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手性助剂

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手性助剂相关的论坛

  • 【求助】手性化合物加入手性试剂测定EE

    我现在要做一点手性的化合物,现在想通过加入手性试剂来测定EE值,但是对这方面了解比较少,我知道有一种手性酰氯的试剂可以用来测定EE值,还有没有其他类型的?在测定过程中要注意一些什么啊?有哪位大侠有这方面的文献可不可以贡献一下啊,在这里谢过了呵呵

  • 化工助剂测试|助剂检测|化工助剂性能检测|化工助剂检测方法

    [font=&][size=16px][color=#333333]点击链接查看更多:[url]https://www.woyaoce.cn/service/info-38438.html[/url]服务背景[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font][font=黑体, SimHei][size=16px] 化工助剂是作为某一种行业所使用的化工添加剂,其种类繁多,一般包含 金属加工助剂,塑料助剂,造纸助剂,建筑助剂,水处理助剂,涂料助剂,皮革助剂,电子工业用助剂,纺织印染助剂,木材助剂等。[/size][/font][font=&][size=16px][color=#333333]检测内容[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font][table=1190][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]助剂种类[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei][font=微软雅黑, &]明细[/font][/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]橡胶助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]各种无机填料、硫化助剂(硫化剂、交联剂、促进剂、活化剂和防焦剂) 、 补强助剂(炭黑、白炭黑、金属氧化物、无机盐、树脂)[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]防护助剂 [/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]抗氧剂、 抗臭氧剂、 抗屈挠龟裂剂、 光稳定剂、 紫外光吸收剂、 有害金属抑制剂、 物理防老剂、防白蚁剂(防霉剂)[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]工艺操作助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei] 塑解剂、增溶剂、增塑剂、软化剂、均匀剂、润滑剂、分散剂、增粘剂、隔离剂、脱模剂[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]特殊助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]着色剂、发泡剂、消泡剂、增稠剂、膏化剂、湿润剂、乳化剂、稳定剂、凝固剂、 热敏剂、抗蹼剂、防腐剂、保存剂、阻燃剂、抗静电剂、芳香剂等[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]塑料助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]增塑剂(邻苯类增塑剂等)、热稳定剂、抗氧剂(168、1010等)、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、防霉剂、着色剂、 增白剂、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂 [/font][font=黑体, SimHei]涂料颜料助剂:催干剂、增韧剂、乳化剂、增稠剂、颜料分散剂、消泡剂、流平剂、抗结皮剂、消光剂、光稳定剂、防霉剂、抗静电剂等[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei]胶黏剂助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]固化剂、交联剂、引发剂、光引发剂、催化剂、促进剂、增韧剂、增黏剂、增塑剂、增稠剂、 稀释剂、溶剂、偶联剂、乳化剂、增强剂、填充剂、阻燃剂、阻聚剂、氧化剂、软化剂、防老剂(PAN、6PPD)助剂、分散剂、发泡剂、消泡剂、杀菌及防腐剂、着色剂[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei] 钻井液[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]生物降解性 SY/T 6788 铅镉铬汞砷 SY/T 6788[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,90][font=黑体, SimHei] 其他助剂[/font][/td][td=1,1,551][font=黑体, SimHei]防冻液、切削液、钻井液、聚合助剂、表面处理剂、融雪剂、减水剂、增白剂、脱模剂、防锈剂、催化剂、制冷剂、防水剂、水处理剂、添加剂、脱砷剂、脱硫剂、脱氯剂、脱汞剂、车用尿素等[/font][/td][/tr][/table][font=黑体, SimHei]检测项目[/font][table=1190][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]检测项目[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]明细[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]物理性质[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]外观色泽、比重、结晶点、闪点 、折光率、热稳定性、环氧值、热分解温度、运动粘度、凝固点、酸值[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]纯度[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]灰分、水分、加热减量、皂化值、酯含量[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]胶种评定[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]挥发份 、灰分 、拉伸强度、定伸强度[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]生产参数检测[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]门尼粘度、热稳定性、剪切稳定性、硫化曲线、门尼焦烧时间[/font][/td][/tr][tr][td=1,1,87][font=黑体, SimHei]物性[/font][/td][td=1,1,580][font=黑体, SimHei]表观密度、熔点、软化点、结晶点、粘度、酸度、吸碘值[/font][/td][/tr][/table][font=&][size=16px][color=#333333]检测标准[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font][table][tr][td]产品名称[/td][td]检测项目[/td][td]检测标准[/td][/tr][tr][td]化工助剂检测[/td][td]防冻液、切削液、钻井液、车用尿素检测[/td][td]物理性质和纯度检测[/td][/tr][/table]

