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代总有机

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  • 总有机碳检测

    制药用水中总有机碳测定法本法是用于检查制药用水中有机碳总量进而控制其有机物含量的一种测定方法。制药用水中有机物物质一般来自于水源、水系统(包括净化、贮存和输送系统)以及水系统中菌膜的生长。总有机碳反映和代表了制药用水中有机物质的量。通常将蔗糖作为理论上易氧化的有机物,按照检查限度配置标准溶液进行测试,在总有机碳测定仪上得出相应的响应值,将1,4对苯醌作为理论上难氧化的有机物,用其配制溶液进行系统适用性试验,以考查仪器的氧化能力。总有机碳测定方法的原理是将水中有机物质分子完全氧化成二氧化碳(CO2),检测所产生的二氧化碳的量,然后计算出水中有机碳的浓度。制药用水中存在无机碳和有机碳两种形式的碳,因此测定总有机碳的方法通常有两种:一种是从所测得的总碳(无机碳和有机碳)中减去所测得的无机碳;另一种则是在氧化过程前事先除去无机碳。由于有机物的污染和二氧化碳的吸收都会影响测定结果的真实性。所以,测定的各个环节都应注意避免污染。取样时采用密闭容器,容器顶空应尽量小。取样后,应马上测试。所使用的玻璃器皿必须严格清除有机残留物,并必须用总有机碳检查用水做最后漂洗。1、对仪器的一般要求所用仪器应经校正,并按规定的方法采用标准溶液定期对仪器的适用性进行试验。要求其最低碳检出限为每升0.05mg或更低。2、总有机碳检查用水应采用每升含总有机碳低于0.10mg,电导率低于1.0uS/cm(25℃)的高纯水,所用总有机碳检查用水与配制对照品溶液及系统适用性试验溶液用水应是同一容器所盛之。3、对照品溶液蔗糖对照品溶液 除另有规定外,取105℃干燥至恒重的蔗糖对照品适量,精密称定,加总有机碳检查用水溶解并稀释制成每升重含1.19mg的溶液(每升含碳0.50mg)。1,4对苯醌对照品溶液 除另有规定外,取1,4对苯醌对照品适量,精密称定,加总有机碳检查用水溶解并稀释制成每升中含0.75mg的溶液(每升含碳0.50mg)。4、系统使用性试验取总有机碳检查用水,蔗糖对照品溶液和1,4对苯醌对照品溶液分别进样依次记录仪器总有机碳响应值。按下式计算,仪器的相应效率应为85%~115%。 [(rss-rw)/(rs-rw)]×100 式中rw为总有机碳检查用水的响应值;rs为蔗糖对照品溶液的响应值;rss为1,4对苯醌对照品溶液的响应值。 5、测定法 取供试制药用水适量,按仪器规定方法测试,记录仪器的响应值ru。供试制药用水响应值应小于rs-rw(0.50mg/L)。

