空气子浓定仪

气体比热容比测试仪（小球在固定容器中上下振动）测周期推算出空气分子的定压比热容与定容比热容之比请教实验原理及推导公式谢谢！

请问版上有人做过空气中的农药残留吗？看国标和文献，对采样时间的确定比较困惑。GBZ/T 160.76－2004《工作场所空气有毒物质测定-有机磷农药》采样时间只有15min，而国外环境大气农药监测时采样时间一般长达12~24h。可能不同场所浓度不同而采样时间不同。请问怎样在无法预测农残浓度时确定采样时间，能保证检测限？

[color=#0000ff][b]编者注：[/b][/color]傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140623/134647.shtml][color=#0000ff]第一讲：傅若农讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140714/136528.shtml][color=#0000ff]第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]技术发展[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140811/138629.shtml][color=#0000ff]第三讲：傅若农：从国产[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]产品看国内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]发展脉络及现状[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140902/140376.shtml][color=#0000ff]第四讲：傅若农：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液的前世今生[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141009/143041.shtml][color=#0000ff]第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141104/145381.shtml][color=#0000ff]第六讲：傅若农：PLOT[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱的诱惑力[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141205/147891.shtml][color=#0000ff]第七讲：傅若农：酒驾判官—顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的前世今生[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20150106/150406.shtml][color=#0000ff]第八讲：傅若农：一扫而光——吹扫捕集-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的发展[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20150211/153795.shtml][color=#0000ff]第九讲：傅若农：凌空一瞥洞察一切——神通广大的固相微萃取（SPME）[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20150312/155171.shtml][color=#0000ff]第十讲：傅若农：悬“珠”济世——单液滴微萃取(SDME)的妙用[/color][/url] 我们在前面讨论了四讲和顶空分析有关的色谱分析方法，它们都是针对挥发和半挥发性物质的，也就是说难挥发和不挥发性物质是不可以用这些方法分析的。但是化学是一种很神奇的东西，可以扭转乾坤，本来不可为，但是用化学的力量可以变成可为。反应顶空分析就是可以把难挥发和不会发性物质进行顶空分析。　　反应顶空分析是反应[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的一个分支，另外两个大的分支是裂解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]和衍生化[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，反应[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]就是不可能进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的对象经过化学反应，使被分析物转化为有挥发性的物质，从而可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行分析它们。　　2001年华南理工大学的柴欣生教授在美国亚特兰大佐治亚理工大学造纸科学技术研究院任职期间和朱俊勇教授等最先提出了反应顶空分析的概念 。之后2003年Guzowski等 也把相转化反应技术应用于顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，用以测定化学试剂中的羟胺。通过在醋酸钠缓冲溶液中与FeCl3反应,羟胺在单步反应中可以转变成氧化亚氮(N2O) ,产物气体N2O用电子捕获检测测进行测定。大家知道氧化亚氮(笑气)是比较稳定的化合物，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定很容易。　　在之后的十几年里，柴欣生教授在结合制浆造纸、生物质、高分子合成等学科的研究中开发出许多用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析不挥发样品的新方法，开通了可以使用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析不挥发和难挥发化合物的道路。[b]反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用1. 测定造纸厂黑液中的碳酸盐含量[/b]　　碳酸盐和酸作用生成二氧化碳，用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定CO2含量估算样品中的碳酸盐量，用纯碳酸钠标准溶液进行仪器的标定(J. Chromatogr. A,2001, 909:249-257)，测定方法如下：　　把一个21.6 ml的样品瓶配以有隔垫的瓶盖，用130 ml/s流速的氮气吹扫此样品瓶2 min，以排除样品瓶空气中的CO2气，然后加入0.5 ml 2mol/L 的硫酸溶液，用注射器加入10-1000 ml样品溶液，把样品瓶置于自动进样器上，进行顶空分析。许多工业液体如浓缩的黑液，白液，和绿液可以直接进样，无需预处理。而固体样品必须先溶解成溶液之后进行分析。[b](1) 温度的影响[/b]　　二氧化碳于20℃下在水中的溶解度为(体积比)1:0.878，而在25℃下在水中的溶解度为(体积比)1:0.759，所以提高温度可以减少它在水中的溶解度，把它从水溶液中释放出来，从而提高测定的灵敏度，在本研究中使用60℃，同时溶液有过量的酸保证可以把CO2气体全部释放出来。不过不能是使用太高浓度的酸以防腐蚀仪器。[b](2) 检测器线性和恒定的凝固相释放气体速率[/b]　　这一方法的基础是在给定实验条件下从凝固相中释放出气体的速率时恒定的，大家知道热导池检测CO2在空气中浓度变化的范围，是在热导池的线性范围之内，可以用检测器的线性来考察从凝固相中释放CO2气体的速率是否恒定。用碳酸钠溶液作标准样进行试验，实验证明碳酸钠的浓度可以达100 μmol。实验证明从碳酸钠转化为CO2气体的速率是恒定的。[b](3) 顶空气体稀释变化对分析准确度的影响[/b]　　用碳酸钠标准溶液加入量的变化测试顶空气体稀释变化对分析准确度的影响，顶空气体稀释度的变化，可以通过两种反应物的起始样品量的变化，来改变反应瓶中反应后的顶空体积(。作者进行了两组实验，用固定体积的硫酸(反应物R)溶液(VR=0.5 ml)与碳酸钠标准溶液反应。第一组实验使用9个碳酸钠标准溶液含有同样数量的碳酸钠1.06μg，但是他们的体积不同，从Vs=100μL 到350μL，同样数量碳酸钠反应后近似的顶空体积等于,由于样品体积变化带来的顶空稀释度的影响可以用GC信号的变化来计算，对使用21.6 ml样品瓶来说，当样品体积从100μL到1100μL ，GC信号的变化不超过5%。使用的商品自动进样器是恒压近样，可以抵消一部分样品体积变化带来的影响。测定出的相对标准偏差只有1.3%，可以忽略不计，见表1.　　表 1 样品体积变对准确度的影响[align=center][img=,1508,505]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541794933.png[/img][/align][b](1) 空气中二氧化碳的影响[/b]　　空气中含有二氧化碳，会对结果又影响，在标准空气中二氧化碳的量约为15μmol/L,在21.6mL样品瓶中含有约0.3μmol二氧化碳，这一量高于检测灵敏度0.1μmol，这样对低浓度样品就会有影响。为了提高测定准确度需要把顶空瓶中的二氧化碳排除，在加入反映了物之前用用一只23号注射针以氮气彻底吹扫顶空瓶，降低二氧化碳的浓度，结果说明氮气以130mL/min的速度吹扫2min就可以使二氧化碳降低到检测不出来的程度。[b](2) 测定精度[/b]　　作者测定了碳酸钠标准和造纸厂黑液中二氧化碳的浓度，把100μL 0.1mol 的碳酸钠标准溶液分析5次，100μL造纸厂黑液也分析5次，其结果见表2，标准偏差分别为0.62%和3.74%。[align=center]　　表 2 测定了碳酸钠标准和造纸厂黑液中二氧化碳的精度[/align][align=center] [img=,956,482]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/20154179523.png[/img][/align][b]2 用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定样品中少量酸和碱的方法[/b]　　柴欣生等使用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定少量含酸和含碱样品，这次是与前面的方法相反，使用标准的碳酸氢钠溶液和酸性盐反应产生二氧化碳，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的热导检测器测定二氧化碳的含量。[b](1) 测定使用的仪器和条件[/b]　　所有的测定都使用HP-7694自动进样器和HP-6890毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，用热导检测器进行检测。　　色谱条件：　　色谱柱：大内径涂渍二乙烯基苯聚合物的PLOT柱(GS-Q PLOT柱)　　柱温：60℃　　载气：He 3.1 mL/min　　样品瓶用He加压0.2 min，　　样品环注入样品0.2 min　　样品环平衡 0.05 min　　样品瓶装液体样品平衡2 min　　样品瓶装固体样品平衡 10 min[b](2)样品分析步骤[/b]　　(a)分析样品中的碱：取一定量的样品(液体或固体)加入一定体积的0.100 mol/L的盐酸标准溶液中，把样品中的碱中和掉，还有多余的盐酸标准溶液，用注射器取一定量的此溶液，注入含有4mL标准碳酸氢钠溶液的顶空样品瓶中，进行顶空GC分析。　　(b)分析样品中的酸：用注射器取一定量的被测溶液，直接注入含有4mL标准碳酸氢钠溶液的顶空样品瓶中，进行顶空GC分析。　　(3)分析条件的影响　　(a)温度：60℃时二氧化碳的无因次分配系数大于1000，几乎全部从溶液中释放出来，所以能够用测定二氧化碳进行定量分析样品中的酸或碱。