多功能吸附仪

北京彼奥德电子技术有限公司是继老北分（即北分集团）后，国内首家物理吸附仪的研发、生产企业，成立于2003年1月9日。十多年的发展进程中，公司先后组建了专业的技术研发团队，建立了完善的售后服务体系。以连续流动法比表面积分析设备为先端，连续拓展了包括真空静态容量法设备在内的8大系列、十几个型号的产品线，SSA3000系列（动态法）、SSA4000系列（静态法）、SSA7000系列（静态法）和MFA100系列（静态法）四大系列产品完全遵循国家标准及国际标准。彼奥德集合多年的研发、生产、客户体验经验和多位中科院资深学家的技术积累，共同攻克种种科学难关。多年来，彼奥德产品质量及服务赢得了良好的客户口碑。 山东金诚石化集团是以石油炼制为主的现代企业集团，是中国500强企业。先后荣获 “中国石油和化工优秀民营企业”、“全国节能减排先进单位”、“山东省文明单位”、“山东省诚信企业”、“山东省纳税先进企业”、“省级守合同重信用企业”、“山东省第九届消费者满意单位”等荣誉称号。 2012年12月，集团旗下的山东金城重油化工有限公司采购彼奥德MFA-140多功能吸附仪一台，用于催化剂比表面积、孔容积、孔径分布测试。该产品上市于2012年10月，是一款应用于微孔领域的高性能、多功能物理吸附仪。产品一经上市，引起了各界人士的关注及好评。MFA-140突破原有的技术，在仪器结构及产品性能等方面有很大提高，取得了多项独有技术专利。例如：独有压力探测B-ST技术（专利号：ZL 2012 2 0407947.0）、独有液氮实时添加技术（专利号：ZL 2012 2 0407948.5） MFA-140多功能吸附仪是一款可应用于微孔领域的高性能、多功能物理吸附分析仪；拥有先进的技术、卓越的品质、更全面的理论模型及优良的测试精度，满足科研、学术探讨等多方面应用需求 仪器性能优势 (一)拥有4个独立分析站(二)比表面积在1m2/g以下的样品可准确测量，精确到0.0005m2/g(三)断电数据保护功能(四)触屏控制，并配备强大的计算机端分析软件(五)领先的气路结构设计，实现了物理吸附分析技术的完美超越(六)配置分子泵及高真空电磁阀与集成气路组成高真空系统 先进技术应用 (一)全新的集成气路结构和工艺(二)死体积引入液面高度校准（自由空间温差动态校准技术）(三)高精度冷却液液面定位系统(四)配置1torr、10torr低量程压力传感器，可分析微孔(五)真空抽气的动态调速（I-PID） (六)冷却液注入装置与死体积双向定位系统(七)独有的压力测试B-ST技术(八)先进的触屏控制显示系统

世界杯已烽烟过半，法国、比利时神佛难挡，英格兰、克罗地亚力挽狂澜̷̷比赛精彩纷呈，球迷如痴如醉，激情盛夏，哪只球队最能撩拨心弦，捧得你心中的大力神杯？确认过眼神，要遇见对的人, 不止是足球世界杯，对于从事材料表征等研究的科研人员来说，如何在气体吸附仪“世界杯”上pick最合适的帮手，才是最重要的选择。而美国麦克仪器公司的3Flex三站全功能型多用气体吸附仪可满足你对高性能、全功能气体吸附仪的所有想象，选择它，就是选择了品质和冠军。美国麦克仪器公司（以下简称“麦克仪器”）成立于1962年，始终保持着细微颗粒分析仪器领域的世界领先地位，堪称该领域的“豪门球队”。公司于2011年成立了独资公司-麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司，总部设在上海，并在北京、广州等地分设办事处。麦克仪器在比表面与孔隙度分析、压汞分析技术、密度测试和化学吸附等众多领域的技术研究极具前沿性及创新性，在全球享有盛誉。此外，在自动样品传递、TPD/TPR化学吸附、表面积吸附平衡、DFT数据处理等领域也保持着前沿地位，拥有大量专利。值得一提的是, 今年6月，美国麦克仪器公司正式收购了英国富瑞曼科技有限公司,进一步丰富了自身的产品线。富瑞曼科技有限公司是一家专注于提供粉体流动性及其他物性检测仪器的公司。麦克仪器的业务也将百尺竿头，更进一步。 作为麦克仪器产品的佼佼者, 3Flex三站全功能多用吸附仪正是麦克仪器植根半个世纪技术与经验，自主研发的多年心血结晶，是一款真正的“全能型”气体吸附仪。利用分子间作用力进行物理吸附分析，get √；利用化学键力进行化学分析，get √；且两者之间的切换在几十秒内即可完成，同时3Flex也可实现蒸汽吸附功能。