  • 挥发性有机物(VOCs)与非甲烷总烃(NMHC)之质疑

    国家发展改革委、环保部、财政部联合制定了《挥发性有机物排污收费试点办法》(下称《办法》)。《办法》制订的目的是为了规范挥发性有机物排污收费管理,改善环境质量。它根据《中华人民共和国大气污染防治法》、《排污费征收使用管理条例》、《国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知》(国发〔2013〕37号)等规定而制订的,该《办法》自2015年10月1日起施行,由此可以看出,国家相关职能部门针对挥发性有机物治理措施明确,部门联动,方法得力,值得点赞。两大行业作为首批试点行业,石油化工行业和包装印刷行业VOCs(挥发性有机物)排污费的征收、使用和管理,使用本办法。本办法所称VOCs,是指特定条件下具有挥发性的有机化合物的统称。具有挥发性的有机化合物主要包括非甲烷总烃(烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃)、含氧有机化合物(醛、酮、醇、醚等)、卤代烃、含氮化合物、含硫化合物等。 直接向大气排放VOCs的试点行业企业(以下简称排污者)应当缴纳VOCs排污费。 在我国,百度百科中,VOCs(volatile organic compounds)挥发性有机物,是指常温下饱和蒸汽压大于70 Pa、常压下沸点在260℃以下的有机化合物,或在20℃条件下蒸汽压大于或者等于10 Pa具有相应挥发性的全部有机化合物。非甲烷总烃(NMHC)通常是指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物(其中主要是C2~C8),又称非甲烷总烃。仔细分析二者之间的含义,可以看出VOCs所包括的范围肯定大于NMHC,但是从目前标准方法建立以及评价标准来看,此类标准更新周期比较长,而近年来分析测试技术却在不断加快,不免形成脱节,从而造成基层工作无所适从,难以下手。 一、目前关于VOCs以及NMHC 的评价标准和分析方法汇总 1、VOCs 采样分析标准 A、固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法 -- HJ 734—2014 B、固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法 -- HJ 732-2014 C、环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法 -- HJ 644-2013 D、车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法 -- HJ/T 400-2007 E、《空气和废气监测分析方法(第四版)》第六篇有机污染物之VOCs (一)固体吸附 气相色谱质谱法 (二)用采样罐采样气相色谱质谱法 2、NMHC分析标准 A、固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法-- HJ/T 38-1999 B、环境空气 总烃的测定 气相色谱法 -- HJ 604-2011 代替GB/T 15263-94 C、工作场所空气中混合烃类化合物的测定方法GBZ/T160.40-2004 D、《空气和废气监测分析方法(第四版)》总烃和非甲烷总烃 三种方法 E、环境空气质量 非甲烷总烃限值 DB 13/ 1577—2012(河北地方标准)二、目前关于VOCs以及NMHC 的评价标准和分析方法 问题剖析综观上述采样分析方法,都大同小异,基本相同,近年来时有更新,基本与国际分析方法接轨。但是评价标准却有些滞后。比如在GB/T18883-2002室内空气质量标准中对于TVOCs有如下描述:利用Tenax GC和Tenax TA 采样,非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析,保留时间在正己烷和正十六烷(C6-C16)之间的挥发性有机化合物。对于其规定的室内空气质量标准是8小时均值为0.6mg/m3(附8小时平均浓度至少采样6h)。而《环境空气质量标准》GB3095-2012对VOCs没有具体规定。而在《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996中没有TVOCs的表述,仅仅对各类有机污染分类表述。另外:对于VOCs目前公布的相关标准,基本都是在使用固相吸附-气相色谱质谱法对24-35种挥发性有机物进行定性定量分析,,仅供研究参考。同时固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法 -- HJ 732-2014可以对61种VOCs进行采样保存分析。同时,可以看出目前对于未知挥发性有机污染物,国家对于此类污染物限值标准还处于空白,处于摸索阶段,目前基层环境影响评价中会遇到诸如挥发性有机物的监测,评价就会出现不一的情况。 其次,对于NMHC分析笔者认为:尽管环境空气 总烃的测定 气相色谱法 -- HJ 604-2011代替GB/T 15263-94近期已经修订更新,但是还是不能满足目前环境监测的需要。 特别是外出采样过程中,气袋比注射器肯定便于保存,但是在此方法中没有说明可以使用气袋法,而在固定污染源废气挥发性有机物的采样 气袋法 -- HJ 732-2014中仅仅说明对于固定污染源废气中NMHC采样,而没有说明可以等同用于环境空气对NMHC采样,这样就会让基层工作陷于盲人摸象,无所适从。同时,在笔者所在省份有地方标准环境空气质量非甲烷总烃限值 DB 13/ 1577—2012出台,但是标准中环境空气中非甲烷总烃浓度的测定采用表1所列的分析方法。表1 环境空气中非甲烷总烃浓度测定方法标准 分析项目 方法名称 方法来源 总烃 气相色谱法 HJ 604 甲烷 气相色谱法 《空气和废气监测分析方法》(第四版) 总烃和非甲烷总烃测定方法一 经过笔者仔细研究,此类分析方法的应用选择无疑就是给基层增加工作强度,毕竟《空气和废气监测分析方法》(第四版)总烃和非甲烷总烃测定方法一就可以分别测定甲烷和总烃。同时翻阅遍资料,对环境空气质量非甲烷总烃限值 DB 13/ 1577—2012也没有详细解释:环境空气中非甲烷总烃浓度不得超过表2规定的浓度限值是如何出炉的:表2 环境空气中非甲烷总烃浓度限值 项目 一级标准 二级标准 1小时平均浓度限值,mg/m3(标准状态) 1.0 2.0 附录:1、本标准规定的环境空气中非甲烷总烃限值为1h平均浓度限值。2、 1h平均浓度限值数据统计的有效性规定:在1h内,以等时间间隔采集不少于4个样品,并计算算术平均值;或在1h内,以等时间间隔采集不少于4个样品,并测定等比例混合样品。再次:固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法-- HJ/T 38-1999中结果以碳计非甲烷总烃的浓度,但是在大气污染物综合排放标准GB16297-1996中也没有相关表述非甲烷总烃浓度计算的参考物,仅仅提供了表1 新污染源大气污染物排放限值表2现有污染源大气污染物排放限值,这样,分析与评价标准就不能做到有效衔接。 非 甲 烷 总 烃 120 (使用溶剂汽油或其他混合烃类物质) 15 20 30 40 10 17 53 100 16 27 83 150 周界外浓度最高点 4.0 [/td