但是在高温下碳酸氢钠会分解。但是碳酸氢钠分解放出二氧化碳也是一个平衡反应，碳酸氢钠分解出来的蒸汽相和液相之间完全平衡，在一个给定的样品瓶密闭空间中需要约8 min，约有10%的碳酸氢钠分解为二氧化碳，所以这样会影响样品测定的准确度，特别是测定的酸含量较低时更为显著。分解与碳酸氢钠的浓度有直接关系，根据实验研究在一个密闭空间、短时间内分解出来的二氧化碳来的二氧化碳量远小于样品分解出来的二氧化碳的量，如图 1所示，在60℃时短时间内分解量很小。[align=center][img=,680,536]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541795443.png[/img][/align][align=center] 图 1 碳酸氢钠分解出CO2随时间的变化[/align]　　(b)空气中二氧化碳的影响　　在本实验中采用进行空白试验的方法，通过校准抵消空气中二氧化碳的影响。　　(c)液体样品的体积　　一般来讲，往顶空样品瓶中加入较多的样品量，可以提高测定灵敏度，但同时需要过量的碳酸氢钠，使用现行的商品自动进样器，改变顶空体积就会就会影响检测结果，所以避免大幅度改变顶空的体积，例如在一个20mL的顶空瓶含有4mL碳酸氢钠溶液，使用的样品量为200μL，这样会使用顶空体积改变1.25%，对测量结果没有多大影响。对固体样品可以用制备成的溶液量来调节。[b](3)这一方法的准确度和精密度[/b]　　使用现有的商品仪器进行反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的精密度和准确度与经典方法进行了对比，如表3和表4所示。[align=center]表3 测定酸与滴定法的比较[/align][table][tr][td=1,2][align=center]样品[/align][/td][td=2,1]盐酸/（mol/L）[/td][td=1,2]相对偏差/%[/td][/tr][tr][td]本方法[/td][td]滴定法[/td][/tr][tr][td]1号溶液[/td][td][align=center]0.1002[/align][/td][td][align=center]0.1000[/align][/td][td][align=center]0.2[/align][/td][/tr][tr][td]2号溶液[/td][td][align=center]0.0498[/align][/td][td][align=center]0.0500[/align][/td][td][align=center]-0.3[/align][/td][/tr][tr][td]3号溶液[/td][td][align=center]0.0247[/align][/td][td][align=center]0.0250[/align][/td][td][align=center]-1.2[/align][/td][/tr][tr][td]4号溶液[/td][td][align=center]0.0101[/align][/td][td][align=center]0.0100[/align][/td][td][align=center]1.0[/align][/td][/tr][/table][align=center]表4 测定碳酸钠与电导法的比较[/align][table][tr][td=1,2][align=center]样品[/align][/td][td=2,1][align=center]碳酸钠/%[/align][/td][td=1,2][align=center]相对偏差/%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本方法[/align][/td][td][align=center]电导法[/align][/td][/tr][tr][td]1号黑液[/td][td][align=center]4.9[/align][/td][td][align=center]4.7[/align][/td][td][align=center]4.3[/align][/td][/tr][tr][td]2号黑液[/td][td][align=center]23.2[/align][/td][td][align=center]24.1[/align][/td][td][align=center]-3.7[/align][/td][/tr][tr][td]3号黑液[/td][td][align=center]25.1[/align][/td][td][align=center]24.5[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][/tr][tr][td]4号黑液[/td][td][align=center]42.0[/align][/td][td][align=center]42.8[/align][/td][td][align=center]-1.9[/align][/td][/tr][/table][b]3 用反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定木纤维中羧基[/b]　　在纤维材料中含有的羧基(COOHs)代表它的离子交换能力，即在加工过程中吸收金属阳离子的能力，它影响木纤维的膨胀和均匀性，从而有助于纤维的结合，有利于造纸助留剂的吸附，纸的电性能决定于木纤维中羧酸基团结合金属离子的数量。另一方面，被羧酸基团吸着的阳离子对纤维和纸张干燥时的变色机制有影响。这些羧酸基团对木纤维的改性起着重要作用，因为有很强的反应能力，对加成和取代反应至关重要，最后这些羧酸基团可以增加专用级别溶解木浆的粘度并降低纤维的溶解度。　　所以对木纤维羧基含量的测定无论是基础研究还是应用研究都是至关重要的。柴欣生等开发了用反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析木纤维中的羧基含量,关键问题是优化分析条件，把羧基完全转化为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]可以检测的挥发性物质，以提高测定的准确性。[b](1) 测定原理[/b]　　木纤维上的羧基与碳酸氢钠反应，可以释放出二氧化碳，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]热导检测器进行检测分析，反应如下：[align=center][img=,532,37]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541795923.png[/img][/align][b](2) 测定使用的仪器和条件[/b]　　所有的测定都使用HP-7694自动进样器和HP-6890毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，用热导检测器进行检测。　　色谱条件：　　色谱柱：大内径涂渍二乙烯基苯聚合物的PLOT柱(GS-Q PLOT柱30m x 0.53mm )　　柱温：60℃　　载气：He 3.1 mL/min,使用不分流模式　　样品瓶用He加压0.2 min，　　样品环注入样品0.2 min　　样品环平衡 0.05 min　　样品瓶装液体样品平衡2 min　　样品瓶装固体样品平衡 10 min　　样品瓶如图2所示：[align=center][img=,472,336]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541710133.png[/img][/align][align=center]图 2 反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定木纤维中羧基的样品瓶[/align][b](3)测定步骤[/b]　　首先在室温下把纤维样品用0.100mol/L盐酸溶液处理1h，以匀速用磁搅拌器进行搅拌，烘干的纤维在酸溶液中的浓度为1.2%，然后把纤维样品在一个离心果汁萃取器中脱水浓缩，确定脱水纤维的浓度，这样就确定了纤维中残留盐酸的量。　　取4mL 0.005mol/L标准碳酸氢钠和0.1mol/L NaCl的混合溶液，注入顶空测试瓶中，取一支长 2.54 cm 的针，穿过顶空瓶隔垫(如图2)，称量0.15g脱水纤维置于隔垫里面的针上，样品不要和瓶中的溶液接触反应，把顶空瓶的隔垫盖紧，把针拔出，纤维样品就落入反应溶液中。[b](4)这一方法的准确和精密度[/b]　　表4列出用反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析木纤维中羧基的比较结果[align=center]表4 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析木纤维中羧基的比较结果[/align][table][tr][td=1,2][align=center]样品[/align][/td][td=2,1][align=center]纤维中羧基含量/（mmol/g）[/align][/td][td=1,2][align=center]相对偏差/%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本方法[/align][/td][td][align=center]滴定法[/align][/td][/tr][tr][td]1号样品[/td][td][align=center]0.0789[/align][/td][td][align=center]0.0786[/align][/td][td][align=center]0.35[/align][/td][/tr][tr][td]2号样品[/td][td][align=center]0.0682[/align][/td][td][align=center]0.0739[/align][/td][td][align=center]-7.11[/align][/td][/tr][tr][td]3号样品[/td][td][align=center]0.0413[/align][/td][td][align=center]0.0415[/align][/td][td][align=center]-0.57[/align][/td][/tr][tr][td]4号样品[/td][td][align=center]0.0695[/align][/td][td][align=center]0.0694[/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][/tr][tr][td]5号样品[/td][td][align=center]0.0815[/align][/td][td][align=center]0.0755[/align][/td][td][align=center]8.01[/align][/td][/tr][tr][td]6号样品[/td][td][align=center]0.0611[/align][/td][td][align=center]0.0610[/align][/td][td][align=center]0.10[/align][/td][/tr][tr][td]7号样品[/td][td][align=center]0.0225[/align][/td][td][align=center]0.0241[/align][/td][td][align=center]-6.87[/align][/td][/tr][tr][td]8号样品[/td][td][align=center]0.0577[/align][/td][td][align=center]0.0581[/align][/td][td][align=center]-0.69[/align][/td][/tr][/table][b](1) 方法的进一步改进[/b]　　两年后柴欣生教授的研究组又进一步把方法加以改进，把样品制备(即样品酸化之后把样品进行水洗)，反应试剂的浓度(即降低碳酸氢钠的浓度，减少它的分解)，和样品加入方式(即直接加入样品)进行改进。新方法更为简洁、可靠、更为实用，可以用于非纤维状的样品。　　