买来测微孔还是测介孔?3Flex可实现从微孔到介孔的全范围孔径分析。先测样品1还是样品2、3？不必纠结，3Flex具有三个独立分析站, 可组合配置介孔分析、微孔分析、氪气吸附功能，并针对三个样品同时进行三种不同气体的吸附，这一技术为全球首创。 3Flex三站全功能型多用气体吸附仪气体吸附法研究微孔信息，低压力下的高精度等温吸附线是关键，3Flex可测量相对压力低至10-9的等温吸附线。新的超净歧管设计抗化学腐蚀性极强，排气性和密封性都远胜同类仪器，与嵌入式的操作系统相配合，为压力和温度的测试提供了稳定的环境，其等温夹套技术则保证了分析过程中样品管和P0管的热稳定性。独立的多级传感器与麦克仪器专利的伺服控制真空技术交相辉映，再加上最先进的金属膜片-PCTFE（聚三氟氯乙烯）阀座焊接技术，使得3Flex在进行化学吸附时，能够在高真空环境下提供原位活化。多种新技术、新工艺共同塑造了3Flex—一款高性能、高分辨率、高重复性的多功能吸附仪，更值得称道的是，3Flex功能全面而强大，体积却十分小巧，对节省用户实验室宝贵的空间大有裨益。 除了硬件性能的更新换代，3Flex的软件系统也可谓锦上添花。创新的控制面板只需轻轻一点，便能实时显示一系列运行状态。先进的自诊断功能对仪器动态和记录实时监控，并能提供及时的记录和提示功能。3Flex的进气模式也十分先进，可支持用户自主组合定压和定体积增量模式，该仪器拥有一个常用气体以及蒸汽的流体性质数据库，获得等温线数据轻而易举。 除此之外，MicroActive交互式数据处理软件也是麦克仪器产品的一大亮点，具有分析速度快、性能强、模型多、个性化操作等特点。速度快：简单移动计算条，即可快速选择/排除实验数据，对话框数量大大降低；性能强：能够将压汞法得到的孔隙分布与气体吸附等温线得到的孔径分布图叠加，最多可叠加25个数据文件进行对比；模型多：可通过图形界面直接在BET、t-plot、Langmuir、DFT等模型中选择数据范围，另外还包含了NLDFT双等温线拟合模型计算孔径分布；个性化操作：软件支持用户使用python语言编写自己所需要的报告。MicroActive交互式数据处理软件不仅如此, 麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司也在全国各地配备了专业的服务工程师队伍，为广大用户提供多渠道的及时安装与维护支持。公司总部在上海、在北京、广州等地设有办事处，并辐射全国，对用户需求进行及时的快速响应，热线电话、应用支持邮箱、在线留言、上门服务，总有一款适合您。另外，公司专业资深的服务工程师进行定期回访，对用户进行培训和答疑。美国麦克仪器公司总部与麦克默瑞提克（上海）仪器有限公司提供的操作培训与各类短期理论课程是用户理解仪器操作细节与获得最佳实验结果必不可少的。除培训课程以外，公司的资深科学家与应用技术人员随时与广大用户讨论研究中与仪器使用过程中遇到的各类问题。公司也经常发表应用文章、简讯、介绍业内最新进展, 并于今年隆重推出了“麦克讲堂”系列讲座, 我公司会不定期地在微信公众号、官方微博、官网等平台发布理论知识、常见问题、操作技巧、数据处理等方面的知识分享、小问答与讲座视频内容等，增强与用户间的技术沟通与交流。 高性能、全功能的特点，及时、专业的服务，让3Flex驰骋于广阔的应用领域，也在业内享有盛誉。该款仪器满足多项ASTM标准和药典标准，在制药、化妆品、陶瓷、涂料、燃料电池、航空航天等领域都有广泛应用。3Flex的用户群体也遍布全球，不仅得到了中国科学院金属研究所、浙江大学、大连理工大学、天津大学、北京化工大学等著名高校和科研院所的垂青，更是在麻省理工大学、爱荷华州立大学等全球知名学府发光发热。“3Flex性能优良，样品测试通量高，具有极高的可靠性和准确性。”诺丁汉大学实验室主任Matthew Hall在谈到3Flex时赞不绝口，其观点也在用户中颇为具有代表性。 绿茵场上，球员的球鞋合不合适只有脚知道，而在科研和检测工作领域, 高性能全功能仪器也是必不可少的。沉浸于材料表征分析领域的你或许无法预测下一场的获胜球队，但有了3Flex三站全功能型多用吸附仪，你的科研之路定会如虎添翼，划出美丽的弧线，直中鹄的！ 如果您对我公司的3Flex系列三站全功能型多用吸附仪感兴趣，请浏览详情：http://www.instrument.com.cn/netshow/C154445.htm。