  • 关于手性位移试剂

    请问有那些商品化的手性位移试剂? 通常适用于那些情况? 如果一种手性位移试剂没有商品化而仅见于发表的文献,在自己的研究中使用后,测量结果能否得到同行的认可?

  • 纺织助剂方法!!

    我们公司产品室做纺织助剂等原材料的,看了些方法,很少有纺织助剂等原材料的方法检测(重金属,邻苯等)。有时样品不知道用纺织品的方法来检还是用助剂的方法。。现在比较困惑!!!有没有同行,提供下方法??

  • 手性药物拆分的几种方法及研究进展

    手性是自然界的一种普遍现象,构成生物体的基本物质如氨基酸、糖类等都是手性分子。手性异构体(对映体)在药物中占有很大的比例,据统计,已知药物中约有30%~40%是手性的。经由化学合成得到的药物往往是对映体,不是单一的光学异构体。虽然其物理化学性质基本相同,但是由于药物分子所作用的受体或靶位是氨基酸、核苷、膜等组成的手性蛋白质和核酸大分子等,它们对与其结合的药物分子的空间立体构型有一定的要求,因此,对映体药物在体内往往呈现很大的药效学、药动学等方面的差异(图1)。鉴于此,美国食品医药管理局(FAD)规定,今后研制具有不对称中心的药物,必须给出手性拆分结果,欧共体也采取了相应措施,因此手性拆分已成为药理学研究和制药工业日益迫切的课题。  利用化学拆分法、超临界流体色谱法、膜法、酶法以及模拟流动床法分离药物对映体,已成为新药研究和分析化学的领域之一。本文综述了近几年来利用上述方法拆分手性异构体研究的新进展。  1 化学法  化学拆分法是广泛使用的一种方法,经典的化学拆分是利用手性试剂与外消旋体反应,生成两个非对映异构体,再利用其物理性质的差异将其拆分。但此类方法存在收率较低、拆分剂消耗大及在拆分的化合物类型上受到限制等缺点。近几年来,随着主客体化学的深入研究而发展起来的包结拆分(inclusion resolution)由于其拆分效率高、操作简单及适用条件广泛等优点而受到重视。  包结拆分的基本原理是:手性主体化合物通过氢键及分子间的次级作用,选择地与客体分子中一个对映体形成稳定的包结络合物析出来,从而实现对映体的分离,如图2所示。    由于包结拆分中主体分子与客体分子间不发生任何化学反应,只是通过分子间作用力来实现拆分,因而很容易地通过如柱、溶剂交换以及逐级蒸馏等手段与客体分离和可循环使用。甾类化合物是最优良的包结主体之一,因为其化学结构中富含多种功能基且刚性很强,其中胆汁酸类衍生物(图3)广泛地应用于手性醇、酮及手性亚砜类化合物的拆分。  Hisakazu等利用一种酒石酸衍生物nonane](图4)作为包结主体拆分了外消旋的甲基取代环丙烯等一系列化合物,经蒸馏后,得到光学纯度为28%~75%的包结络合物。  2 超临界流体色谱法(SFC)  超临界流体色谱具有简单、高效、易于变换操作条件等优点,已成为和高效液相色谱(HPLC)和气相色谱(GC)互为补充的拆分方法,因其具有独特的优越性,应用前景极为广阔。Petersson对1993年以前SFC在手性化合物分离上的应用作了综述[5],李桦等总结了SFC在手性药物拆分中的优越性[6]。  根据手性选择剂种类不同,SFC分离方式主要包括[7]氨基酸和酰胺类手性固定相、Prikle型手性固定相、环糊精型键合固定相、多糖型的手性固定相以及其他手性固定相如聚甲基异丁烯酯等。但是SFC正处于迅速发展阶段,各种参数(如温度、压力、流动相的组成和密度等)对分离度的影响机制还未完全清楚。人们可借鉴HPLC、GC、HPCE手性分离的经验和成果,研制出各种类型的适合SFC分析的手性固定相及操作条件。  最近,Nozal[7]等用Chiralpak AD柱和Chiralcel OD柱在SFC条件下拆分了驱肠蠕虫药阿苯哒唑亚砜化合物(图5),并研究了甲醇、乙醇、2丙醇及乙腈等有机溶剂对立体选择型的影响。结果表明,在以Chiralpak AD柱为固定相时,用2丙醇可以获得最好的拆分效果;而在Chiralcel OD柱上用甲醇效果最好。  3 膜分离法  氨基酸的生物转移通常是由埋在生物膜中的载体蛋白来传递的,这种转移的对映体选择性是非常高的。很久以来,人们就希望将这种对映体转移体系用于分离技术中,通过膜分离进行旋光异构体的拆分正是这种生物过程的模拟。  3.1 液膜分离法  1979年D.J.cram等首先报道了一种膜分析方法。在这种液膜体系中,手性分子(主体)与外消旋(客体)结合,通过氯仿载其从一水溶液至另一水溶液再释放出来。这种装置能够同时连续地将外消旋体拆分为两个对映体,得到旋光纯度为70%~90%。另外,一种氨基酸光学拆分液体膜在光学活性冠醚中浸入聚合薄膜的形式而得以制备[8]。