(a)修改后的方法：取烘干后的纸浆样品0.2g 置于装有200mL 0.1mol/L盐酸溶液的烧杯中，在室温下用电磁搅拌混合 1 h，之后把纸浆样品用去离子水彻底清洗，除去残留的盐酸，测定洗涤水的pH值以确定是否清洗彻底，把清洗后的纸浆样品放在恒温恒湿的环境下进行空气干燥。根据纸浆含有羧基的量用分析天平称取0.03-0.08 g样品置于顶空样品瓶中，加入4 mL碳酸氢钠溶液后立即把瓶密封，摇动顶空瓶使样品分散到溶液中，之后置于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的自动进样器中，进行顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。　　(b)如果样品中含有更强的酸，就会和碳酸氢钠溶液立刻反应产生出二氧化碳，所以既要把样品和碳酸氢钠溶液的混合在顶空瓶密封之后进行，因此设计了如图3的方式，即把碳酸氢钠置于一个小试管中，等顶空瓶加上隔垫盖之后，使之倾倒与样品反应。[align=center][img=,324,291]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541710455.png[/img][/align][align=center]图3 测定纸浆中羧基的顶空样品瓶[/align][b]4 用反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定氧脱木质素过程溶液中的草酸盐[/b]　　( JChromatogr A,2006,1122:209-214)　　测定造纸过程中氧脱木质素液体中的草酸盐对研究工艺条件有重要作用，大家从基础分析化学知道，测定草酸盐用高锰酸钾标准溶液以滴定法进行测定，反应如下：[align=center][img=,548,41]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201541710646.png[/img][/align]　　这一反应在提高温度是会加速反应，以高锰酸钾的消耗量进行定量，但是这一反应如果样品中含有还原物时不能使用，如有机物，氧脱木质素液体很复杂，其中的草酸盐不能用此法进行定量分析。但是柴欣生教授的研究组把反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]【他们叫做”相变反应”(Phase conversion reaction,PCR)顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]】与他们以前研究的“多次顶空萃取”(multiple headspace extraction)(用于测定造纸厂黑液中甲醇形成的动力学研究(J Chromatogr A,2002,946:177-183)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]相结合来解决这一问题。　　氧脱木质素液体中的草酸盐与酸性高锰酸钾反应很快便产生出二氧化碳，但是和其中的有机物经氧化反应产生出二氧化碳要慢得多，因此可以用测定后者产生规律和数据来修正测定氧脱木质素液体中的草酸盐含量的方法。(这一方法相对复杂一些，由于篇幅不做详述，有兴趣的可以阅读柴教授的原文)。　　柴欣生教授的研究团队还有许多文章阐述反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用，这里无法一一介绍。[align=center]　　下面列出部分相关的文献供读者参考：[/align][table][tr][td]序号[/td][td]题目[/td][td]原始文献[/td][/tr][tr][td]1[/td][td]制浆过程废液挥发性有机化合物的生成规律（顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法）[/td][td]J. Pulp Paper Sci., 1999, 256-262.[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析复杂基质中的非挥发性物质[/td][td]J. Chromatogr. A, 2001, 909:249-257.[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]木质纤维羧基含量: 1.顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定羧基含量[/td][td]Ind. Eng. Chem. Res., 2003, 42: 5440-5444.[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定酸和碱组分[/td][td]J. Chromatogr. A, 2005, 1093:212-216.[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定木质素的甲氧基含量[/td][td]J. Agric. Food Chem., 2012, 60: 5307-5310.[/td][/tr][tr][td]6[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]快速测定纸浆漂白废液的过氧化氢含量[/td][td]J. Chromatogr. A, 2012,1235:182-184.[/td][/tr][tr][td]7[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定丁二酸酐改性纤维素的取代度[/td][td]J. Chromatogr. A,2012,1229:302-304.[/td][/tr][tr][td]8[/td][td]一种实用的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定纸浆漂白废液的草酸根含量[/td][td]J. Ind. Eng. Chem., 2014,20:13-16.[/td][/tr][tr][td]9[/td][td]一种新颖的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分析乙基纤维素的乙氧基含量[/td][td]Anal. Lett., 2012, 45: 1028-1035.[/td][/tr][tr][td]10[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术快速测定个护用品中的甲醛含量[/td][td]Anal. Sci., 2012, 28: 689-692.[/td][/tr][tr][td]11[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定以甲醛为原料的聚合物乳液中的残余甲醛含量[/td][td]J. Ind. Eng. Chem.,2013,19:748-751.[/td][/tr][tr][td]12[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测纸浆中羰基含量的研究[/td][td]中国造纸, 2014,33(10): 36-39.[/td][/tr][tr][td]13[/td][td]静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术[/td][td]化学进展, 2008,20(5): 762-766.[/td][/tr][/table][b]5 更多反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的应用[/b]　　国内还有不少学者在许多领域使用反应顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]解决诸多分析问题，下面列出一些用例。[table][tr][td]序号[/td][td]题目[/td][td]方法要点[/td][td] [/td][/tr][tr][td]1[/td][td]顶空进样-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定大气中吡啶的研究[/td][td]用硫酸溶液为吸收液采集大气中的吡啶，吸收液倒入20 mL 顶空瓶中，加入3 g 氯化钠，少量氢氧化钠，调节pH为12，密闭摇匀至所加盐全部溶解，于顶空进样器进样，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]分析。[/td][td]王艳丽等，中国环境监测，2013,29（2）：62-64[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定粮食中的氰化物[/td][td]称取试样5-10 g于100 ml顶空管中加入纯水至80 ml, 混匀, 在超声波清洗器中超声提取20 min, 取出, 分别加入磷酸盐缓冲溶液1.0 ml和1%氯胺T溶液0.25 ml, 立即用橡胶反堵胶塞密封, 混匀, 置于40℃恒温水浴中, 反应及平衡50 min, 抽取顶空气体100 μl注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行测定。[/td][td]刘宇等，中国卫生检验杂志2009，19（3）：552-553[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定膨化大枣中的亚硫酸盐含量[/td][td]将粉碎样品放入500mL 顶空瓶中, 加入浓盐酸, 在40℃恒温水浴中反应10min, 亚硫酸盐在酸性条件下转化为SO[sub]2[/sub]气体, 取顶空气体进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。通过测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中二氧化硫的含量, 间接测定样品中的亚硫酸盐含量[/td][td]王晓云等，山东化工，2007,36（1）：36-38[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]使用自动顶空进样器测定梨中代森锰锌残留量的电子捕获气相色谱法[/td][td]在20 mL 顶空瓶中加入0.1 g 抗坏血酸、0.2 gEDTA 络合物，然后称取5.0 g 匀浆后的样品于此顶空瓶中，再加入10 mL 预先配制好的氯化锡盐酸溶液，加盖密封，超声震荡2 min，然后在水温为80℃的水浴锅中加热2 h，每隔30 min 摇匀一次，摇匀时间为1 min，待反应完成，稍冷，然后置于自动顶空装置托盘，顶空平衡温度60℃，平衡时间3 min，分析反应产生的二硫化碳[/td][td]聂春林等，精细化工中间体，2010,40（6）：63-66[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]测定尿中三氯乙酸的自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/td][td]尿中的三氯乙酸加热脱羧生成三氯甲烷进星[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分离，，取5 ml 样品移入顶空瓶中，同时取5 ml 双蒸水作为空白对照，立即加盖密封。顶空瓶放入90 ℃水浴中150 min，然后依次放入顶空装置内，启动自动进样分析[/td][td]李添娣等，职业与健康 2012，28（16 ）：1982-1983[/td][/tr][/table][b]小结：[/b]化学反应很神奇，利用它创造出瑰丽的世界，制造出无数无奇不有的物件，满足人们的各种需求，为人们提供了绚丽多彩的生活条件。利用化学反应把本来不能进行顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的样品变为可能，大大提高了它的应用范围。这一方法是有限的，但是这一思路是无限的。[b]致谢：[/b]感谢柴欣生教授提供部分资料并对本文进行审阅和修改。