往期讲座内容见：傅若农老师讲气相色谱技术发展　　　 金属有机框架化合物(Metal Orgaic Framework)(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料，其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。配体，通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs非常适合于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质，如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景。　　在20世纪前，多孔材料一般有两种类型：无机材料和碳质材料。无机材料中以沸石分子筛为代表，而活性炭是在1900年之后才发现的，因其优良的吸附功能，在20世纪后半叶广泛用于各个领域。但是在多种多样的要求下。这些材料已经不能满足人们的需要，于是就有新型的无机-有机杂化金属有机骨架材料的诞生。　　1995年亚希(Yaghi)研究组在Nature上报道了第一个MOFs的材料，它是具有二维结构的配位化合物，由刚性的有机配体均苯三甲酸与过渡金属 Co 形成，成为这类化合物发展史上的一个里程碑(Yaghi O M,et al,，Nature，1995，378：703-706)。图1是Yaghi 研究组合成的MOFs。图1 Yaghi 研究组合成的MOFs　　1999年，Yaghi研究组在Science 杂志上报道了在原有的基础上进行的改进、以刚性有机配体对苯二甲酸和过渡金属Zn合成的具有简单立方结构的三维 MOF 材料(Li H，et al, Nature，1999，402：276- 279)。2002年，Yaghi研究组通过拓展有机配体的长度合成了一系列与M0F-5具有相同拓扑网络结构的金属-有机骨架多孔材料IRMOF( Isoreticular Metal-organic Framework )，IRM0F-8(N. L. Rosi， et al, Science，2003，300:1127-1129。 这一系列晶态孔材料的合成，成为有纳米孔洞MOF材料的第二次飞跃。　　2004年，Yaghi研究组又以三节点有机羧酸配体BTB构筑了MOFs材料MOF-177， 因相对于传统材料的大分子骨架和高比表面积使它的应用范围和吸附性大大增加(Chae H K,Nature，2004，427：523-527)。　　2005年法国Férey 研究组在Science发表具有超大孔特征的类分子筛型MOFs 材料——MIL-101。　　2006年，Yaghi 研究组合成出了十二种类分子的咪唑骨架(ZeoliticImidazolate Frameworks，ZIFs)材料 (Férey G ，et al, Science，2005，309：2040-2042)。ZIFs具有与沸石相似的拓扑结构，它所展现出的永久孔性质和高的热化学稳定性引起了人们很大的注意，ZIFs的优越性能使其成为气体分离和储存的一类新型材料。2010年，又在 Science杂志上提出了一个新的概念——多变功能化金属有机骨架(MVT-MOFs)材料，即在同一个晶体结构的孔道表面同时修饰上不同种类功能团的 MOFs 材料，并报道了十八种MVT-MOF-5材料。　　2013年Yaghi研究组在Science 上以“金属-有机骨架材料的化学和应用”为题总结了金属-有机骨架材料在化学及应用反面的发展，他们涉及了图2所列的材料(SCIENCE， 2013，341：1230444-1-1230444-12)。图 2 MOFs 分子中的无机单元(A)和有机配体(B)的结构　　图中颜色：黑—C，红—O，黄—S ,紫—P，浅绿—Cl, 氯—N，蓝--多面体，金属离子，　　AIPA, 三(4-(1H-咪唑-1- )苯基)胺 ADP, 脂肪酸 TTFTB4– --4,4′ ,4′ ′ ,4′ ′ ′ -([2,2′ bis(1,3- dithiolylidene)] -4,4′ ,5,5′ -tetrayl)tetrabenzoate.　　1. MOFs 在吸附剂中的应用　　MOFs 已经有众多应用领域，在分析化学中的应用如下图所示。