手性冠醚(图6A)通过液体膜可作为氨基酸及胺类对映体选择性的中间媒介,几乎所有的氨基酸都可通过它们的对映体形式分离,其中大空间位阻基团的氨基酸会有较高的光学拆分率。  3.2 手性固定膜  近年来,对映体膜分离的另一个新发展是手性固体膜的发展[9]。Maruryama等认为,物质通过膜的渗透是由被拆分物质早膜中的分配行为和他们在膜中的扩散速度来决定的。为了提高膜的对映体选择性,需要优化这两个因素。据此他们制备了有两亲性侧链的α螺旋链聚氨基酸衍生物,作为手性膜材料,成功拆分了酪氨酸和色氨酸,D,L对映体的渗透比率大于8.0,经过500 h的渗透,选择性没有下降。纤维素衍生物固体膜在手性拆分中的应用也较多。尤其是纤维素三(3.5二甲基苯基氨甲酸酯,CTPC)(图6B)膜表现出极好的手性选择性。Jang[10]等最近用海藻酸钠(SA,图6C)和脱乙酰壳多糖(CS,图6D)分别与戊二醛所生成的交联复合物作为膜材料,对外消旋的色氨酸进行了拆分,光学纯度达98%以上。  4 模拟流动床色谱(SMB)法  模拟流动床色谱(simulated moving bed chromatography)技术是由D.B.Broughton在1961年的一个专利中提出来的。最初这种技术用于正己烷和环己烷的分离,后来又用于间二甲苯和对二甲苯的大规模制备。模拟流动床手性拆分系统在运行过程中,旋转阀间歇性地开关,控制在不同时间外消旋体的进样、新溶剂的注入和两个旋光异构体的提取位置。SMB的流程简图如图7所示[11]。  装置是由12根色谱柱串联,由一循环泵将最后一根柱子中的溶液泵回到第一根形成环路。将外消旋混合物在两根柱子之间加入,经一段时间后,保留时间小的组分在前面,保留时间长的组分在后面,在预定的时间和位置,分别将其取出小部分。因为流动相的运动和固定相是相对反向的,因此这种逆流色谱性质使得传质驱动力达到最大,这样就减小了洗脱剂的消耗量。  Nagamatsu[12]等用中等规模的SMB成功的拆分了奎尼丁甲羟戊酸酯(DOLE,图8),所采用的是分析型Chiralcel OF柱,流动相为ψ(正己烷∶2丙醇)=8∶2,流速为1.0 mL/min。试验还通过计算机软件寻求最佳的操作条件,结果表明,较高的流速和较短的间歇时间可以提高对映体的拆分,其无论是从产率和溶剂消耗量上都优于液相色谱法。  5 酶法  应用酶和微生物在底物上引进手性中心的方法有很久的历史了,如氢化可的松及维生素C的生产等。因为酶的活性中心是一个不对称环境,有利于识别消旋体,在一定条件下,酶只能催化消旋体中的一个对映体发生反应而成为不同的化合物,从而使两个对映体分开,反应产物的对映过剩百分率可达100%。另外,酶催化的反应大多在温和的条件下进行,温度通常不超过0~50 ℃,pH值接近中性;而且酶无毒,易降解不会造成环境污染,适于大规模生产。因此,用催化效率高、专一性强的酶拆分消旋体是获取对映体纯化合物的捷径。随着酶固定化技术、多相反应器等新技术日趋成熟,大大促进了酶拆分技术的发展,脂肪酶、酯酶、蛋白酶、转氨酶等诸多酶类已用于外消旋体的拆分[13]。  脂肪酶(Lipase)是研究最早的一类酶,是一类特殊的酯键水解酶。脂肪酶具有高度的选择性和立体专一性,且反应条件温和,副反应少,适用于催化非水相介质中的化学反应。Michimasa[14]等分别用Pseudomonas sp脂肪酶和猪胰脂肪酶(PPL)对2苯1丙醇进行了拆分,反应是通过两种酶分别催化酯交换反应而进行,使得对映体拆分率分别提高到了39%和41%。  另外,酯酶具有很高的工业价值,其应用前景也极为广阔。最近,Jianxin[15]等利用Pseudomaonas cepacia脂肪酶拆分了一类酰基取代的1环己烯衍生物。因为在抗体或抗肿瘤的天然活性物质中常含有此基团,是一类极有药用前途的母核。该方法通过酶催化酯交换反应,而得到了产率较高的光学纯化合物,且提供了反应过程监测方法,因此可有效的推广到该类化合物的一系列衍生物的合成与拆分,其主要反应如图9所示。图9 1-环己烯衍生物的拆分Fig.9 The resolution of derivates of 1-hexene   随着科技的进步,酶法在实现手性药物的拆分和生物转化方面发挥着越来越大的作用,各种新的方法与技术正层出不穷,抗体酶、交联酶晶体、固定化酶及非水相酶学等都成为当今酶学研究的活跃领域,这些技术的发展与完善必将推进拆分技术的发展。  6 小结  目前在药物对映体拆分中,采用的主要手段是气相色谱法和高效液相色谱法[18],但因其手性柱费用高,易污染且手性衍生化常带进副产物等缺点仍需进一步研究。而SFC正处于发展阶段,虽各种参数的影响尚未完全清楚,但随其理论和技术的日臻完善,SFC在手性物质分析的应用上将得到进一步发展。模拟流动