使用台式空气粒子计数器测试空气中的微粒时，有些数据总会把自己复制很多份，然后顶替其他数据，甚至有的数据不按测试顺序排序，比如一堆14点的时候测试的数据里面突然出现一个测试时间在16点的，这是为什么，有什么解决办法呢？

[color=#0000ff]编者注：[/color]傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势，以飨读者。　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140623/134647.shtml]第一讲：傅若农讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势[/url]　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140714/136528.shtml]第二讲：傅若农：从三家公司[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]产品更迭看[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]技术发展[/url]　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140811/138629.shtml]第三讲：傅若农：从国产[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]产品看国内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]发展脉络及现状[/url]　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20140902/140376.shtml]第四讲：傅若农：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液的前世今生[/url]　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20141009/143041.shtml]第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力[/url]　　[url=http://www.instrument.com.cn/news/20141104/145381.shtml]第六讲：傅若农：PLOT[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱的诱惑力[/url]　　很多人是通过酒驾司机血液中酒精含量检测知道“顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]”这一名称的。可能顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]这一方法应用较多之一也是检测酒驾人员血液中的酒精含量(使用公安部的法定标准GA/T842-2009 进行检测)。　　其实顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]现在是应用非常广泛的一种分析方法，如果你用“顶空进样”这一关键词检索“知网”就会有两千多篇文章 在仪器信息网上的仪器展播中有关顶空进样的仪器有50多种，再看下面一张从1990年到2001年发表的有关顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]文章的增长趋势图，12年里发表文章的总数达到4000篇，可见这一方法的应用有多么广阔。[align=center][img=,580,404]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014125175546.jpg[/img][/align][align=center]图 1 1990-2001年顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]文献增长趋势[/align][align=center]HS-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 全部顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url] Dynamic 动态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，SPME 固相微萃取顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][/align][align=center]( TrAC 2002, 21:608)[/align][color=#0000ff][b]　　1 顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的起源[/b][/color]　　这里我简要地讲述一些顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的故事。　　其实顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]由来已久，先給大家讲一个故事:在 1958-1959 冬季 Leslie S. Ettre (国际知名色谱学家，匈牙利人，当时在Perkin-Elmer 公司作应用研究工程师)，有一个马铃薯片公司的化学家要求他给这个公司设计一个用 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析马铃薯片在贮存过程中变质后产生特有怪味的方法，用以检测马铃薯片变质的程度。几天后 Ettre 收到马铃薯片公司给他发来的一个大箱子样品，箱子里面有 144 个马铃薯片的袋子，这是他们可以运输的最少数量了，Ettre 把一些马铃薯片袋存放在室温下，另外一些马铃薯片袋存放在热的屋子里。几天以后 Ettre 打开常温和高温屋子存放的马铃薯片袋子，发现它们有很不同的气味。但是问题是如何把袋子里的气体注入到色谱仪里，当时气体进样常规的方法是使用气体进样阀，但是进样阀需要有正压才行。Ettre 就使用了一个医用注射器(0.5-1 mL)，当时还没有微量注射器，用注射器针刺穿马铃薯片袋子吸取其中的0.5-1 mL 气体，注射到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中。的确，不同的马铃薯片袋子中的气体得到的色谱是不一样的。自然这一方法就是顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的方法了。据 Ettre 称 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 中顶空进样的第一篇论文是在 1960 年一月份的 Food Technology 上由 Stahl 等人发表的，( W.H. Stahl, W.A. Voelker, and J.H. Sullivan, Food Technol. 1960，14 ：14-16 )，文章的标题是“罐头顶空气体(主要是氧气)的测定”。　　第一篇有关顶空进样的应用文章是在 1939年发表的，是 R.N.Harger 等人(印第安纳大学生物化学和药物学系)在一篇美国生物化学家学会的33届年会的报告(J. Biol. Chem.1939， 128：xxxviii-xxxix )中叙述的，他们叫做“气体测量法”(aerometric method)，用来快速测定水和体液中的乙醇。这一方法，把动态和静态方法结合起来，把液体样品上面的气体通过一个硫酸-高锰酸盐试剂(进行氧化还原测定)，用以定量测定乙醇的含量。作者们还用这一方法测定了空气-水体系在 0-40 °C 的温度范围内的分配系数。　　把顶空进样和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]结合起来的分析开始于 1958 年的 Amsterdam 国际会议上，是 比利时 Schelle 电站的 Bovijn 等人用这一方法分析高压锅炉水中微量( 1-ppb 数据级)的烃类，取一部分平衡下的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]样品到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中，用热导池进行检测。据作者说这一装置在文章发表前在电厂已经运转了一年多。　　Stahl 等人发表的标题为“罐头顶空气体(主要是氧气)的测定”文章中，他们是把罐头顶部刺一个孔，用注射器抽取 0.5-1 mL 顶空的气体注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行分析。显然 Stahl 的工作推动了 Beckman 公司开发出一种设备用于罐头顶空气体或其他密闭空间气体的测定(“Beckman Headspace Sampler, bulletin number 7012,” Beckman Scientific and Process Instruments Division (Fullerton, California,September 1962).)。　　这一装置有一个带有刺孔针的抽取样品气的密闭容器，刺入要分析的罐头罐时可以把顶部气体吸入此密闭容器中，这一装置所用的原理是测定罐中存在的氧气，为了测定这一装置连接到一个极谱测定氧的传感器，并连接到直接读数的显示器上。(值得一提的是这一氧传感器也用于探测水星计划的空间舱中)。此外，气体样品可以通过这一容器侧面的橡胶隔垫用注射器抽出来，用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析，图 2 就是这一装置的照片图。这一仪器几乎被人们遗忘了。[align=center][img=,185,207]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518231.jpg[/img][/align][align=center]图 2 顶空取样容器照片[/align]　　[color=#0000ff][b]2 顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的基本原理和类型[/b][/color]　　顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] headspace Analysis，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-HS analysis ) 是指对液体或固体中的挥发性成分进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析的一种间接测定法，它是在热力学平衡的蒸[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]与被分析样品同时存在于一个密闭系统中进行的。例如测定血液中的乙醇，把血样置于一个密闭恒温的样品瓶中，测定恒温后样品瓶蒸[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中的乙醇浓度，通过校准曲线计算血样中的乙醇含量。这一方法从[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]角度讲，是一种进样系统，即“顶空进样系统”。有不少仪器公司有商品的顶空进样系统。有关顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析的名称，美国称为:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] headspace Analysis，前苏联的文献称为: Equilibrium Vapour Analysis，德国叫做 Dampfraumanalyse ( 英文为:Vapour Volume Analysis ) 。我国一般称为:顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析，但早期有人称为: “液上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析”，这样的名称不全面，因为有不少样品是固体。所以现在统一名称还是用“顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析”。　　有关顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]原理详细的描述由于篇幅的关系这里就不讲解了，需要了解的读者可以读读早期出版的书，在国内全面介绍顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析的书有 Hachenberg等1977年出版的 Gas chromatographic headspace Analysis([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]顶空分析)，翻译本为“液上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析”(见下图3)。图4是1984年出版的原苏联列宁格勒国立大学(现名圣彼得堡大学)的 Ioffe 撰写的“[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中的顶空分析及相关方法”和1997年出版(修订版是2006年)的Kolb 等撰写的“静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析”封面，。[align=center][img=,338,600]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/20141251836.jpg[/img][img]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2014126153637.jpg[/img][/align][align=center]图3 1977年(中译本1981年)出版的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]书[/align][align=center][img=,238,346]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518329.jpg[/img][img]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412615363.jpg[/img][/align][align=center]图4[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中的顶空分析及相关方法(Ioffe等)和 静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url](B. Kolb 等)[/align]　　顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的类型有：　　(1)静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：所谓静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是在一个密闭恒温体系中，液汽或固汽达到平衡时用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分析蒸[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中的被测组分 。如下图5[align=center][img=,598,345]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518349.jpg[/img][/align][align=center]图5 静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]示意图[/align][align=center]1—注射器 2—密封隔垫 3—螺帽 4—容器 5—样品 6—恒温浴 7—温度计[/align]　　(2)动态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：也叫做吹扫-捕集(Purge-Tranp)分析法，这一方法是用惰性气体通入液体样品(或固体表面)，把要分析的组分吹扫出来，使之通过一个吸附剂进行富集，然后再把吸附剂加热，使被吸附的组分脱附，用载气带到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中进行分析。如图6的示意图。[align=center][img=,240,184]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518410.jpg[/img][/align][align=center]图 6 动态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]示意图[/align][align=center]1—捕集管 2—冷却水 3—样品管 4—水浴 5—洗气瓶[/align]　　(3)固相微萃取(SPME)顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：这种方法是在静态顶空瓶顶空蒸汽中装一支固相微萃取头，在一定温度下吸附顶空重的蒸汽分子一定时间，然后把固相微萃取头取出，插入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的进样口中，进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。如下图7所示：[align=center][img=,584,372]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518431.jpg[/img][/align][align=center]图7 固相微萃取(SPME)顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]示意图[/align][align=center](Forensic Sci Intern 2000,107:129)[/align][align=center]左图4ml 顶空瓶，内装10mg头发，内标和1mL 4%的NaOH,0.5gNa2SO4,使头发消化预热30min。[/align][align=center]中间图：顶空吸附30min。右图：在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口脱附。[/align]　　固相微萃取(SPME)装置如下图8所示：[align=center][img=,600,508]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518531.jpg[/img][/align][align=center]图8 固相微萃取装置示意图[/align]　　(4)一滴溶剂顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：这种进样方式类似于SPME顶空进样，只是把固相微萃取进样装置换成一支注射器，在注射器针头处悬一滴萃取用溶剂液滴，如下图9所示：[align=center][img=,544,364]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518555.jpg[/img][/align][align=center]图 9 一滴溶剂顶空萃取示意图[/align][align=center](J Chromatgr A 2007,1152:184)[/align]　　[color=#0000ff][b]3 静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的方法[/b][/color]　　静态顶空最简单的方式是在一个 恒温系统(空气浴、水浴、甘油浴或金属块加热，. 