  • 水质总有机碳空白

    各位大神 想咨询下《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法》(HJ 501-2009)里说总有机碳的检出限为0.1mg/L,但是在空白试验的要求是测得值不应超过0.5mg/L,如果空白值>0.1mg/L但是<0.5mg/L,应该是满足标准要求了,但这个算是检出了,那对于这个指标的空白要求应该按照哪个来呢?

  • 卤代烃、有机磷

    气相卤代烃要用氮吹仪吗?这样水就可以不含卤代烃了吗?还有有机磷项目要用什么浓缩仪吗?

  • 【讨论】总砷 = 有机砷 + 无机砷?

    总砷 = 有机砷 + 无机砷?有机砷包括:砷胆碱、砷甜菜碱、砷塘类、一甲基砷和二甲基砷无机砷包括:三价砷、五价砷那么,如果总砷和无机砷限量相同时,当总砷合格时,你是否判断无机砷合格?欢迎讨论!

  • 水体中总有机碳的测定

    水体中的有机污染物直接影响水体的质量,并对我们的生产和生活造成危害,因此水和废水中的有机物监测十分受到重视。其中,总有机碳(TOC)是以碳含量表示水体中有机物质总量的综合指标,直接反应了水体被有机污染物污染的程度。有机碳的测量可采用[url=http://www.hach.com.cn/product/hachbiotectorb3500c][color=#000000]总有机碳测定仪[/color][/url]进行,检测原理可分为燃烧氧化—非分散红外吸收法、电导法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法等。

  • 迁移总锡和有机锡换算关系

    之前有看到版友提到这个问题,也有说美泰定的迁移总锡为2.5ppm时,需要做有机锡,那么换算过来就是0.05mg/L,用0.05去算有机锡,那么把那些什么重量因子,TBT转换关系,锡离子占比等等算进去,得出来的结果既非检出限,也非限值,那么这个东西是怎么算呢?同样道理,用有机锡的检出限或者限值换算过去算迁移总锡的量也非2.5,那么这个2.5是怎么来的呢?大家对于迁移总锡和有机锡是怎么换算呢,比如说迁移总锡是多少,有机锡就会检出或者超过限值?

  • 水中的总有机碳!!!-------新手发贴

    制药用水中总有机碳测定法(同样也有适应环境方面的,只是举例说明其中一种)本法是用于检查制药用水中有机碳总量进而控制其有机物含量的一种测定方法。制药用水中有机物物质一般来自于水源、水系统(包括净化、贮存和输送系统)以及水系统中菌膜的生长。总有机碳反映和代表了制药用水中有机物质的量。通常将蔗糖作为理论上易氧化的有机物,按照检查限度配置标准溶液进行测试,在总有机碳测定仪上得出相应的响应值,将1,4对苯醌作为理论上难氧化的有机物,用其配制溶液进行系统适用性试验,以考查仪器的氧化能力。总有机碳测定方法的原理是将水中有机物质分子完全氧化成二氧化碳(CO2),检测所产生的二氧化碳的量,然后计算出水中有机碳的浓度。制药用水中存在无机碳和有机碳两种形式的碳,因此测定总有机碳的方法通常有两种:一种是从所测得的总碳(无机碳和有机碳)中减去所测得的无机碳;另一种则是在氧化过程前事先除去无机碳。由于有机物的污染和二氧化碳的吸收都会影响测定结果的真实性。所以,测定的各个环节都应注意避免污染。取样时采用密闭容器,容器顶空应尽量小。取样后,应马上测试。所使用的玻璃器皿必须严格清除有机残留物,并必须用总有机碳检查用水做最后漂洗。1、 对仪器的一般要求 所用仪器应经校正,并按规定的方法采用标准溶液定期对仪器的适用性进行试验。要求其最低碳检出限为每升0.05mg或更低。2、 总有机碳检查用水 应采用每升含总有机碳低于0.10mg,电导率低于1.0uS/cm(25℃)的高纯水,所用总有机碳检查用水与配制对照品溶液及系统适用性试验溶液用水应是同一容器所盛之。3、 对照品溶液 蔗糖对照品溶液 除另有规定外,取105℃干燥至恒重的蔗糖对照品适量,精密称定,加总有机碳检查用水溶解并稀释制成每升重含1.19mg的溶液(每升含碳0.50mg)。1,4对苯醌对照品溶液 除另有规定外,取1,4对苯醌对照品适量,精密称定,加总有机碳检查用水溶解并稀释制成每升中含0.75mg的溶液(每升含碳0.50mg)。4、 系统适用性试验 取总有机碳检查用水,蔗糖对照品溶液和1,4对苯醌对照品溶液分别进样依次记录仪器总有机碳响应值。按下式计算,仪器的相应效率应为85%~115%。[(r58-rw)/(r1-rw)]×100式中rw为总有机碳检查用水的响应值;r1为蔗糖对照品溶液的响应值;r58为1,4对苯醌对照品溶液的响应值。[em17]

