固化收缩量仪

胶粘剂固化收缩率的测定方法，本人查了一些资料。一是密度法，用比重瓶测收缩后胶粘剂的密度，根据密度变化测体积收缩，一是体积法，需要有模具空腔。我考虑第一种方法费比重瓶，胶粘剂固化后，很难从比重瓶中去除。而且这种方法对某些类型的胶粘剂未必适用.模具空腔的方法也存在这一问题。请问分析化学或胶粘剂的专家们，还有什么其他的好办法，测定收缩率呢？

一、UV固化涂料的低聚物 低聚物又叫寡聚物，也称预聚物，是UV固化涂料的基体树脂，作为骨架在UV固化涂料体系中占有相当大的比例，对体系的基本性能（包括附着力、硬度、柔韧性、耐磨性、耐热性、耐化学药品性、耐久性、光学性能及耐老化性能等）起着决定性作用。UV固化涂料研究和应用较为广泛的低聚物的类型主要有不饱和聚酯，环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯等。1.1 环氧丙烯酸酯 环氧丙烯酸酯（Epoxy acrylate，EA）是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸在催化剂作用下开环酯化而得，按结构类型可分为双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯等。EA光固化反应速率较快，固化膜附着力、硬度、强度、光泽度和耐化学药品性好，且价格较低，是光固化产业内消耗量最大的光固化低聚物。EA粘度高，影响施工和流平，固化膜性脆、柔性差、不耐老化，因此改进环氧丙烯酸酯性能的研究一直在进行，如增加低聚物的相对分子质量来减小固化时的收缩率，引入含硅化合物合成了一种预聚物提高涂膜耐热性能，引入柔性长链来克服环氧树脂的脆性等。1.2 聚氨酯丙烯酸酯（PUA） 聚氨酯丙烯酸酯（Polyurethane acrylate，PUA）是由多异氰酸酯的NCO基团和多元醇的羟基反应，并利用含羟基的丙烯酸酯引入光活性基团而得，随分子质量的增大和分子中含有的光反应性基团的增加固化速度加快，是一类重要的光固化低聚物。使PUA具有三维球状结构的星型超支化聚合物正成为研究的热点，该结构与传统的线性聚合物不同，使聚合物具有高官能度、分子间和分子内不缠结等特点，因此该类聚合物活性高、黏度低、溶解性好、官能团易改性等，可以获得合适的施工性能和优良的涂膜性能。虽然PUA价格相对较高，但是聚氨酯丙烯酸酯固化膜具有优异的柔韧性和耐磨性，良好的耐化学药品性和耐冲击性，较好的附着力等优点，所以PUA是用量上紧次于EA的低聚物。1.3 不饱和聚酯 不饱和聚酯（Unsaturated polyester，UPE）是最早用于UV固化涂料的低聚物，是指分子中含有可反应C=C双键的直链或支链状聚酯大分子。在活性自由基引发下发生活泼的乙烯基等单体与UPE共聚，可交联固化网络结构。然而该聚合反应时间长、温度高，且聚合过程的氧阻聚现象较严重，增加了涂膜的黄变，因此应用受到一定的限制。采用超支化技术制备多官能度的不饱和聚酯是解决问题的一个方向。超支化低聚物有独特的三维分子结构，使其具有相溶性好、黏度低和反应活性高等性能，固化膜的收缩率变小，有良好的基材附着性能，并且还能避免使用挥发性活性稀释剂，所以更环保。二、 UV固化涂料的活性稀释剂、光引发剂和助剂及颜填料2.1 活性稀释剂 活性稀释剂是含有可聚合官能团的有机小分子，能够溶解和稀释低聚物，调节体系的粘度，改善施工性能，并可以参与聚合固化成膜，调节光固化速度和固化膜的各种性能，如耐磨、硬度、柔韧性等。1）单官能团活性稀释剂。（甲基）丙烯酸酯等，每个分子仅含有一个可参与固化反应基团，一般具有黏度低、转化率高、固化速率低、体积收缩小、交联密度低等特点。2）双官能团活性稀释剂。含有两个（甲基）丙烯酸酯官能团，对比单官能团活性稀释剂，一般具有良好的稀释性、固化速率加快、交联密度增大等特点。3）多官能团活性稀释剂。含有3个及以上（甲基）丙烯酸酯官能团，一般具有黏度较大、光固化速度快、成膜硬度高等特点。4）阳离子UV固化体系的活性稀释剂。如脂环族环氧树脂、多元醇和乙烯基醚等。在选用活性稀释剂时应考虑如下问题:与低聚物的相容性、稀释能力、固化速度、固化收缩率和对固化涂膜性能的影响等。