  • 【求助】手性物质分离改性剂

    大家好,我现在有一个碱性的手性产品,在用液相分析的时候,我发现样品的峰较拖尾,我用了三乙胺作为改性剂但是效果不好,是不是要用二乙胺呀?

  • 请教手性分离?急急急1

    我在做N-苄基-3-羟基哌啶的正相手性分离,AD-H的柱子压力过高不好用,现在用费罗门CHIREX的手性柱分,流动相用的是正己烷,乙醇,也试了异丙醇,变换比例,但是老是分不开,请各位大侠帮帮忙指导指导!手性碳是连接羟基的碳。

  • 手性位移试剂是否有动力学拆分效应

    当使用手性磷酰氯检测手性醇的ee值时,需要两者发生反应,生成非对映体,在NMR中呈现不同的化学位移.当两者反应时,R构型的醇的反应速度是否与S相同?如不同,则存在动力学拆分效应,造成积分比例不是真实的ee值.这类位移试剂是如何解决这个问题的?当然,如果完全转化,则没有此效应的干扰,但这不容易达到.如何能保证转化完全?

  • HPLC法在手性药物中的应用(手性柱)

    随着食品安全曝光出的问题 药品的安全问题国家也开始重视了 其中手性药物最容易钻空子 下面的资料有助于大家对手性药物分离有所了解 由于药物对映体之间在药理、毒理及吸收等方面存在较大差异,因此,建立分离和测定对映体化合物的方法十分重要。HPLC法在分离和测定药物对映体的常用方法,包括手性衍生化试剂、手性流动相和手性固定相在药物对映体分离测定中的应用。对对映体化合物的分析鉴定有指导意义。  手性化合物的拆分是当前分析化学中最为活跃的领域之一,自然界中的许多化合物都是有旋光性的,而合成手性药物中大多(88%)是外消旋体,许多手性药物的对映体在生理过程中显示了不同生理活性。据研究反应停的致畸作用主要是由于其(S)-(-)异构体所致。因此,建立高专属性、高灵敏度、高分离度的对映体拆分和测定方法,对提高药物的活性、减小副作用,深入研究药物的作用机理等具有重要的理论和实际意义。  对映体化合物之间除对偏振光的偏转方向不同外,具有完全相同的理化性质,因而其分离比较困难。传统的拆分方法有分步结晶、微生物和酶消化法等,或者用手性衍生化试剂将其转化成非对映体,然后根据其物理性质不同进行分离,但这些方法难于进行微量的分离和测定。80年代以来,随着快速、准确、微量的光学异构体的HPLC拆分及测定方法的建立和发展,使HPLC迅速成为药物对映体分离和测定最为广泛应用的方法。  手性HPLC拆分法是以现代HPLC技术为基础,引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异而进行分离。通常分间接法和直接法,前者是对映体混合物以手性试剂作柱前衍生,形成一非对映体,然后以常规(偶也见手性)固定相分离。后者是直接以手性流动相(CMP)或手性固定相(CSP)直接进行分离。  1、手性衍生化试剂法  手性衍生化试剂(CDR)法是在分子间引入手性中心,其产物为非对映异构体(diastereomer,DSTM),从而进行分离。  下列情况通常选用CDR法进行拆分:(1)不宜直接拆分。添加某些基团,以增加色谱系统的选择性。如游离胺类在CSP上往往是颇弱的色谱性质,生成中性化合物后则获显著改善。(2)提高紫外或荧光检测的效果。