  • 水质总有机碳空白

    请教一下各位老师,水质总有机碳空白标准要求小于0.5,空白样品怎么处理的才可以达到标准要求

  • 有机肥定氮仪测总氮

    硫酸、过氧化氢处理有机肥以后,用定氮装置测总氮。问题1:如图4,蒸馏+待馏出液体积100ml,即停止蒸馏。 总共约285ml的蒸馏液,密封,出来的只有气体,如何才是100ml? 问题2:样品较多,这种方法真的慢!还有没有其他代替方法?前处理是硫酸与过氧化氢过夜然后消解。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903091535395457_6011_3304853_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903091535399554_9775_3304853_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903091535403695_877_3304853_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903091535408258_9143_3304853_3.png[/img]

  • 【求助】求助:总有机卤素分析

    总有机卤素分析,搞不清楚几种仪器的区别和优缺点,请高手指教。三种仪器:IC,耶拿X2500,热电的ECS1200.IC是不既可以测无机卤素,又可以测有机卤素?耶拿和热电的总有机卤素分析仪只能测有机卤素吗?如果这样相对于IC有什么优势?为什么还要专门开发这种仪器?请高手赐教。

  • 总有机碳分析仪的优势是啥?

    总有机碳 (Total Organic Carbon, TOC),是以碳为单位表示的所测有机物总量,单位是mg/L。原理是采用燃烧法将所含有机物全部氧化,比起用化学需氧量(COD)和生化需氧量(BOD),测量手段更彻底,更能全面、准确表征有机物的总量。总有机碳分析仪包括燃烧管、反应器及催化系统,最终通过选择性的非分散红外光度检测器进行二氧化碳的测定。全过程实现了自动、连续测定,能够较全面反映水体、土壤中有机碳的含量。

  • 在线燃烧离子色谱AQF-2100H可提供总有机卤素总有机氟总硫检测测试

    在线燃烧离子色谱AQF-2100H可提供总有机卤素总有机氟总硫检测测试

    日本三菱自动快速燃烧炉,戴安[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]组成在线燃烧[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url] 简称CIC(该系统已经列入国际电工委员会ROHS检测标准 IEC62321 中)在线燃烧[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url],样品前处理过程操作,只需称好一定量样品,一次进样,按设定程序,即可完成测试。自动化,准确度高,重现性好。专业测试电子材料,食品药品,化工产品,环境水质中的有机卤素总卤素总硫 测试服务热线:15338122786(V)或者18675867218[img=,690,364]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/04/202304192348178477_3255_3293902_3.jpg!w690x364.jpg[/img]

  • 水质 总有机碳测定

    有没有大佬接触过水质总有机碳的测定别的方法,书上看到除了燃烧氧化非分散红外方法外,还提到电导法和气相色谱法,我查了一堆资料也没见过关于这两个方法的资料,哪位大佬有这方面的资料还望分享一下

  • 迁移总锡和有机锡的关系

    迁移总锡达到多少时要做有机锡呢,有的版友提到是2.5ppm,换算过来锡离子浓度为0.05mg/L,那么如果按0.05来算,把它转换为有机锡的量,公式当中包含了重量因子,TBT转换因子,也包含了锡在阳离子化合物中的比例,但无论涉及哪一种有机锡,计算出来的结果并不是检出限(以检出限为0.2mg/kg算),也达不到限值(以12ppm算),同样,用有机锡限值或者检出限往回推算,然后代入无机锡公式中算,结果也非2.5,据说这是美泰的定。那么问题来了,若以检出限为0.2以及限量12来算,迁移总锡究竟为分别为多少时需要做有机锡呢?