2.2 光引发剂 光引发剂是光固化体系的关键组分之一，它的性能决定了UV固化涂料的固化速率和固化程度，按反应机理的不同为自由基聚合光引发剂与阳离子聚合光引发剂，自由基光引发剂分为裂解型和夺氢型两种类型。 在UV固化涂料领域使用较多的为小分子自由基光聚合引发剂，其中未反应的光引发剂及光解碎片容易使涂膜老化黄变;还可以使用聚合夺氢型光引发剂，其中光引发剂的不能完全反应也会使涂膜老化黄变。如果将光引发剂大分子化和多官能度（含有2个及以上光化学活性基团），则可以降低光引发剂引起涂膜的黄变。对阳离子光固化体系，适用的低聚物仅有乙烯基醚官能团的树脂、环氧树脂和环氧官能化聚硅氧烷树脂等，使阳离子光固化剂使用受到一定限制。 自由基光引发剂具有低价优势，大多数UV固化涂料采用自由基固化，也有采用阳离子与自由基混合双重UV固化，可以形成互穿网络结构来改善涂膜性能。通过合理利用光引发剂种类和用量以及与光增敏剂配伍技术等，调整固化速率和固化程度，以适应不同的需要。UV固化涂料用于形状复杂的构件时会出现阴影难以固化，用于厚涂层、不透明介质和有色体系的固化也有困难。这些可以用双重固化体系来克服，即通过光固化反应阶段和暗反应（包括热固化、湿气固化、氧化固化或厌氧固化反应等）阶段完成，其中光固化反应使体系快速定型或达到表干，而暗反应使底层部分或阴影部分固化完全。2.3 助剂 在实际UV固化涂料应用中，由于光固化速率较快，除了基本成分外，还要加入各种助剂（包括流平剂、消泡剂、润湿分散剂、偶联剂和消光剂等），以达到使用要求。流平剂的加入可解决UV固化涂料因流平差而产生涂膜表的缺陷等;润湿分散剂和消泡剂的加入可增加产品稳定性和施工性能等;偶联剂的加入可提高施工性能和附着力等。随着UV固化涂料应用领域不断拓展，为满足被涂物件的使用要求，可供选用的助剂还有消光剂、热阻聚剂、增感剂、稳定剂等。2.4 颜填料 为配制UV固化有色涂料，还要加入颜填料。1）颜料。颜料对涂料性能的影响应引起注意，许多颜料（如炭黑、铁黄等）会散射或吸收UV辐射阻碍了UV固化。颜料在涂膜表面与涂膜深处对UV吸也收存在较大差别，可能会导致表面与底部固化不同步引起涂膜收缩起皱，因此要选择与体系配套颜料。2）填料。试验表明滑石粉和碳酸钙等可作UV固化涂料的填料。一些纳米填料的加入，使涂膜耐磨性、抗菌性、抗老化性、柔韧性和光泽度得到显著提高。南京蓝大飞秒检测竭诚为您服务 联系人 :王老师 TEL 18061750890（同微信号） QQ 1683131911

分享一篇紫外的文献，希望对大家有所帮助崔芙红(兰州石化职业技术学院应用化学工程系，甘肃兰州)水性紫外光固化涂料结合了传统水性涂料和紫外光固化涂料的优点，成为环保型涂料研究的一个主要方向。本文综述了水性紫外光固化涂料的特点，主要组成部分以及其最前沿的发展方向，并介绍了这种涂料的应用情况和面临的挑战。水性紫外光固化涂料；组成；研究进展TQ A 1007-1865(2013)10-0099-02由于水性涂料对环境无污染，对人体健康影响小，粘度易调节，挥发度低使之适合于喷涂,但它仍存在不抗碱、不抗水、干燥慢、易造成基材收缩等弊病。紫外光(UV)固化涂料的优点之一是涂料的固化时间短而且可以控制，因其不含溶剂，从而大大消除了有机挥发分(VOC)对环境的污染。但其主要成分低聚物一般均具有较高的粘度，在涂布时必须加入稀释剂以调节其粘度和流变性。传统的丙烯酸酯类活性稀释剂对眼睛有较强的刺激作用，影响人体健康。因此，UV光固化涂料技术总的发展趋势是以水代替反应性稀释剂，一方面可以消除因挥发分导致的污染、刺激等问题，另一方面也为水性涂料提供了一种新的固化手段。因而综合了两者优点的水性紫外光固化涂料，成为极具开发和应用前景的新的涂料技术。1·特点与传统的油性紫外光固化涂料相比，水性紫外光固化涂料具有以下优点。(1)用水替代活性稀释剂，黏度更方便调节。(2)减少活性稀释剂的使用，使其毒性和刺激性大大降低。(3)以水为稀释剂可降低固化膜的收缩率，有利于提高固化膜对底材的黏附性。(4)可以得到超薄型固化膜。(5)涂装设备和装置可用水进行清洗。