刘雁鸣等用NBD-(L)-APY荧光试剂柱前衍生化测定布洛芬对映体,提高了检测灵敏度。对CDR的要求通常为:溶质分子至少有一个(多个时其性质各不相同)功能团供衍生(多为-NH2,-OH或-COOH)。光学活性试剂必需是手性高纯度;反应条件必须温和、简便;宜附有发色或荧光基团。  目前,已有许多商品化的CDR可供选用,常见的CDR可分为以下几类:(1)异硫氰酸酯和异氰酸酯类此类试剂易与大多数醇类及胺类化合物反应进而被分离,如麻黄素类,肾上腺素类,肾上腺素拮抗剂,儿茶酚胺类等。王亚芹等采用S( )-1-(1-苯基)乙基异氰酸酯为衍生化试剂分析了血浆中普罗帕酮的对应体,并研究了其在健康人体内的药代动力学。邱宗荫等用乙酰葡萄糖异硫氰酸酯(GITC)为柱前CDR,以反相HPLC法测定血浆中地佐西平对映体的血药浓度,线性范围为5~200μg.L-1。陈冰等用GITC为柱前CDR,用反相HPLC法测定血浆中普罗帕酮对映体的血药浓度,适合用于临床药动药效学研究。(2)萘衍生物类由于此类化合物有利于提高立体选择性和检测灵敏度,因此萘的各种衍生物用作手性试剂十分普遍。Wainer等选用萘甲醛(NDH)为手性试剂,与其缩合成恶唑烷衍生物,成功地分离了麻黄碱、4-甲氧基麻黄碱、伪麻黄碱。Bhatti等用S-( )-1-(1-萘基)-乙基异氰酸酯为CDR,用HPLC法测定了人血浆中美托洛尔对映体浓度。(3)酰氯与磺酰氯类此类试剂可与化合物直接缩合,或与样品反应后,再引入其它基团,合成更有利于拆分与检测的衍生物。Sallustio等以SOCl2与芳丙酸类消炎镇痛药如2-苯丙酸、酮洛芬及非诺洛芬的血浆样品提取物反应,然后再与R-2-苯乙胺成酰胺衍生物,产物以NP(Sil,乙腈∶二氯甲烷,5∶95)分离,异构体均可完全拆分。(4)光学活性氨基酸类为最早采用的色谱手性试剂,为提高反应活性和定量回收率,常将羧基转化成酰氯、酸酐等。此类试剂广泛用于胺、羧酸及醇类药物,尤其是氨基酸类,其衍生化法多基于肽合成原理。  本类方法要求手性药物具有活泼反应基团,同时两个对映体的衍生化速度应相同,否则会引起非对映体与原对映体的组成产生差异,另外要求手性衍生化试剂光学纯度高,反应要迅速、彻底,因此应用受到一定限制。  2、直接方法  直接方法是在分子间引入手性环境,即采用手性流动相或手性固定相不经柱前衍生化直接分离药物对映体的方法,该法近年发展迅速。  2.1 手性流动相拆分法向流动相中加入一手性试剂,它与溶质常以氢键、离子键或金属离子的配位健生成非对映体缔合物,从而以常规HPLC固定相分离。分离机理为:(1)在流动相中形成立体选择性复合物;(2)手性流动相添加剂(CMPA)与固定相之间发生作用,形成动态的CSP,该法可通过改变CMPA的种类、浓度及流动相的组成而优化分离条件。  常用的CMPA主要有:(1)环糊精类主要是α-、β-和γ-环糊精及其衍生物。Eto等用β-环糊精测定了数种巴比妥类和乙内酰脲类药物在生物体液中的对映体浓度。谢剑炜等用β-环糊精手性流动相添加剂,用反相HPLC法首次抗胆碱能药物盐酸戊乙奎醚、盐酸苯环壬酯和盐酸卡马特灵,3个手性药物4对对映体完全达到基线分离。