样的色谱载气进行纯化。另外,为了某些特殊的分析目的要求特意在载气中加入某些“不纯物”,如:分析极性化合物添加适量的水蒸气,操作火焰光度检测器时,为了提高分析硫化物的灵敏度,而添加微量硫。操作氦离子化检测器要氖的含量必须在5~25ppm,否则会在分析氢,氮和氩气时产生负峰或“W”形峰等。气体纯度低的不良影响根据分析对象,色谱柱的类型,操作仪器的挡次和具体检测器,若使用不合要求的低纯度气体,不良影响有以下几种可能:1)样品失真或消失:如H2O气使氯硅样品水解;2)色谱柱失效:H2O,CO2使分子筛柱失去活性,H2O气使聚脂类固定液分解,O2使PEG断链。3)有时某些气体杂质和固定液相互作用而产生假峰;4)对柱保留特性的影响:如:H2O对聚乙二醇等亲水性固定液的保留指数会有所增加,载气中氧含量过高时,无论是极性或是非极性固定液柱的保留特性,都会产生变化,使用时间越长影响越大。5)检测器:TCD:信噪比减小,无法调另,线性变窄,文献中的校正因子不能使用,氧含量过大,使元件在高温时加速老化,减少寿命。FID:特别是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做时,CH4等有机杂质,会使基流激增,噪声加大不能进行微量分析。ECD:载气中的氧和水对检测器的正常工作影响最大,在不同的供电工作方式中,脉冲供电比直流电压供电影响大,固定基流脉冲调制式供电比脉冲供电影响大。这就是为什么目前诸多在操作固定基流脉冲调制式ECD时,在载气纯度低时必须把载气纯度选择开关从“标准氮”拨到“一般氮”位置的原因。大家会发现在此情况下操作,不但灵敏度变低,而且线性亦变窄了。实践证明:在操作ECD时,载气中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm时可达到较理想的性能。值得指出的是,我们多次发现由于仪器的调节气路系统被污染而造成的对载气的二次污染至使ECD基频大幅度增加使信燥比减小。FPD和NPD等常用检测器,由于他们属于选择性检测器,操做时要根据分析要求,特别注意被测敏感物质中杂质的去除。
【钻石币大冒险任务9.14】钻石二代27%的高碳载量对于色谱柱的优势
TCD色谱分析仪,色谱柱为5A分子筛,填充柱,用于气体分析,气体组分中 甲烷93-99%,氮气0.5-1.5%,氩气0.5-6%,氢气0.005%,分析采用外标法,原用氩气99.999%作载气,氩气不出峰,现准备将载气改用氢气99.999%,由于氢气含量低,可以忽略不计,不知 有什么问题?
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]在石油、化工、生物化学、医药卫生、食品工业、环保等方面应用很广。实验室人员在操作中,载气是必不可少的一部分! [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]载气基本要求 载气的气体必须为惰性气体,即不与样品或者固定相反应。常用的载气有氢气、氮气、氦气、氩气,此外还有助燃的空气等。这些气体一般由高压钢瓶或气体发生器供气,需经过净化、稳压、流量控制和测量后进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]系统。 那么为何要求高纯度的载气 不纯净的气体作载气,可导致柱失效,样品变化,氢焰色谱可导致基流噪音增大,热导色谱可导致鉴定器线性变劣等,所以载气必须经过净化。例如载气中如果含有杂质,可能会污染系统,或在系统中沉积,影响仪器寿命,同时还可能产生鬼峰等。 使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]时,为何载气要先开后关: 主要起保护设备器件作用。 对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]来说,温度非常关键,先关气路,温度无法散发出去,会影响甚至烧坏某些部件的功能,比如TCD。 如何得到纯净的载气 小编建议您使用气体净化器,除去气体发生器中气体的水分杂质,尤其检测分析非甲烷总烃时,安装脱氧管,避免混杂的氧气造成出峰不规律。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]原理 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]原理与分馏类似。它们都主要利用混合物中各个组分的沸点(或蒸气压)的差异对混合物中的各个组分进行分离。但是,分馏通常用于常量的混合物的分离,而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]所分离的物质则要少得多(微量)。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]中的流动相(或活动相)是载气,通常使用惰性气体(如氦气)或反应性差的气体(如氮气)。固定相则由一薄层液体或聚合物附着在一层惰性的固体载体表面构成。固定相装在由玻璃或金属制成的一根空心管柱内(称为色谱柱)。用作进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的仪器称为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url](或“气体分离器”)。 待分析的气体样品与覆盖有各种各样的固定相的柱壁相互作用,使得不同的物质在不同的时间被洗脱出来。从一种物质进样开始到出现色谱峰值的时间被称为该物质的保留时间,通过将未知物质的保留时间与相同条件下标准物质的保留时间的比较可以表征未知物