在分析化学的应用中，很多过程都涉及使用吸附剂(如样品收集、贮存、固相萃取、固相微萃取、色谱分离等)。Zhi-Yuan Gu, Cheng-Xiong Yang, Na Chang, and Xiu-Ping Yan*Acc. Chem. Res., 2012, 45 (5)：734–745图 3 MOFs 在分析化学中的应用　　MOFs材料分为微孔、介孔、和大孔。介孔材料在有腔尺寸范围2-50 nm，这一尺寸相当于典型有机物分子大小(除了聚合物)。因此，介孔材料是特别有前途的吸附剂，用于许多领域。图3是2002-2015年间发表的有关MOFs介孔材料的文章数据(Chem. Eur. J. 2015, 21：16726 – 16742)。近年发表的有关MOFs介孔材料的文章急剧上升，到2014年后大顶峰，如图3所示。图3 2002-2015年间发表的有关MOFs介孔材料的文章数据　　MOFs 比一般吸附剂具有更大的比表面和可调的孔径，图 4是近年合成的MOFs材料比表面和孔径逐年提高的情况。图 4 近年合成的MOFs材料比表面和孔径逐年提高的情况(括号中的数据是孔容(cm3/g)　　2010年 A Samokhvalov 的综述“溶液中芳烃和杂环芳烃在介孔金属-有机框架化合物上的吸附”(Adsorption on Mesoporous Metal–Organic Frameworks in Solution: Aromatic and Heterocyclic Compounds)。系统地分析了在溶液中介孔材料的吸附/解吸研究的化学机制，讨论了介孔材料在水中稳定性、吸附容量和选择性。((Chem. Eur. J. 2015, 21：16726-16742)　　2012年，中科院大连化学物理研究所孙立贤应邀为Energy & Environmental Science杂志撰写了题为:介孔金有机框架化合物:设计和应用(Mesoporous Metal Organic Frameworks: Design and Applications)的综述文章，详细介绍了介孔金属有机骨架材料的设计合成、研究进展及其在气体储存、催化、传感、VOC吸附和药物释放等领域的潜在应用。介孔MOFs的设计合成方法主要包括：(1)通过延长配体的长度，调节次级结构单元大小，从而提高MOFs孔径 (2)采用混合配体，构筑新型次级结构单元，获得介孔MOFs (3)利用表面活性剂作为模板，合成介孔MOFs材料 (4)设计合成次级结构配体，构建中孔MOF材料。　　(http://www.cas.cn/ky/kyjz/201203/t20120331_3547949.shtml)(Energy Environ. Sci. 2012, 5：7508–7520.)　　同年上海交通大学崔勇等也发表了” 介孔MOFs材料“(Mesoporous metal–organic framework materials)的总综述章，讨论了介孔材料的设计与合成，孔隙率、活化和表面改性，以及在贮存与分离，催化，药物输送及影像学的应用。其特性是依赖于笼形或通道的孔形状、大小和化学环境。(Chem Soc Rev , 2012, 41：1677–1695)。　　2 典型的介孔MOFs材料　　MOFs材料有很多很多，有代表性的介孔MOFs见下表1.　　表1 有代表性的介孔MOFs介孔MOFs/分子式比表面积/ （m2 /g）窗口或孔道/?孔容/（cm3 /g）结构类型拓扑的符号g文献BETLangmuirCd-MOF/Cd(NH2BDC)? (4,4，-bpy)?4.5H2O?3DMF——18x23—3D通道kagJ. Am. Chem. Soc.,2010, 132：5586CMOF-2/[Zn4O(L4)3] ?22DEF?4H2O——26,20x16—3D通道pcu J. Am. Chem. Soc., 2010, 132：15390.CMOF-3/[Zn4O(L5)3] ?42DMF——20,15x7—3D通道pcu同上CMOF-4/[Zn4O(L5)3] ?37DMF?23EtOH?4H2O——32,25x23—3D通道pcu同上CMOF-2a/Cu2L1a(H2O)2?15 DMF?11 H2O0—22x15—3D通道{43 62 8}n Nat. Chem., 2010,2： 838CMOF-3a/Cu2L2a(H2O)2?12 