(2)手性离子对试剂,karlsso等以N-苯甲酰甘氨酰脯氨酸作为CMPA,分离测定了血浆中(R)-和(S)-普萘洛尔。与HPLC中的离子对法的差别主要在于前者是手性离子对试剂,由于CMPA价格昂贵,其体系稳定性差等原因,应用受到一定的限制。范柏等用L-苯丙氨酸为配合剂,Cu2 为配合离子,用简便的手性配合交换反相HPLC法成功拆分了氧氟沙星对映体,手性流动相为6mmol.L-1L(D)-苯丙氨酸,3mmol.L-1硫酸铜-甲醇(83∶17)。  2.2 手性固定相拆分法由于CSP技术的飞速发展,采用CSP分离对映体化合物的方法应用越来越广泛。目前,商品化的手性柱已有数十种,却无一具有类似ODS柱那样普遍的适应性,且价格昂贵。随着手性识别机理的深入研究,新方法、新理论不断提出,预计将会有价廉、适应性广的CSP面世。(1)环糊精键合相α-、β-和γ-环糊精(CD)是分别由6~8个葡萄糖单位通过α-(1、4)连接构成的环状低聚糖,CD-CSP通过共价键将CD分子键合到硅胶上,形成对水稳定的键合相。β-CD键合相的立体选择性较好,应用最多。β-CD柱上分离较好的化合物通常其手性中心为分子中环状结构的一部分,或至少与两个SP2杂化碳原子相连。Berthod等采用商品的β-CD柱(CydobondⅠ)和γ-CD柱(CydobondⅡ)拆分了25种不同类型的手性药物,其中对映体之间达基线分离的有11种。(2)吸附络合物形成相要想实现手性识别,手性化合物与CSP之间至少应存在三种相互作用,称为三点识别模式。这些作用可以是氢键、静电作用、疏水作用、π-π作用、偶极-偶极作用或空间作用,一般通过将某些氨基酸,如(R)-或(S)-苯基甘氨酸等分子中的α-氨基与3,5-二硝基苯甲酰氯反应后,离子或共价键合到氨丙基硅胶上而制得。该类固定相通常按正相方式操作,其在药物分析中应用较少,后来,RUSTUM等发现也可使用反相分离系统,从而扩展了其应用范围。(3)手性聚合物相用不同方法将纤维素衍生物涂复于大孔硅胶上而制得,在此类固定相上得到成功分离的化合物大都含有苯基、羰基、腈基、磺酰基或羟基等。目前,纤维素—三(3.5一二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相应用较多。例如,用三(3,5-二甲苯基氨基甲酸酯)纤维素衍生物为CSP对血浆中普萘洛尔对映体的测定。Shibukawa等人采用3,5-二甲苯基氨基甲酸酯衍生化的直链淀粉手性固定相(AD-CSP)分离了维拉帕米及其代谢产物去甲维拉帕米的对映体,方法的线性范围为2.5~100μg.L-1。(4)蛋白质键合相以离子键(或共价键)和蛋白交联作用将蛋白质固定于硅胶上,利用蛋白质分子与手性化合物分子间的立体选择性作用,进行药物对映体分离,其机理一般有氢键、静电作用、疏水作用、离子对和离子交换作用。将α1-酸性糖蛋白(α1-AGP)固定到硅胶上而制得AGP柱可直接分离许多碱性、酸性及中性药物对映体。钟大放等用CHIRAL-AGP柱,选择不同流动相分别拆分了SFZ-47、KMBZ-009和地丙苯酮3种药物的4对对映体,并研究了SFZ-47在家犬体内的药代动力学。Schmidt等人以α1-酸性糖蛋白为CSP测定人体血浆中美沙酮对映体的含量。Orn等以α1-酸性糖蛋白为CS