从分析的效率以及柱效角度考虑,氢气是最合适的载气,但限制载气选择的还有其他的因素,如检测器(当使用PDD检测器的时候,只能使用氦气;当使用TCD检测器的时候,最好的载气是氢气,因为其热传导性能最好,而在使用MSD检测器的时候,最好不要使用氮气作为载气,因为其灵敏度大大降低,约下降20倍左右),安全风险,渗透性等。应用氢气作为载气的最大限制来自于其自身的安全性,当氢气在空气中的浓度在4%-70%的时候,比较容易发生爆炸事故,但也有部分实验室使用。根据仪器供应商的信息,在使用氢气作为载气的时候,将铜管更换为不锈钢管此外,氢气也可以作为MSD检测器的载气,但一般不能直接与库比较进行定性,特别是对于芳香族以及其他不饱和化合物而言。一般情况下,MSD检测器配置的分子涡轮泵的抽真空的能力是有一定限制的,电离室内残余的氢气会与待分析物发生离子碰撞,产生一些未知杂峰,且基线噪音水平增加,仪器的灵敏度降低(如下图5所示)。而对于氦气而言,相比氢气而言,化学惰性,其黏度是氢气的两倍,最佳线速度是氢气的二分之一,可保证电离室的高真空度。此外,氦气作为载气,色谱柱使用结束之后,最好将两端封闭,或用其他载气置换氦气。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/02/201702101418_01_2452211_3.jpg使用氮气作为载气,其耗费最少且来源稳定,其分析效率比较低的缺点,可通过使用窄内径的色谱柱以及避免使用比较长的色谱柱来弥补。无论选择何种气体作为载气,都要保证气体的纯度在99.999%以上,特别是对于FID这种碳敏感型检测器,极少量的杂质都会影响到基线噪音,甚至出现一些鬼峰。
测乙醇中少量二氧化碳含量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]法条件?载气、温度、色谱柱等,越详细越好,谢谢!
三萜皂苷与甾体皂苷在薄层色谱上如何能分开?(甾体皂苷含量低于三萜皂苷)本人用硫酸乙醇显色出现的点都是紫红色的,没有墨绿色,并且表面看上去点都是分开的,会不会是甾体皂苷显示的颜色被三萜皂苷的盖住了。忘高人指点一下为谢!
[align=center][font=宋体]色谱柱超载与色谱峰形状发生前伸的讨论[/font][/align][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体]色谱峰形状发生前伸,往往是色谱柱超载的表现。色谱工作者需要注意这种说法未必一定正确,超载的色谱图,未必一定发生前伸的情况。[/font][font=宋体]理解色谱峰形发生前伸的基本原理更加重要。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]分配等温曲线[/font][/align][font=宋体][font=宋体]待测组分在色谱柱内运行时,待测物质在固定相和流动相之间建立溶解[/font][font=宋体]-挥发或者吸附-解析的平衡。在一定温度下,色谱系统达到平衡时,描述组分在两相之间的浓度关系的曲线为分配等温曲线。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]典型的分配等温曲线分为三种类型:([/font][font=宋体]1)线性;(2)Langmuir型;(3)反Langmuir型。三种等温曲线对色谱峰保留的影响,如图1所示:[/font][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [img=,690,453]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108122238021385_2852_1604036_3.png!w690x453.jpg[/img][/font][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=宋体]1 分配等温曲线对色谱峰形的影响[/font][/font][/align][font=宋体] [/font][font=宋体]一、线性等温线[/font][font=宋体]在线性等温曲线的色谱体系之下,目标物质的分配系数与浓度无关,组分在色谱柱内浓度分布呈现出高斯分布的状态,在色谱柱出口最终获得完全对称的色谱峰。[/font][font=宋体]这种情况在实际分析工作中出现的几率不高。[/font][font=宋体]二、[/font][font=宋体]Langmuir型等温线[/font][font=宋体]在此状况下,随着样品浓度的增加,目标物质的分配系数逐渐减小,即物质更加容易存在于流动相中,随之带来的现象是色谱峰拖尾。[/font][font=宋体][font=宋体]在气[/font][font=宋体]-固色谱系统中,固定相与待测组分的主要作用是吸附过程。在色谱柱超载的情况下,目标物质浓度增加并且不断吸附于固定相的表面,造成固定相吸附能力减弱。待测物质在色谱柱内谱带的后半部分物质分子的保留变弱,物质分子逐渐向谱带前端部分集中,最终导致色谱峰发生拖尾现象。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]例如采用氧化铝色谱柱分析烃类物质、分子筛色谱柱分析永久气体等场合下,容易观察到色谱峰拖尾。并且此时提高进样量,使色谱柱[/font][font=宋体]“超载”,最终获得的色谱峰仍然是拖尾的,如图2所示。