DEF?16 H2O240—30x20—3D通道{43 62 8}同上CMOF-4a/Cu2L3a(H2O)2?10 DEF?14 DMF?5 H2O0—32x24—3D通道{43 62 8}同上CMOF-2b/Cu2L1b (H2O)2?11 DEF?3 H2O0—22x15—3D通道{43 62 8}同上CMOF-3b/Cu2(L2b) (H2O)2?13 DMF?11iPrOH?4.5 H2O0—30x20—3D通道{43 62 8}同上CMOF-4b/Cu2(L3b) (H2O)2?6.5 DEF?19DMF?8.5iPrOH?2 H2O0—32x24—3D通道{43 62 8}同上IRMOF-12/Zn4O(HPD)3?10DEF?H2O—175024.5 0.613D通道pcuScience, 2002, 295, 469.IRMOF-14/Zn4O(HPD)3?6DEF?5H2O—193624.50.693D通道pcu同上IRMOF-16/Zn4O(HPD)317DEF?2H2O1910—28.8—3D通道pcu同上JUC-48/[Cd3(BPDC)3(DMF)] ?5DMF?18H2O62988021.1x24.90.191D通道etbAngew. Chem., Int. Ed., 2007, 46： 6638mesoMOF-1/Cu3(TATAB)2(H2O)38DMF?9H2O729—22.5x26.13D通道borJ. Chem. Soc., 2006, 128：16474.MIL-100(Cr)/Cr3FO(H2O)3(BTC)2?nH2O(n=28)—310025,291.16笼型MTNAngew. Chem., Int. Ed., 2004, 43： 6296.MIL-101(Cr)/Cr3F(H2O)2(BDC)3?25H2O4200b, 2800-4230c5900 b 4000-5900 c29,34 b2.01笼型MTN16, Science, 2005, 309, 2040；49MOF-180/Zn4O(BTE)2(H2O)3?H2O15x231.37-2.15笼型qomScience, 2010, 329, 424MOF-200/Zn4O(BBC)2(H2O)3?H2O45301040018x283.59笼型qom同上MOF-210/Zn4O(BTE)4/3(BPDC)62401040026.9x48.33.9笼型toz同上NOTT-116(PCN-68)/Cu3(PTEI)(H2O)3?16DMF?26H2O4664d 5109c6033c12.0,14.8,23.2e2.13d,2.17笼型rhtJ. Am. Chem. Soc., 2010,132：409219NU-100(PCN-610)/Cu3(H2O)3(TTEI)?19H2O?22DMFa6143f—13.4,15.4,27.4f 12.0,18.6,26c28.2 f笼型rhtAngew. Chem., Int. Ed.,2010, 49：535720PCN-100/Zn4O(TATAB)2?17DEF?3H2O—86027.30.58笼型pyrInorg. Chem., 2010, 49：11637PCN-101/Zn4O(BTATB)2?16DEF?5H2O—11400.75笼型pyr同上UMCM-1/Zn4O(BDC) (BTB)4/34160650024x291D通道—Angew. Chem., Int. Ed.,2008, 47：677ZIF-95/Zn(5-氯代苯并咪唑)21050124025.1x14.3 30.1x200.43笼型pozNature, 2008, 453：207ZIF-100/Zn20(5-氯代苯并咪唑)39 OH59578035.60.37笼型moz同上Cu6O(TZI)3(H2O)9(NO3)?15H2O2847322312.088 13.077 20.2471.01笼型rthJ. Am. Chem. Soc., 2008, 130： 1833Cu2(L7)(H2O)2?14DMF?5H2O1020112721.2x3.5—3D通道ptsAngew. Chem., Int. Ed., 2009, 48： 