样品瓶多为玻璃样品瓶，加可穿刺的密封盖，瓶体积为十至数十毫升，. 注射器宜用气体注射器或气密性较好的医用注射器。样品在恒温器中于一定温度下加热一定时间，取蒸汽样注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进行分析，当然在转移中由于温度降低会出现误差。所以现在多用各种顶空进样器连接在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]上，通过保温管线转移到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中。　　顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样必须从密闭的样品瓶的顶空取样到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中，要控制取样的重复性是至关重要的，常使用压力平衡进样。所谓平衡压力进样就是使用惰性气体往恒温的密闭样品瓶中加压，然后让受压的顶空气体在一定的时间里膨胀到色谱柱中。依靠控制压力和时间可以很精确地从样品瓶中吸取一定容积的顶空气体样品。这一方法叫做“平衡压力进样” ，平衡压力进样的过程如图 10所示。(a)恒温样品瓶和进样针是分开的，(b) 通入气体加压,(3)关闭载气，顶空瓶中的气体膨胀到色谱柱中。[align=center][img=,416,240]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518625(1).jpg[/img][/align][align=center]图 10 平衡压力进样的过程[/align]　　根据上述原理P-E公司开发了顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]自动进样器F-40，于1967年在德国法兰克福举行的化工展览会上展出，见图11。近年有大量各种各样的顶空进样器出现。[align=center][img=,202,157]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518658.jpg[/img][/align][align=center]图 11 F-40自动顶空进样器[/align][align=center](L.S. Ettre, LC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url],2002, 20(12), 1121)[/align]　　[color=#0000ff][b]4 静态顶空进样方法的应用[/b][/color]　　静态顶空的应用极为广泛，遍及各个领域，如食品、医药、环境、农业等，表1列举了近年利用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行分析检测的文章，同时也看出大多使用各种顶空进样器完成分析。　　自动顶空进样器有很多种，在仪器信息网上展播的就有50多种，那些是使用比较多的呢，表1列举了60篇国内期刊上发表有关顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]文章。从表中可以看出顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]用于各种各样的分析中。第60篇是最新一期色谱杂志上的文章，他们使用Agilent 7697 自动顶空进样器和Agilent 7000[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-三重四极杆质谱仪分析了化妆品中常见及禁用的36种有机溶剂，使用双柱(极性的VF-1301柱和非极性的DB-5ms柱，利用NIST MS search 2.0作检索工具，研究了36种挥发性有机溶剂的分析方法。[align=center]表 1 顶空进样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]论文所使用的顶空进样器[/align][table=100%][tr][td][align=center]序号[/align][/td][td][align=center]题名[/align][/td][td][align=center]使用顶空进样器[/align][/td][td][align=center]文献[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]测定尿中三氯乙酸的自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]李添娣等，职业与健康，2012，28（6）:1982-1983[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]顶空-毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定葡萄酒中的甲醇[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix 40自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]曾游等，现代食品科技[b]，[/b]2013,29（2）：405-408[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]顶空－[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水产品中一氧化碳[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]王萍亚等，浙江海洋学院学报(自然科学版)，2012,31（6）：518-520,535[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]同时测定比卡鲁胺原料药中6 种有机溶剂残留量[/align][/td][td][align=center]HP7694E 顶空进样器[/align][/td][td][align=center]许瑞征等，现代仪器[b]，[/b]2004，（3）:15-16[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]顶空萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法分析芝麻油中的挥发性成分[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]陈俊卿等，质谱学报，2005,26（1）：49-51[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]顶空进样一毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法侧定啤酒的香味组分[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王莉娜等，啤酒科技，2001，（1）：9-11[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]7[/align][/td][td][align=center]顶空进样-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定大气中吡啶的研究[/align][/td][td][align=center]DANI HSS 86.50 顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王艳丽等，中国环境监测，2013,29（2）：62-64[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]8[/align][/td][td][align=center]顶空进样器在快速检测食品美拉德反应风味物质中的新应用[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]钟罗宝等，现代食品科技，2009,25（9）：1091-1095[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]9[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法分析粪便中挥发性脂肪酸[/align][/td][td][align=center]瑞士CTC CombiPAL 顶空进样器[/align][/td][td][align=center]江振作等，分析化学，2014,42（3）：429-435[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定生物柴油中的微量甲醇[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]李长秀等，石油化工，2012,41（10）：1196-1200[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]11[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品包装中残留乙烯[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]周相娟等，食品工程，2012，（6）：128-129[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]12[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定药品中残留溶剂的影响因素考察[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]秦立等，药物分析杂志，2005,25（7）：823-826[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]13[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法快速检测卫生纸中的细菌含量[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]田迎新等，造纸科学与技术，2012，31 （2）：59-62[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]14[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]内标法测定血液中乙醇含量[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]邹黎，检验医学与临床,2011,8（2）：２761-2762[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]15[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]．质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]吕庆等，色谱，2010,28（8）：800-804[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]16[/align][/td][td][align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]一质谱法测定婴幼儿食品中的呋喃[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]刘平等，色谱，2008,26（1）：35-38[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]17[/align][/td][td][align=center]纺织品中挥发性有机物(VOCs) 的检测-[/align][align=center]静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888自动顶空进样器:[/align][/td][td][align=center]涂貌贞，中国纤检，2009，（9）：66-68[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]19[/align][/td][td][align=center]基于HS-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS 的棉织物鱼腥味检测[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王晓宁等，纺织学报，2011,32（2）：68-72[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]顶空装置测定红磷储存过程中生成的磷化氢[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]陈海群等，色谱，2004,22（4）：442- 444[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]21[/align][/td][td][align=center]两种轻烃分析方法(“PTV切割反吹”和“顶空”)的对比研究[/align][/td][td][align=center]意大利 FISONS 8500 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url], HS800 顶空自动进样装置[/align][/td][td][align=center]肖廷荣等，色谱，2001,19（4）：304-308[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]22[/align][/td][td][align=center]啤酒中挥发性风味物质的分析及风味评价[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix 40自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王志沛等，酿酒科技，2001,21，（4）：59-61[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]23[/align][/td][td][align=center]使用自动顶空进样器测定梨中代森锰锌残留量的电子捕获[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/align][/td][td][align=center]HT2000 自动顶空进样器（意大利）[/align][/td][td][align=center]聂春林等，精细化工中间体，2010,40（6）：63-66[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]24[/align][/td][td][align=center]水中12种卤代有机物的自动顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定方法研究[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]张燕等，中国卫生检验杂志，2010,20(11):2716-2718[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]25[/align][/td][td][align=center]水中54种挥发性有机物的顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法研究[/align][/td][td][align=center]自动顶空进样器, 成都科林公司[/align][/td][td][align=center]高玲等，中国卫生检验杂志，2010,20(7):1645-1648[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]26[/align][/td][td][align=center]水中三氯甲烷、四氯化碳的QHSS－40 自动进样顶[/align][align=center]空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定法[/align][/td][td][align=center]QHSS－40 全自动顶空进样器(QUMA Elektronik ＆ Analytik GmbH)[/align][/td][td][align=center]罗黎明,职业与健康,2012,28(14): 1722-1723[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]27[/align][/td][td][align=center]血中乙醇的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析[/align][/td][td][align=center]安捷伦1888型自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]刘兆等，中国人民公安大学学报(自然科学版)，2008，（4）：18-19[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]28[/align][/td][td][align=center]衍生- 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定化妆品中游离甲醛[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]环境与职业医学，2012，29（7）：459-461[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]29[/align][/td][td][align=center]液液萃取- 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定饮用水中卤乙酸[/align][/td][td][align=center]Tekmar7000自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]中国卫生检验杂志，2011，21（6）：1338-1340[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]30[/align][/td][td][align=center]乙基纤维素乙氧基含量的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定[/align][/td][td][align=center]HS86-50型自动顶空进样器，意大利DANI公司[/align][/td][td][align=center]付时雨等，华南理工大学学报(自然科学版)，2011,39（11）：17-21[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]31[/align][/td][td][align=center]用顶空进样法分析烯烃废碱液中硫化物[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]高巍等，齐鲁石油化工，2013 ，41 ( 3 ) :252 － 254[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]32[/align][/td][td][align=center]蒸气顶空富集装置－ 自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法在海水中痕量苯系物检测中的应用[/align][/td][td][align=center]顶空自动进样器( 瑞士CTC Analysis AG 公司)[/align][/td][td][align=center]孙秀梅等，山东化工，2014,43（7）：73-76[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]33[/align][/td][td][align=center]柱前衍生化顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法同时检测非布司他原料药中3 种微量有机酸[/align][/td][td][align=center]G1888 型自动顶空进样[/align][align=center]器（美国安捷伦科技公司[/align][/td][td][align=center]朱圣亮等，中国药房，2012，23（25） ：2372-2373[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]34[/align][/td][td][align=center]自动顶空-毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水中苯系物[/align][/td][td][align=center]德国MS6多功能自动进样器[/align][/td][td][align=center]刘俩燕，中国卫生检验杂志，2010，20 （8）：1918-1920[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]35[/align][/td][td][align=center]自动顶空－毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定饮用水中11 种挥发性有机物[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888 顶空自动进样器、[/align][/td][td][align=center]刘兰侠等，上海预防医学，2014,26（1）：27-28,48[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]36[/align][/td][td][align=center]自动顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定地表水中乙醛的方法研究[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]邢志贤等，河北工业科技，2010,27（3）：143-145,173[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]37[/align][/td][td][align=center]自动顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品包装材料中残留氯乙烯单体[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888 顶空自动进样器、[/align][/td][td][align=center]戴华等，中国卫生检验杂志，2011，21（1）：36-37[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]38[/align][/td][td][align=center]自动顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水质中苯系物的研究[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]刘保献等，现代仪器，201，18（3）：30-33[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]39[/align][/td][td][align=center]自动顶空－ [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水中甲醇的方法优化[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]付翠轻等，中国环境监测，2012,28（4）：61-64[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]40[/align][/td][td][align=center]自动顶空- [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水中四乙基铅方法研究[/align][/td][td][align=center]DANI HSS 86.50 顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王玲玲等，环境科学与技术，2014,37（5）：99-101[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]41[/align][/td][td][align=center]自动顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测食品包装材料中挥发性有机物[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]方 益等，食品科技，2013,38（2）：291-295[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]42[/align][/td][td][align=center]自动顶空－[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法同时测定水中7种挥发性卤代烃[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动进样器[/align][/td][td][align=center]王建蓉等，供水技术，2012,6（4）：62-64[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]43[/align][/td][td][align=center]自动顶空－ [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用技术测定化工原料中1，2[/align][align=center]-二氯乙烷[/align][/td][td][align=center]TurboMatrix HS 40 Trap 顶空自动[/align][/td][td][align=center]蔡志斌等，中国卫生检验杂志， 2013，23（3）：622-624,627[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]44[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] /MS测定血液中乙醇含量不确定度评定[/align][/td][td][align=center]DANI HSS 86.50 顶空进样器[/align][/td][td][align=center]周枝凤，中国法医学杂志，2010,25（1）：43-46[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]45[/align][/td][td][align=center]自动顶空进样-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定柠檬酸中溶剂残留[/align][/td][td][align=center]AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][/td][td][align=center]李锋格，检验检疫学刊，2011,21（1）：6-10[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]46[/align][/td][td][align=center]自动顶空毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品包装中残留丙烯腈单体[/align][/td][td][align=center]PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]周相娟等,食品科技，2008，（10）：240-242[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]47[/align][/td][td][align=center]自动顶空毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法同时检测生活饮用水中7 种挥发性卤代烃[/align][/td][td][align=center]Tekmar 7000 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]周闰等，中国卫生检验杂志，2013，23（6）：1417-1419[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]48[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定番茄酱中二硫代氨基甲酸酯的残留量[/align][/td][td][align=center]AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][/td][td][align=center]姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2009,19（1）：52- 53[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]48[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定番茄酱中二硫代氨基甲酸酯的残留量[/align][/td][td][align=center]AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][/td][td][align=center]姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2009,19（1）：52- 53[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]49[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定番茄酱中乙烯利的残留量[/align][/td][td][align=center]AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][/td][td][align=center]姚伟琴等，中国卫生检验杂志，2008，18（8）：1537- 1538[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]50[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定化妆品中的甲醇[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]高建民等, 化学分析计量，2003,12（3）：7-10[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]51[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品包装材料中残留丙烯腈单体[/align][/td][td][align=center]AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][/td][td][align=center]刘俊等，中国卫生检验杂志，2008,18（10）：2021-2022[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]52[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定水中苯系物的研究[/align][/td][td][align=center]AOC - 5000 液体自动进样、顶空、固相微萃取三合一自动进样器[/align][/td][td][align=center]王臻等，中国热带医学2008,8（1）：128-129[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]53[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定血液中的乙醇[/align][/td][td][align=center]Tekmar 7000 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]刘文卫等，1502 中国卫生检验杂志 2012，22（7）：1502-1503 ，1506[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]54[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定[/align][align=center]液体餐具洗涤剂中的甲醇[/align][/td][td][align=center]PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]王禄等，日用化学品科学2013,36（12）：21-24[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]55[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定饮用水中三氯甲烷和四氯化碳[/align][/td][td][align=center]Combi PAL 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]杨志国等，中国卫生检验杂志 2013,23（3）：589-591[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]56[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法间接测定水中的苦味酸[/align][/td][td][align=center]顶空自动进样器( 瑞士CTC Analysis AG 公司)[/align][/td][td][align=center]邵国健等，中国卫生检验杂志， 2012，22（6）：1275-1276.1280[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]57[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法快速测定饮用水中多种挥发性卤代烃[/align][/td][td][align=center]Agilent 7694E 自动顶空进样器[/align][/td][td][align=center]叶金伟等，工业用水与废水，2010,41（2）： 90-91[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]58[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法同时测定服装中残留丙烯腈和氯乙烯单体[/align][/td][td][align=center]Agilent G1888 顶空自动进样器、[/align][/td][td][align=center]刘俊等，中国卫生检验杂志2010，20（9）：2164-2166[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]59[/align][/td][td][align=center]自动顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法同时测定水中的甲醇乙醇丙酮和苯系物[/align][/td][td][align=center]Agilent 7697 自动顶空进样器 [/align][/td][td][align=center]邵红艳等，污染防治技术，2013,26（5）：66-68,71[/align][align=center] [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]60[/align][/td][td][align=center]化妆品中挥发性有机溶剂的通用检测方法[/align][/td][td][align=center]Agilent 7697 自动顶空进样器 [/align][/td][td][align=center]达晶等，色谱，2014,32（11）：1251-1259[/align][/td][/tr][/table]　　看看他们使用了那些自动顶空进样器。从表中可以看出使用较多的有Agilent 7694E 自动顶空进样器，Agilent G1888 顶空自动进样器，PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器，意大利DANI HSS 86.50 顶空进样器和国产成都科林公司的AutoHS自动顶空进样器。有关这些公司的进样器资料网上可以找到。图12是安捷伦公司的 7694E自动顶空进样器。[align=center][img=,300,325]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518168.jpg[/img][/align][align=center]图 12 7694E自动顶空进样器[/align][align=center][img=,280,280]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518757.jpg[/img][/align][align=center]图 13 AutoHS自动顶空进样器(成都科林)[/align][align=center][img=,300,300]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/201412518823.jpg[/img][/align][align=center]图 14 PE Turbo Matrix 40 Trap 自动顶空进样器[/align]　　由于篇幅的关系，有关吹扫捕集顶空进样、固相微萃取顶空进样、反应顶空进样，在下一讲继续讨论。