(6)可以使用相对分子质量高的预聚物，克服了传统紫外光固化涂料不能兼顾高硬度和高柔韧性两者的问题。2·组成2.1 低聚物水性低聚物是水性光固化材料最重要的组成部分，它决定固化膜的力学性能，如硬度、柔韧性、耐磨性、耐化学药品性等，也影响紫外光固化的灵敏度。水性低聚物在结构上要有参与UV固化反应的不饱和基团，如丙烯酰氧基、乙烯基等，由于丙烯酰氧基反应活性高，固化速度最快，所以各类丙烯酸树脂的为其主要品种；另外分子链上需含有一定数量的亲水基团，如羧基、羟基、氨基、磺酸基等。按低聚物的化学结构，目前最常用的水性紫外光固化树脂主要包括环氧丙烯酸酯(EA)、聚氨酯丙烯酸酯(PUA)、聚丙烯酸酯(Acrylatedacrylic oligomer)和聚酯丙烯酸酯(PEA)。表1列出了这些常用水性紫外光固化涂料低聚物的性能。表1 常用水性紫外光固化涂料低聚物的性能2.1.1 环氧丙烯酸酯环氧丙烯酸酯是一种广泛使用的低聚物，原料价格便宜，机械性能优良。环氧树脂分子链上的羟基赋予它良好的极性，促使其对金属材料表面有良好的粘附力。并且环氧树脂聚合物链含有稳定的C-C键和醚键，这使得它耐化学药品性优良。此外，可以通过环氧树脂的环氧基和羟基将甲基/丙烯酸单体接入从而引入反应双键，来提高其固化活性。而且环氧树脂中的羟基也可以作为接入酸酐的反应点而引入羧基，用碱中和便可得到具有亲水性的树脂。2.1.2 聚氨酯丙烯酸酯聚氨酯丙烯酸酯的制备方法是将带有羟基的丙烯酸酯类单体与异氰酸酯基团反应，引入C=C双键，使之具有UV活性；再用带有羧基的扩链剂对聚氨酯分子链进行扩链；最后经碱中和得到可UV固化的水性聚氨酯丙烯酸酯树脂。聚氨酯分子链上除了含有大量氨基甲酸酯链段外，还含有醚键、酯键、脲键等活性基团，这些结构赋予了聚氨酯材料良好的物理机械性能，优异的弹性、耐寒性、耐有机溶剂及良好的温度适应性，是近年来发展较快的高分子材料。2.1.3 聚丙烯酸酯水性UV固化聚丙烯酸酯体系一般由多种丙烯酸(酯)类单体共聚，并利用共聚物侧链的活性基团，如：羟基、羧基等，与丙烯酸(酯)类单体反应，获得具有不饱和双键的聚丙烯酸酯树脂。这种方法环保且无需分散可直接得到水乳液，但是通常其接枝率比较低，涂膜固化后性能提高，其另一个缺点是此类树脂丙烯酸所含的双键在共聚反应中被消耗，其光固化活性较差。2.1.4 聚酯丙烯酸酯聚酯丙烯酸酯可由聚酯端羟基与丙烯酸酯化或由聚酯端羧基与甲基丙烯酸缩水甘油醚反应而得。其双键位于分子链末端，活性相对较高，同时较低分子量使其易于进行流变调节。在超支化聚酯的末端可以接入丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯，得到水基超支化UV固化树脂，可以稳定的分散在水中。2.2 光引发剂光引发剂是光固化涂料的重要组成，是决定紫外光固化涂料是否能够迅速交联固化的关键。与传统油性紫外光固化涂料不同的是用于水性体系的光引发剂必须要与水性环境有一定的相容性，而且挥发性较低，按其产生活性中间体的不同，可分为自由基光引发剂和阳离子型光引发剂两类。自由基光引发剂根据产生自由基的机理不同，又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两类。裂解型自由基光引发剂从结构上看，多是芳基烷基酮类化合物，主要有安息香及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、酰基膦氧化物等。夺氢型自由基光引发剂多为芳香酮类。阳离子光引发剂包括芳香重氮盐、二芳基碘翁盐、三芳基硫翁盐、二茂铁盐、烷基翁盐、三芳基硅氧醚、磺酰基酮等，其优点是不受O2的影响。较先进的光引发剂固化方式可采用双重固化体系，即通过两个独立的体系完成交联聚合，一个阶段是光固化反应，另一个阶段是暗反应，暗反应包括湿气固化、热固化、氧化固化或厌氧固化反应等。2.3 功能助剂在涂料的实际应用中，为达到应用要求，还需加入各种功能助剂。常见的有助溶剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、成膜助剂。助剂可以改变涂料的某些性能，但在使用时不能破坏涂料的稳定性和其耐水性，要控制其用量达到性能平衡和低VOC含量。