9905.JT-1/{Cu7(OH)2(L6)3}{Cu6(OH)2(SO4)-(S3O10)2}?10H2O375—23.6—笼型f—Angew. Chem., Int. Ed., 2011,50：1154JT-2/{Cu7(OH)2(L6)3}2{Cu6(OH)2- (SO4)6 (S2O7)}{Cu3(SO4)(H2O)6} ?18H2O421—18.23—笼型f—同上　　a --同一化合物会有不同的名称 b --数据源于文献：Science, 2005, 309： 2040 c--数据源于文献Angew.Chem., Int. Ed., 2006, 45： 8227 d--数据源于文献： J. Am. Chem. Soc., 2010,132：4092 e--数据源于文献： Angew. Chem., Int. Ed.,2010, 49：5357 f--数据源于文献：20 Nat. Chem., 2010, 2： 944 g—要理解拓扑符号参阅 http://rcsr.anu.edu.au/ and http://www.iza-structure.org/databases/ h—Schlafli 符号 i—手性MOF　　2. 介孔MOFs材料在水中的稳定性　　MOFs材料常用于吸附水中的物质，所以它在水中的稳定性至关重要。许多MOFs在水中是不稳定的，这是由于金属和配体的连接的配合物遇水会水解。在水中稳定的MOFs可用于水的净化，表2是这类MOFs。　　表2 MIL-101 家族在水中的稳定性MOF后改性液体/蒸汽液相测试条件a吸附的表征结构文献MIL-100(Cr)(F)无蒸汽--变温T, RHXRD325 ℃ 稳定20． J. Am. Chem. Soc. 2009, 131： 15834–15842MIL-101(Cr)(F)无液体水50 ℃XRD,吸附 N2，24 h 稳定18．Microporous Mesoporous Mater. 2009, 120：325–330MIL-101(Cr)(F)无液体水100 ℃XRD,吸附 N2，吸附 H2O7天 稳定17，Adv. Funct. Mater. 2009, 19：1537–1552.MIL-101(Fe)-NH2无液体水中PBS 或 EDTA37 ℃XRD不稳定34，J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 14261–14263MIL-101(Cr)-SO3H无液体水100℃ 24h元素分析，滴定，XRD, N2吸附稳定25，Adv Mater， 2011, 23：3294–3297MIL-101(Cr)(F)无蒸汽-40–140℃ , 5.6 kPaH2O and N2吸附稳定21，Eur. J. Inorg. Chem， 2011, 471–474MIL-101(Cr)(F)无液体NaOH 或 HCl水中RTXRD, ζ -电位在pH 2-10稳定，pH 12不稳定22，Chem Eng J， 2012, 183： 60–67MIL-101(Cr)-X X=-H X=-NO2 X=-NH2 X=-SO3H 无 无 还原 无蒸汽--25℃同步辐射XRD，吸附水， TGA稳定26，Microporous Mesoporous Mater，2012, 157： 89–93MIL-101(Cr)(F) MIL-101(Cr)无蒸汽--100℃XRD, TGA，吸附稳定24，Energy Fuels 2013, 27： 7612–7618MIL-101(Cr)(F) MIL-101(Cr)-NO2 MIL-101(Cr)-NH2无HNO3/H2SO4 还原蒸汽--40–140℃TGA, DSC, XRD, BET反复40次，稳定15，Chem Mater，2013, 25：790–798MIL-101(Fe)-NH2无液体水RT，24 hXRD--33，Chem Commun，2013, 49：143–145.MIL-101(Al)-NH2无液体水50 ℃XRD稳定 12 h28，J Mater Chem A， 2014, 2：193–203.MIL-101(Al)-NH2无液体水RTXRD，NMR， AAS稳定，5 min30，Chem Eur J， 2015, 21：314–323MIL-101(Al)-URPh异氰酸苯酯 液体水RTXRD，NMR， AAS稳定 7天30，Chem Eur J， 2015, 21：314–323　　4 MOFs 用作分离富集吸附剂　　MOFs具有比表面积大、孔道和性质可调等的特点，非常适合于气态样品的采样和预富集。