  • 请教一点水质总有机碳的相关问题

    HJ 501-20091、国标方法中没有指明线性 R要大于多少,请问在哪个技术导则有总有机碳的曲线线性要求?2、我搜到本站内,有人提出测得总碳比无机碳要低,但是还没看到比较说服力的说明,按国标来看,这个是不合理的吧?有人老师找到原因吗?我想到的是 一个总碳的曲线没做好先谢谢各位老师了!

  • 总有机碳分析仪的应用

    总有机碳分析仪的应用

    [align=center][font='宋体'][size=16px]总有机碳分析仪的应用[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]中广测配备了总有机碳分析仪(TOC),该仪器具有灵敏度高、样品需求量低等优点,对于水体中总有机碳检测具有明显优势,TOC是评价水体有机物污染程度的指标之一,也是水体中有机物含量总体表征的基本参数;具备差减法和吹扫法两种模式,根据进样量大小可调节制冷模块功率,配备自动检漏系统,在环境、化工等领域应用广泛。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271140511510_5884_2862401_3.jpeg[/img][/align][font='宋体'][size=16px]一、仪器信息[/size][/font][font='宋体'][size=16px]仪器名称:总有机碳分析仪[/size][/font][font='宋体'][size=16px]英文名称:Total Organic Carbon Analyzer[/size][/font][font='宋体'][size=16px]生产制造商: Analytik Yena[/size][/font][font='宋体'][size=16px]型号:耶拿TOC仪2100s[/size][/font][font='宋体'][size=16px]二、主要技术参数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1. CO[/size][/font][font='宋体'][sub][size=16px]2[/size][/sub][/font][font='宋体'][size=16px]检测器:专利的高聚焦非色散红外NDIR检测器;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2.可测量参数:TC, TOC, NPOC, TIC;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3.TOC测量范围:0-30000mg/LC;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4.TOC检出限:50ppb [/size][/font][font='宋体'][size=16px]5.最高耐盐量:85g/L。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]三、应用领域[/size][/font][font='宋体'][size=16px]广泛应用于科研、市政供排水、电力、石油石化及化工、地质矿业、煤炭、水利、农业、环保、疾控、海洋等水体总有机碳含量检测。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]四、服务范围[/size][/font][font='宋体'][size=16px]自然水体、污水中总有机碳的测定,亦可用于总无机碳、溶解性有机碳、不可吹扫总有机碳的测定。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]五、应用案例[/size][/font][font='宋体'][size=16px]已向广州大学等高校提供技术服务,为国家科学基金面上项目及广东省重点专项提供了科研辅助支撑。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].已知标准物质的定量分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]测试已知样品标准邻苯二甲酸氢钾与无水碳酸钠,配制标准溶液的浓度分别为5mg/L与10mg/L,示值误差不超过5%。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271140513876_6466_2862401_3.png[/img][/align][font='宋体'][size=16px]2.污水前处理过程中固相萃取效率评估[/size][/font][font='宋体'][size=16px]应用该仪器测试某医疗废水的萃取前水样TOC浓度为64mg/L,萃取后浓缩液的TOC浓度为214mg/L,再结合萃取前后体积比值,即可知萃取效率为37%并确认损失的有机碳含量,同时根据萃取后的浓度值可为超高分辨质谱等仪器上机提供重要基本信息,以便后续样品制备。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271140514891_9083_2862401_3.png[/img][/align]