不久前到一家农药店去，那里的味道实在受不了。当时就想，呆久了会不会中毒？有没人做过农药店里空气农残。农药厂也是。会不会有职业病呢？

我们最近需要分析空气中恶臭气体的含量，从文献上看需要顶空气相色谱装置进行测试，咨询了安捷伦厂家，说这个型号好像装不了顶空装置，我想问一下，有没有可能在这种老型号的气谱上安装顶空装置，或者有没有其他方法连接该装置，谢谢了

有做过顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]的老师吗，有个问题想要咨询一下。最近在做736-2015顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]，然后在5分钟左右有个很奇怪的梯形峰。顶空瓶加水就有，纯空气跟氮就没有，不知道是为啥。然后仪器是安捷伦的7697A-7890B-5977B

用顶空气相色谱测试烟包VOC含量要用到三醋酸甘油酯，不知道大家都用多少纯度的，在哪里有卖的呢？另外，国标上面的分流比是10：1会不会太大了，5级标样峰会不会比较小呢？有知道的帮下忙啦，新进的仪器，都不太会弄。

空气过滤器过滤层捕集微粒主要有以下5大效应： 1.拦截效应：当某一粒径的粒子运动到纤维表面附近时，其中心线到纤维表面的距离小于微粒半径，灰尘粒子就会被滤料纤维拦截而沉积下来。 2.惯性效应：当微粒质量较大或速度较大时，由于惯性而碰撞在纤维表面而沉积下来。 3.扩散效应：小粒径的粒子布朗运动较强而容易碰撞到纤维表面上。 4.重力效应：微粒通过纤维层时，因重力沉降而沉积在纤维上。 5.静电效应：纤维或粒子都可能带电荷，产生吸引微粒的静电效应，而将粒子吸到纤维表面上。 在现在社会，应该已经没人没听说过空气过滤器了吧，但是大部分也只是局限于听说过而已，所以在本文中我给大家带来这方面的信息，促进大家的了解。 根据现在的物理学知识我们可以知道。在我们现在空气中的尘埃粒子，它们都是随气流作惯性运动或无规则布朗运动或受某种场力的作用而移动，如果当微粒运动撞到其它物体的话，大家都知道物体之间存在范德华力(是分子与分子、分子团与分子团之间的力)，在这力的作用下会使微粒粘到纤维表面。然后进入过滤介质的尘埃就回有着较多撞击介质的机会，尘埃粒子撞上介质就会被粘住。较小的粉尘相互碰撞会相互粘结形成较大颗粒而沉降，空气中粉尘的颗粒浓度相对稳定。这也就解释了为什么室内及墙壁贵褪色了。需要强调一点的就是把纤维过滤器像筛子一样看待是错误的。 下面我来给大大家介绍尘埃粒子惯性和扩散作用。在没有外力的情况下颗粒粉尘在气流中作惯性运动，但是当遇到排列杂乱的纤维时，也就是气流改变方向的话，那么粒子会因惯性偏离方向，于是就会被撞到纤维上而被粘结。如果粒子越大的话则越容易撞击，效果也就是越好。 对于小小颗粒粉尘而言，因为它作无规则的布朗运动。根据物理学知识知道颗粒越小，那么无规则运动越剧烈，这也就代表着撞击障碍物的机会越多，过滤效果也会越好。空气中小于0.1微米的颗粒主要作布朗运动，粒子小，过滤效果也就要好。而对于大于0.3微米的粒子而言主要作惯性运动,粒子越大效率越高。扩散和惯性都不明显得粒子最难过滤掉。

各位有做过空气中农残检测的吗？《GBZ-T160.76-2004》《GBZ-T160.77-2004》方法的准确性怎样？谢谢~~

我的固体试样在空气中不稳定，是放在玻璃瓶中，想测试xrd可以直接测试瓶子中的试样吗？然后再测试没有试样的玻璃瓶，然后扣除，可以吗？非常感谢。

[font=&]各位大神，我遇到顶空残留的问题，顶空进空气和水样都会有残留峰出现，而且测水峰面积比测空气大3-4倍，出峰时间在3.9和6.5分钟左右，但是进氮气就没有峰出现，顶空针，六通阀，切换阀，GC进样口，检测器口都洗过了，柱子也截了老化了，测试水和空气还是一样的峰[/font][font=&]空白溶剂是水 测乙醇残留 [/font][font=&]条件：恒温炉 80 样品流路 90 传输线105 [/font][font=&] 进样口 200 柱子程序升温50-220 [/font]检测器250 进样口压力42KPa 总流量8.1ml 柱流量 0.46ml 分流比10[font=&]GC是顶空和液体混用 液体进样测试的样品出峰面积有1亿多面积，也有1千多万的面积 [/font][font=&]最有疑问的是进了氮气就没有峰出现 [/font][font=&]现在怀疑分流流路和吹扫流路有残留[/font]且实验条件的流量偏小 但是测氮气也是一样的条件就没有峰就又矛盾了[font=&][/font][font=&] [/font][font=&] [/font]

空气流量传感器是一种可以把吸入的空气的流量转换成为输出电信号，将其送到电控单元，那是决定喷油的一个基本信号，用来测量吸入到发动机中的空气气量的精密测量仪器。空气流量信号属于发动机的电控单元控制混合的气体浓度的其中一个信号，如果进气的容量变大，那么电控单元所控制的喷油的容量也会相应地变大，反过来情况也是一样的。空气流量传感器在检修的时候需要注意以下的有关事项： 1、维修的要点 （1）损坏热模式空气流量传感器之后的有关处理 现在有很多的车型使用的热膜式空气流量传感器都是BOSCH公司生产出来的，它的核心的组成是惠斯登电桥以及一块集成电路，但是没有设有稳压电路。所以，如果突然发生瞬间高电压或者是电源的电压偏高的时候，这种传感器是很容易烧毁的。电路的峰值电压偏高一般是因为蓄电池的硫化比较严重，导致它的容量降低而不可以吸收到发电机的峰值电压，因此这种传感器的损坏其中一个原因是蓄电池的硫化。那么解决的方法是在这种传感器的前端位置多安装一个7812三端子稳压的集成电路。 （2）热膜和热线弄脏以后的清洗 当发动机发生回火这个故障的时候，传感器的损伤会比较严重。这是因为在进气歧管里发动机的气流会发生逆向的流动，里面就有炭颗粒，这一些颗粒就很容易地贴在传感器的感应元件上面，然后会引起以下的后果：如果怠速的时候，传感器的信号就会过大，而如果大负荷和加速的时候，信号就会过小。检查热线的自洁的能力是否正常的办法有：先把空气滤清器拆下来，透过传感器的进气口的地方仔细观察热线，如果发动机已经熄火到达五秒之后，还是没有看到热线发出淡红色的光辉大概为一秒钟的时间的时候，这个现象就说明了热线已经失去了自洁的能力。当热线被污染之后，可以选择在怠速、热机的工作状态下，把空气滤清器的滤网拆下来，使用汽化器清洗液洗去粘附在热膜或者是热线上的积炭。 2、有关大众车系列传感器故障码的特点 除了发动机以外的部件不正常工作，可能是记录传感器的故障码。当氧传感器坏了的时候，当节气门位置传感器的性能有缺陷的时候，当节气门弄脏的时候，都有可能会记录传感器的故障码。 3、初步判断空气流量传感器的性能 拔下传感器插接器可以判断它的性能。 （1）当出现的故障现象保持不变的时候，这就证明传感器已经被损坏了。 （2）当出现的故障现象稍微减轻的时候，这就证明传感器的性能在一定的程度上漂移，信号就会出现偏值的现象。 （3）当出现的故障现象已经开始恶化的时候，这就证明传感器没有被损坏，是属于正常的。 4、空气流量传感器的不正常工作对汽车可能产生的影响传感器的不正常工作不一定会造成发动机不能启动，但是对发动机的有关动力的性能是一定有影响的，例如进气管回火、加速不好、怠速的不稳定以及排气管会冒出黑烟等等的这些问题，而且还会导致尾气的排放量超标。

新装修室内空气检测 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS 检索出丁烷，异丁烷，异戊烷这些低碳烷烃，其中丁烷浓度还挺大的约20mg/m3, 来自哪里，危害大吗，怎么去除?