Yaghi研究较早合成的的MOF-5其比表面积约为3 000 m2/g，2004年，他们合成报的MOF-177，比表面积可达到4 500 m2/g，而2010年合成出MOF-210，以BET法测定比表面积可达6 240 m2/g，这为从混合物中分离富集微量目标物提供了很好的条件。　　2007年 Ji Woong Yoon 等合成了 [Co3(2,4-pdc)2(μ 3-OH)2]?9H2O (2,4-pdc =嘧啶-2,4-二羧酸二价阴离子, NC5H3- (CO2)2-2,4) (CUK-1),以CUK-1作填充气相色谱柱，可以很好地分离几种永久气体组成(氢、氧、氮、甲烷和二氧化碳)[B-4]，这样要比无机分子筛要优越多了(二氧化碳不会在低温下永久吸附)。　　2010年严秀平研究组就研究了 MOF-5[ Zn4O(BDC)3, BDC =对苯二甲酸]和MOF-5单斜(沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8 的吸附性能，用脉冲气相色谱、静态蒸气吸附、穿透吸附方法研究二了甲苯位置异构体和乙苯混合物在这两种金属框架配位化合物上的吸附行为。他们合成MOF-5的方法： Zn(NO3)26H2O(600 mg，2mmol)和对苯二甲酸(170mg，1mmol)溶解在DMF(20mL) 混合转移到一个聚四氟乙烯衬里的小反应釜中，密封后在120℃烘箱中加热21 h后,冷却至温，过滤得到的混合物为无色立方晶体。用DMF洗涤合成的MOF-5，在室温下干燥后再在减压下于250℃烘干， MOF-5在真空下储存以免受潮水解破坏结构，BET法测得比表面积773 m2/g。他们测得MOF-5吸附剂对乙苯、二甲苯异构体的漏出曲线，见图 5.图 5 MOF-5吸附剂对乙苯、二甲苯异构体的漏出曲线　　2010年年严秀平研究组利用MOF-5吸附剂现场对大气中的甲醛进行吸附取样预浓缩，然后直接热脱附，用GC-MS进行分析。这一吸附剂比Tenax TA(有机聚合物)吸收效率高53-73倍。 取样和分析过程如图5所示(Anal Chem,2010,82:1365-1370)。图6用MOF-5吸附剂现场取样分析大气中的甲醛　　2012年扬州大学曾勇平研究组用巨正则蒙特卡罗模拟法考察金属有机框架IRMOF-1和Cu-BTC吸附噻吩和苯的问题，仿真结果表明，吸附质与之间的静电相互作用主导吸附机制。结果表明，噻吩分子优先被吸附 IRMOF-1比Cu-BTC[ BTC =均苯三甲酸]有较高的吸附容量(Sep Pur Tech，2012，95：149–156)。　　2013年同济大学乔俊莲研究组合成了MOF MIL-53(Al){Al(OH)[O2C-C6H4-CO2]}和MIL-53(Al)-F127{Al(OH)[O2C-C6H4-CO2]} 用作吸附剂去除水样品中双酚A(BPA)。BPA的吸附动力学数据符合拟二级动力学模型，二者对BPA的平衡吸附量达到329.2± 16.5和472.7± 23.6mg/g，远高于活性炭(从129.6到263.1 mg/g),可以快速去除水中的BPA，所需的接触达到平衡的时间约 90 min (J Colloid Interface Sci，2013，405：157–163)。双酚A吸附情况如图7所示。图 7 在MIL-53（Ａ）上吸附双酚Ａ的示意图 2014年江苏大学的刘春波和南京师大的张继双研究组用Cu-BTC [ BTC =均苯三甲酸]（MOF HKUST-1）去除染料废水中的亚甲基蓝，Cu-BTC具有中孔，高表面积和大孔隙体积，具有很好的吸附能力（Micropor Mesopor Mater，2014，193 ：27–34）。Cu-BTC的晶体结构如图6所示。Cu-BTC能用乙醇溶液再生，并保留吸附能力。因此，作者们认为这些Cu-BTC MOFs材料为载体可以成为最有前途的分离污染物的吸附剂，其晶体结构如图8。图8 Cu-BTC的晶体结构　　4 小结　　MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在吸附剂应用领域有广泛的应用前景。MOFs在固相萃取中的应用下一篇讨论。