  • 【原创大赛】浅析核电厂中总有机碳的测量

    [align=center]浅析核电厂中总有机碳的测量[/align][align=center]于淼[/align][align=center](中核辽宁核电有限公司,辽宁省兴城市 邮编:125100)[/align][b]摘要[/b]:本文首先指出了监测TOC指标在核电厂中的重要意义,国内对TOC测量的相关标准,其次重点分析了VVER堆型,其他堆型对TOC指标的测量现状、不足及拓展应用,最后,对国内核电厂准确测量TOC,提出展望。[b]关键词[/b]:核电厂;TOC;测量。[align=center]Brief Analysis of Measurement[/align][align=center]of Total Organic Carbon in Nuclear Power Plant[/align][align=center]YUMIAO[/align][align=center](CNNC liaoning Nuclear Power Corporation, xingcheng 125100, Liaoning, China)[/align][b]ABSTRACT[/b]: Firstly, this paper points out the importance of monitoring TOC in nuclear power plants, and TOC measurement domestic criterion. Secondly, it focuses on [color=#333333]present situation[/color] ,shortcomings and expanding application in the TOC measurement of VVER, etc. Finally, it puts forward the prospect of accurate TOC measurement in domestic nuclear power plants.[b]KEY WORDS[/b]: nuclear power plants TOC measurement我国核电机组有VVER,M310,AP1000,EPR四种类型。在化学监督方面,每种机组制定不同的电厂化学技术规范或化学监督大纲,对水汽品质均提出了较高的要求。其中总有机碳(Total Organic Carbon , TOC)已经成为技术规范中一个非常重要的指标。总有机碳是以碳的含量表示水中有机物质总量的综合指标,是衡量水质中总有机污染物水平的重要指标,在药厂、环境、电厂等均有严格的要求。以三代核电机组AP1000 为例,除盐水提出了总有机碳含量小于100 μg/L 的要求,较国内其他核电机组或火电机组提出了更高的要求。因此,为维护良好的一二回路水质,降低对系统设备的腐蚀,准确测量核电厂中TOC的含量,具有重要的的意义。1、 [b]核电厂中监测TOC指标的重要意义[/b]TOC表征水中有机物的含量,含有痕量有机物的除盐水进入核电厂一二回路中,在高温高压含有放射性的水中会发生如下的一些变化:在二回路中,有机物会在6至7MPa,220℃左右的水中分解成甲酸、乙酸等有机物,引起给水、主蒸汽阳电导率的上升,造成系统设备的腐蚀,尤其是汽轮机低压缸叶片造成严重的腐蚀[sup][[/sup][sup]1[/sup][sup]][/sup]。同时不容易分解的有机物,如腐殖酸等,也会造成凝结水精处理系统树脂交换容量的降低,影响其净化功能。在一回路中,与二回路类似,降低一回路净化系统的交换容量,影响树脂对放射性腐蚀产物的去除,增加生产人员及承包商的受照剂量。此外,对于一回路辅助系统乏燃料水池,因水中没有溶解氢,水呈氧化性、放射性。在反应堆停堆或启动过程中,经过乏燃料水池净化系统时,系统的树脂老化或氧化降级,溶出有机物聚苯乙烯磺酸(PSS),PSS 分解产生硫酸根。TOC 指标能够准确的反应有机物的含量,作为跟踪PSS 的含量,为解决大修期间一回路水化学控制提供必要手段。2、 [b]TOC相关标准[/b]我国对TOC的限值要求最严格的是电子半导体行业。针对电力行业,国家质检总局于2008年颁布了《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》(GB/T12145-2008),水中TOC的限值为(200~500)μg/L,非强制检测项目,仅在必要时监测。该标准于2016年进行升版,将TOC指标改为TOCi,TOCi指标表征水中有机物中总的碳含量及氧化后产生阴离子的其他杂原子含量之和,在核电行业中,因阴离子有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]进行单独跟踪测量,所以尚未引进TOCi概念。