空气净化器中除了滤网以外，是否还需要紫外灯对滤网及经过的空气进行杀菌？如果需要紫外杀菌，是否采用汞灯？一般对紫外灯的要求是什么？谢谢大家

本贴为空气中甲醛的分析、测定等问题以及相关资料汇总贴，请勿灌水！甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。负离子可以有效清除室内甲醛等有害气体，净化室内空气。中科院经实验证实：小粒径负离子清除甲醛的有效率达73.33%以上，长期使用达99%。性状无色水溶液或气体。有刺激性气味。液体在较冷时久贮易混浊，在低温时则形成三聚甲醛沉淀。蒸发时有一部分甲醛逸出，但多数变成三聚甲醛。本品为强还原剂，在微量碱性时还原性更强。在空气中能缓慢氧化成甲酸。能与水、乙醇、丙酮等有机溶剂按任意混溶。pH 2.8～4.0。相对密度（d2525）1.081～1.085。熔点-118℃，沸点-19.5℃。折光率（n20D）1.3746。闪点60℃。易燃。低毒，半数致死量（大鼠，经口）800mG/kG。其蒸气能强烈刺激粘膜、具有致癌致性、属于高毒物。储存水溶液密封避光在16℃以上的温处保存，低温处不宜久贮。 用途分析测定铵盐和氨基酸。显微分析中各种制剂的固定剂、消毒剂、杀菌剂、还原剂、保存动物尸体作标本、合成树脂、杀虫剂、仓库熏蒸剂。 安全措施贮于阴凉干燥处，远离火种、热源。与氧化剂、酸碱类等分储分运。皮肤（眼睛）接触，用流动清水冲洗。 甲醛对健康危害主要有以下几个方面： a、刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。 b、致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。 c、致突变作用：高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。 d、突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等。注：新装修的房子里一般甲醛都会超标，只要在新房里放上一两盆吊兰，甲醛就会被部分吸收，但是由于甲醛的挥发时间长达3-15年，所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的，最好的方法就是通风，室内降低甲醛浓度至安全限以下。最好找专业的治理公司来处理、解决。【原创】木板甲醛检测的新方法（原创大赛）http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120311/3917757/【分享】甲醛废气处理文献集http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080102/1124388/【资料】室内空气中甲醛检测的实验室内部质量控制http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20061209/660462/index.shtml【原创】【第二届原创参赛】产品或原材料中的甲醛测试方法综述http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20090927/2129564/index.shtml【原创】【第三届原创参赛】 吸收液和显色剂的稀释程度对甲醛吸光度的影响http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20101026/2885655/【求助】环境箱法甲醛检测 GC-MShttp://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120314/3923702/【求助】大家的甲醛标液是在哪买的，价格多少？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120208/3852365/index.shtml【求助】甲醛法斜率低，求解疑http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111207/3697337/【求助】空气甲醛检测，现场空白比实验室空白高很多，求解释！http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111204/3689173/【求助】关于甲醛的检出限问题？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111128/3673739/[/siz

我们在做残留溶剂的验证，昨天进二氯甲烷和乙醇的标样（水为溶剂）后出很奇怪的峰。只出现一个峰，但是那种顶部象起伏的山包有一样的峰。后来我们进空气针，在2分9左右出现一个比较漂亮的峰，看保留时间应该是乙醇峰，不用顶空直接进样基线很平。我们怀疑是传输线污染了。请问该怎样清洗？我们联系进了7针空气针，还是出现2分9的峰。请各位救命！老板成天的催着，我都焦头烂额了[em58]

作为一种日常质控的手段，您会检测自己工作环境空气里的农药残留吗？如果检测，方法是怎么做的呢？

检测环境空气、固定源废气非甲烷总烃，推荐国产好仪器

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最近在学习顶空进样，发现一个小问题。顶空进样时进入柱子的应该大部分都是空气，因为挥发性物质毕竟是少部分，空气中又有大量的氧气，这个氧气会不会氧化固定液而导致固定液流失？记得书上说，5ppm的氧就会对柱子有致命的伤害...................不知道我这个想法对不对？大家拍砖。

我看了下资料，说非极性的样品最好选用非极性的固定液，极性的样品选用极性的固定液，我这做的样品都是农药，应该属于极性的吧？为什么我这常用的都是非极性的柱子？ov-101，DB-5，DB-1，而且这些柱子使用起来也还可以，如果配一根弱极性的柱子或中极性的柱子是不是分离效果会更好一些？还有分析一些氨基苯酚这类的样品是不是极性柱子会更适用一点呢？

各位专家好，想请教下测定涂料和空气里的苯系物 应该选择什么样的色谱柱子？GB50325 规定是长30m～50m、内径0.32mm 或0.53 mm石英柱、内涂覆二甲基聚硅氧烷、膜厚 1μm～5μm的毛细管柱 /GB 18581 30m*0.25mm*0.25um到底应该选择那个呢？还有我们用的是顶空+热解析气相 TVOC专用柱 50m*0.32mm*1um的 能不能用来测定涂料和空气里的苯、甲苯、二甲苯呢？

检测器是FID，进样口，检测器，柱子都维护过，同样条件下做平行，数据重复性很不好[em09504][em09504]发现 氢气 空气发生器的输出流量不稳定，数据重复性不好跟这有很大的关系吗？个人认为，从FID的原理来分析，影响应该很大.....各位版友有何见解，欢迎交流......[em09505]

大家现在都用什么方法做环境空气中和固定污染源中的汞？现在马上要实施环境空气新标准了，金属汞也在其中，但是空气的汞监测一直是一个比较头疼的问题，除了国标方法还有没有其他的有效可行的监测方法，因为环境空气中汞的测定方法前处理非常复杂，能不能保证回收率还是个问题；固定污染源用测汞仪，但是每个监测站的测汞仪不一样，对应国标方法又有一定的不同，那么这个方法又能否有效呢？希望大家都能谈谈气中测汞的方法以及心得

一．空气流通：大城市居住拥挤，人均面积小，加上房间装上了空调，更使空气污浊。空气污染来源于呼吸道呼出的气体、叠被、换衣服、走动以及扫地产生的尘埃，其中有微生物和致敏物质。要尽可能地保持室内空气流通，让室外的新鲜空气源源不断地进入房间内，稀释有害的污染物及致病微生物。决不能使用尘掸之类的工具使灰尘大搬家，反而造成污染。 　　二．洒水：冬季或其它的干燥季节使用空气加湿器要注意每日换水，最好注入纯净水或冷开水，以防水中绿脓杆菌滋生而污染空气。 　　三.勤扫地：提倡湿式扫地或用吸尘器。用干扫帚扫地后，几分钟内空气中的细菌数上升66倍多；如事先在地上洒点水，细菌数只上升4倍多；使用吸尘器除尘，细菌数并无增加。不具消毒作用的空气清新剂本身并非无菌，打开后日久还会生长细菌等，应加注意。 　　四.紫外线、臭氧消毒：紫外线消毒仅能作用在离灯1—2米的平面上，没有任何穿透力，例如将一张钞票在紫外灯下照射，被照面细菌可在0．5－1小时内被杀死，而另一面细菌则仍然存活。臭氧扩散能力比紫外线好，体积不大的房间内密闭使用，可有效杀灭细菌、霉菌甚至肝炎病毒，时间需半小时以上。紫外线和臭氧均有一定刺激，都不宜在有人的室内使用，臭氧使用后要通风。去除空气污染最方便的办法是采用自然通风。 　　五.生物清新剂：质量好的空气清新剂具有很强的杀菌抑菌、消炎去敏作用，既是保洁保鲜清新空气的好帮手，又可在宜人的芳香气息中杀抑有害病菌，是人体、居室、车内等小空间内最友好、最温馨的空气清新小洁士。 航海环保消毒器，帮你保持室内良好空气，畅享清新

请问，有谁做过顶空气相测定N,N-二甲基环己胺吗？用安捷伦7890A测定，条件给怎么设定呢？还有就是实验室现有色谱柱是HP-5和DB-5HT，这两根柱子的固定相是一样的，能用来分离N,N-二甲基环己胺吗？因为有文献直接用气相色谱测定，用的是SE-30柱子，SE-30的极性更弱一点，想知道一定是用这种柱子才能测吗？很着急，坐等，非常感谢！！！