近年来由于纳米无机粒子其独特的表面界面效应，使纳米复合材料呈现出许多新颖的特点，成为紫外光固化涂料的一个研究热点。刘红波等在紫外光固化涂料中加入无机纳米抗菌剂，制得了抗菌型的木器漆。3·发展方向3.1 超支化体系采用超支化技术可制备多官能度树脂。超支化树脂不仅低熔点、低黏度、易溶解且支链上可含有更多的官能基团，是作为水性光固化树脂的理想材料。超支化低聚物可利用端羟基超支化聚合物与丙烯酸通过酯化反应，或与二异氰酸酯和丙烯酸羟基酯半加成物反应，引入丙烯酸基团，成为光固化超支化低聚物。也可利用端羧基超支化聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应，引入甲基丙烯酸基团制得。3.2 双重固化体系为了改善水性紫外光固化涂料在不透明介质、形状较复杂的部件上的固化性能，可利用杂化的方式合成含有两种不同活性基团的低聚物，开发出兼有两者优良特性的体系。汪存东等以聚氨酯丙烯酸酯为乳化剂制成了紫外光固化的水性环氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯复合涂料。一方面，通过聚氨酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸酯复合改善了涂膜性能；另一方面，由于阴离子型聚氨酯丙烯酸酯本身为一种高分子乳化剂，加入后可使疏水性的环氧丙烯酸酯形成一种稳定的水分散体系。3.3 有机-无机复合体系有机/无机杂化体系在保持有机高分子成膜性、透明性的同时又具有耐溶剂、高硬度及耐磨性的优点，是水性紫外光固化涂料很有前景的一个发展方向。水性紫外光固化体系可以通过直接分散、插层或溶胶/凝胶等手段引入纳米SiO2、蒙脱土等无机粒子，来改善涂层的硬度、耐磨性、耐热性或光学性能等。4·结语随着人们环保意识的不断增强，水性紫外光固化涂料越来越多的进入到人们的生活当中。在国外，已广泛应用于建筑涂料、体育用品、电子通讯等不同领域；在我国它每年都以20%～30%的速度增长，在纸张、木器、塑料、金属、光盘和光纤等基材上获得了很好的应用。当前水性紫外光固化涂料技术不足之处主要包括涂料水分散体系的长期稳定性有待提高，光引发剂品种不多，对于颜料着色涂料，选择余地更小，增设干燥除水装置对该技术的推广应用有不利影响。针对上述问题，我们应加大基础性研究，进一步完善相关技术，使它更大程度的应用到我们的生活当中。参考文献金养智，洪啸吟．紫外光固化涂料的进．涂料工业，1999，29(12)：30-33．姚伯龙，罗侃，杨同华．国内外水性紫外光固化涂料的研究进展．涂料技术与文摘，2007，28(11)：1-4．李红强，曾幸荣．紫外光固化涂料及其研究进展．涂料技术与文摘，2007，28(4)：8-11．殷海龙，卿宁．水性聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化低聚物研究进展．化工新型材料，2011，39(4)：51-54．周钢，陈建山，奚海，等．紫外光固化光引发剂研究进展．精细化工中间体，2003，33(2)：6-8．姚桃花．紫外光固化涂料用光引发剂的研究进展．甘肃石油和化工，2007，(3)：8-13．李海燕，谢川．阳离子光引发剂研究进展．信息记录材料，2004，5(4)：35-39．丁立朋，李拥军，马兴法．阳离子聚合光引发剂及其阳离子反应机理．热固性树脂，1997(2)：47-54．戴洪义，王少君，高学明．用于辐射固化的特种丙烯酸酯单体及其发展动向．山东化工，2000，29(1)：25-26．刘红波，李荣先，缪国元．紫外光固化纳米抗菌木器漆．涂料工业，2007，37(5)：14-16．汪存东，王久芬．紫外光固化环氧-丙烯酸酯/聚氨酯-丙烯酸酯复合型水性涂料的研制．涂料工业，2005，35(2)，1-4．张高文，褚衡，李纯清．水性紫外光固化涂料的研究进展．现代涂料与涂装，2008，11(1)：16-19．王坚，苟小青，沈雪峰．水性UV涂料在塑料上的应用．涂料工业，2009，39(11)：49-52．何京．UV固化涂料及其发