[/font][/font][align=center][font=Calibri][img=,690,527]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108122238120010_9504_1604036_3.png!w690x527.jpg[/img] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]2 [/font][font=宋体]氧化铝色谱柱分析纯丙烯谱图[/font][/font][/align][font=宋体]三、[/font][font=宋体][font=宋体]反[/font][font=宋体]Langmuir型等温线[/font][/font][font=宋体]在此状况下,随着样品浓度的增加,目标组分的分配系数逐渐增加,即物质更容易存在于固定相中,随之带来的现象是色谱峰前伸。[/font][font=宋体] [font=宋体]在气[/font][font=宋体]-液色谱系统中,固定相与待测组分的主要作用是分配过程。在色谱柱超载的情况下,目标物质浓度增加并不断溶解于固定相中,使得固定相的化学性质发生改变。待测物质在色谱柱内谱带的后半部分物质分子的保留变强,物质分子逐渐向谱带后半部分集中,最终导致色谱峰发生前伸现象。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]可以简单的理解这个问题[/font][font=宋体]——当目标物质大量溶解至固定相之后,固定相的物理-化学性质更加接近目标物质,导致目标物质更加容易溶解在“改性的固定相”中,即色谱系统的分配系数变大。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]常见的气[/font][font=宋体]-液色谱系统,随着进样量的增加,某物质的色谱峰由基本对称逐渐变得发生前伸,是比较常见的现象,例如某些常规有机溶剂纯度的分析谱图。[/font][/font][align=center][font=宋体] [img=,690,640]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108122238204220_3610_1604036_3.png!w690x640.jpg[/img][/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=宋体]3 Rtx-WAX色谱柱分析苯乙烯纯度谱图[/font][/font][/align][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体]色谱系统超载是否一定会导致色谱峰前伸,需要具体问题具体分析。反过来说,色谱图中出现前伸峰,未必一定代表出现了色谱柱超载。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font]
气相色谱的载气流量对基线信号值有多大影响?我的色谱增加载气流量基线信号值急速上升正常吗?
为什么色谱柱过载保留时间就会漂移?这个漂移再减少进样量后是可以恢复的吗?也就是说是可逆的吗?另外,过载引起的漂移是因为固定相流失吗?
其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url]作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]载气的气体,要求要化学稳定性好;纯度高;价格便宜并易取得;能适合于所用的检测器。常用的载气有氢气、氮气、氩气、氦气、二氧化碳气等等。 其中氢气和氮气价格便宜,性质良好,是用作载气的良好气体。(1)氢气:由于它具有分子量小,分子半径大,热导系数大,粘度小等特点,因此在使用TCD时常采用它作载气。在FID中它是必用的燃气。氢气的来源目前除氢气高压钢瓶外,还可以采用电解水的氢气发生器,氢气易燃易爆,使用时,应特别注意安全。(2)氮气:由于它的扩散系数小,柱效比较高,致使除TCD外,在其他形式的检测器中,多采用氮气作载气。它之所以在TCD中用的较少,主要因为氮气热导系统小,灵敏度低,但在分析H2时,必须采用N2作载气,否则无法用TCD解决H2的分析问题。 (3)氦气:从色谱载气性能上看,与氢气性质接近,且具有安全性高的优秀特点。但由于价格较高,使用较少。。一、载气种类的原则选择何种气体作载气,首先要考虑使用何种检测器、使用热导池检测器时,选用氢 或氦作载气,能提高灵敏度,氢载气还能延长热敏元件钨丝的寿命、氢火焰检测器宜用氮气作载气,也可用氢气;电子捕获检测器常用氮气纯度大于;火焰光度检测器常用氮气和氢气、扩散系数与载气性质有关,与载气的摩尔质量平方根成反比,所以选用摩尔质量大的载气、可以使减小减小分子扩散系数,提高柱效、但选用摩尔质量小的载气,使增大,会使[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力系数减小使柱效提高、因此使用低线速载气时,应选用摩尔质量大的,使用高线速时,宜选用摩尔量小的。二、载气纯度的选择原则上讲,选择气体纯度时,主要取决于① 分析对象;②色谱柱中填充物;③检测器。我们建议在满足分析要求的前提下,尽可能选用纯度较高的气体。这样不但会提高(保持)仪器的高灵敏度,而且会延长色谱柱,整台仪器(气路控制部件,气体过滤器)的寿命。实践证明,作为中高档仪器,长期使用较低纯度的气体气源,一旦要求分析低浓度的样品时,要想恢复仪器的高灵敏度有时十分困难。对于低档仪器,作常量或半微量分析,选用高纯度的气体,不但增加了运行成本,为了纯化气体还需要增加净化器,这样增加了气路的复杂性,更容易出现漏气或其他的问题而影响仪器的正常操作。因此不推荐对这样的色谱载气进行纯化。另外,为了某些特殊的分析目的要求特意在载气中加入某些“不纯物”,如:分析极性化合物添加适量的水蒸气,操作火焰光度检测器时,为了提高分析硫化物的灵敏度,而添加微量硫。操作氦离子化检测器要氖的含量必须在5~25ppm,否则会在分析氢,氮和氩气时产生负峰或“W”形峰等。
气相色谱所使用的载气质量是至关重要的,但是,使用的高纯氮中的氧含量等又无法自行检测,如何有效的将氮气中的氧气、水份脱去呢。