  • 手性分离

    请问分离手性异构体是要将它们变成非手性异构体再分离吗?那通过衍生的方法的话,衍生剂应该是有手性的对吗?

  • 【求助】手性色谱柱保存在什么溶剂里

    刚买的CHIRAL-AGP手性柱。请问在使用过程中用什么溶剂冲洗以及保存在哪种溶剂中,实验条件 是缓冲盐溶液:异丙醇=98:2 是否冲洗的时候用纯水冲,然后用异丙醇冲,最后保存在异丙醇中啊。不知这样对不对,谢谢

  • 【求助】有机溶剂对手性分离影响,如何进行理论解释

    最近正在用毛细管电泳做手性分离的工作,发现添加有机溶剂对分离度的影响特别大,特别是甲醇和乙腈混合添加,影响非常大,可以达到基线分离,但是不知道如何解释这个现象。恳求知道的人士,给我提供相关的帮助或者相关的文献资料。谢谢了。

  • 【讨论】-手性分析 手性柱

    有没有同仁有手性分析,手性柱的资料和做这方面的经验心得啊,望大家踊跃流言[em17] [em17]如果大家有这方面的资料能否传给我一点,在下感激不已!!steven_lao@126.com

  • 手性柱溶剂残留峰飘移原因

    大赛璐正相手性柱,流动相为正己烷乙醇三氟乙酸,对映异构体峰位置比较稳定,但样品中残留的一个碱性溶剂,一直在往后飘,峰型越来越拖尾了,这会是啥原因呢?请大家多多指教!谢谢!

  • 手性分析消旋体峰面积不等是什么问题?

    最近开始做手性分析,遇到比较棘手的问题,分析一个消旋体,是我们实验室自己合成的,五元环的化合物,手性测试时,消旋体分开后,峰面积不相等。峰高也不同,一个高、一个矮,一个胖、一个瘦,不知是什么原因,我用的是大赛璐的AD-H柱,正相,流动相是正己烷和异丙醇,化合物是一个酸,一开始的时候加入了0.1%的TFA,但是检测时,刚开始会出现一个倒峰,而且杂质峰面积较大,消旋体峰面积不相同。所以后来不加TFA,倒峰没有了,杂质也少了,但是消旋体还是峰面积不相同。不知什么原因

  • 凝胶渗透色谱分析小分子助剂

    请问有没有一种GPC色谱柱能将塑料中聚合物、低分子助剂完全分离,测出小分子助剂的占比?有这样的柱子吗?或者说能实现这样的分离测试吗?

  • 什么是手性柱?

    手性色谱柱(Chiral HPLC Columns)是由具有光学活性的单体,固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异,从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别,手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。这些相互作用通过影响包埋复合物的形成,特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。由于这种作用力较微弱,因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到最佳分离效果。

  • 【原创】农药 助剂

    有农药界分析的同行吗?我们只有简单的HPLC和GC仪器,平时测定农药中有效成分的含量还可以,但是最近领导要求分析农药中助剂的成分及含量,希望拿过来一瓶农药我们就能分析出里面所有成分及其比例,哪位达人能提供点信息啊?需要什么仪器,采用什么检测方法之类的....非常感谢

  • 手性药物分离方法

    手性分离法有手性固定相法和手性添加剂法,有老师用过手性添加剂法吗?一般都有哪些添加剂呢?还有衍生法大家常用吗?

  • 塑料加工助剂的分析

    哪位做高分子材料内部加工助剂的分析?能否说说都用哪些方法啊?本人菜鸟,向各位达人请教了

  • 【求助】手性柱问题

    各位朋友好,小弟又来问问题了,小弟今天碰到的手性柱 ,是不是进溶剂,手性柱都不会出峰啊? 大家有用气相做过手性的产品吗?

  • 【资料】助剂(auxiliaries;additives)

    [color=#DC143C]在医学中:定义是生产药品和调配处方时所用的赋形剂和附加剂,即除了主要药物活性成分以外一切物料的总称,是药物制剂的重要组成成分。[/color]   在工业生产中,为改善生产过程、提高产品质量和产量,或者为赋予产品某种特有的应用性能所添加的辅助化学品。又称添加剂。但作为产品基体的重要成分,对产品形态、结构、性能产生重大影响的大剂量补加物,一般不划入助剂的范畴。助剂应用范围很广,通常再冠之以作用对象名称,如聚合助剂、水处理剂、金属表面处理剂等。添加剂的选择有一些共同的考虑因素,如:①用途对添加剂的要求。添加剂的外观、气味、污染性、耐久性、电气性能、耐候性等都直接影响制品的用途。②添加剂对加工条件的适应性。③添加剂的耐久性。添加剂的损失主要通过挥发、抽出和迁移3条途径,必须根据制品的使用环境和加工条件来选择适当的品种。④添加剂与聚合物的配伍性。包括它们之间的可混性以及在稳定性方面的相互影响等问题。⑤添加剂的毒性。食品和药物包装材料、饮用水管、医疗器械等高分子材料的制品,其卫生性主要取决于所使用的添加剂。⑥添加剂之间的协同作用和相抗作用。如选配得当,则相互增效,且可减少添加剂的总用量。  [color=#00008B]助剂的使用原则:[/color]  当前国际上的规定可以分为两大体系,一种是将允许使用的助剂“穷举”列出的“许可名单”,另一种是列出禁用助剂的“禁用名单”。经过多年实践之后,“禁用名单”被发现存在着一个很大的缺陷:缺少对新物质的约束力。当一种新物质出现时,因为它不在现有的“禁用名单”之列,因此可以随便应用于食品包装材料当中,法规无法管理,因此原来制定“禁用名单”的日本和韩国纷纷转向“许可名单”制度,欧美和中国都采用“许可名单”制度。2003版共有65种添加剂量许可名单内。

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