我国核电在制定电厂化学技术规范或化学监督大纲时,主要参照各堆型初步设计、国内外水化学导则(如美国EPRI,法国EDF,能标NB,电标DL,国标GB等)、技术规格书(FSAR第16章)以及参考电站运行经验,一二回路水中TOC的限值为(0~500)μg/L。TOC指标在VVER机组大多数系统及系统冲洗、树脂冲洗等都有强制性要求,为必检项目。国内对于TOC方面的标准[sup][[/sup][sup]2[/sup][sup]][/sup],有国家标准《水质 总有机碳(TOC)的测定 非色散红外线吸收法》(GB13193-91),生态环境部标准《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化非分散红外吸收法》(HJ/T71-2001),和《总有机碳(TOC)水质自动分析仪技术要求》(HJ/T104-2003),均针对较大浓度TOC含量的测量。对于痕量TOC的测量,有火电行业标准《火力发电厂水汽分析方法 总有机碳的测定》(DL/T1358-2014),该标准侧重于标准曲线的绘制等,TOC的准确测量重点在于仪器的氧化方式(能否将有机物彻底完全氧化)和检测手段(检测器的灵敏性及对干扰的抑制)。对于测量TOC的仪器—TOC仪,为了评定其计量性能,保证量值可靠、准确、一致并具有溯源性,国家质检总局发布了《总有机碳分析仪》(JIG821—2005)检定规程。JIG821—2005主要针对检测器为非色散红外检测器,其实施为该类TOC仪的检定工作提供了技术依据。但由于在规程的制修订过程中,TOC仪在国内主要应用在环境、化工等领域.测量范围仅在ppm级以上[sup][[/sup][sup]3[/sup][sup]][/sup],因此,JIG821—2005规定的检定范围和相关的国家有证标准物质只覆盖ppm级以上,部分检定项目并不适用于测量范围为ppb级的TOC仪的检定。3、 [b]核电厂TOC的测量[/b]我国核电堆型众多,VVER机组为俄罗斯技术,经俄方推荐,中方业主调研,样品含有小于50ppb的TOC,综合运行维护容易和更易检测低含量的TOC,UV/过硫酸盐氧化法是首选方法[sup][[/sup][sup]4[/sup][sup]][/sup],选择GE公司(现被法国苏伊士集团收购)UV(紫外)/湿法氧化+选择性薄膜电导检测器TOC仪(对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]等大型精密仪器,也用电导进行检测),而其他核电机组,如M310,AP1000等均采用美国OI公司加热湿法氧化+非色散红外检测TOC仪,红外检测的原理类似分光光度计,通过朗伯比尔定理进行定量检测。[b]3.1、VVER机组TOC测量[/b]GE 公司生产的Sievers 系列产品TOC仪基本原理如下:通过紫外灯和强氧化性物质(过硫酸铵)将有机物氧化为二氧化碳(CO[sub]2[/sub]),使用高灵敏度和高选择性的“渗透膜---电导检测器”测量二氧化碳(CO[sub]2[/sub])浓度,检测总无机碳(CO[sub]2[/sub],HCO[sub]3[/sub]和CO[sub]3[/sub][sup]2-[/sup])浓度和总碳浓度(氧化后的有机物质浓度),通过计算总碳浓度和总无机碳浓度之间的差值而达到测量总有机碳浓度的目的。具体流程图如图1。该检测方法被ASTM(美国材料试验协会)认可,并纳入美国EPA(环保局)标准方法。广泛的应用于医药、半导体、电厂等行业,是目前对低浓度TOC水样最适合的检测方法之一。该仪器结构相对简单,高度集成,电厂中水样测量过程简单,一键即可,不需要进行样品的前处理操作,并可进行批量集中测量。如测量样品浓度范围不同的样品,使用前需根据样品的TOC含量水平设置仪器参数,并定期对仪器进行检查维护,这需要化学人员对仪器设备本身充分的熟悉。在标准方面,厂家提供标准浓度250ppb,500ppb,750ppb,1000ppb,保存期限两周左右,同时,该仪器所使用的试剂均为厂家提供,密封在仪器内部并自动加药,对人员风险较低。在VVER机组中,二回路的水样含有1ppm的氨和几十ppb的联氨,电导率6.8-10.8μS/cm,样品基体低,薄膜电导法可以有效去除氨和联氨的影响。一回路的水样含有0-8g/L的硼酸,0-13mg/L的KOH,2.2-4.5的H[sub]2[/sub](实验室测量可忽略其干扰),0-10mg/L的氨,测量过程需做一定的优化。运行阶段,一二回路TOC大多较为偏低,回路水质较好,采用GE公司生产的Sievers 系列产品进行TOC测量。对于大修、调试冲洗阶段,回路水中常含有痕量化学辅助材料如油漆,抗燃油、汽轮机油等有机物以及其他颗粒物质,此阶段进行电厂冲洗水样的测量,会造成仪器内部管路污染残留或管路堵塞,此外,此类有机物及腐殖酸等,不易通过UV(紫外)/湿法氧化法进行氧化,也影响样品测量的准确性。我国VVER机组参考电站为内陆电站,俄罗斯、乌克兰等国家电厂内陆水源普遍含有一定量的重油,参考电站用荧光光度法测量水样中水中油含量来代替TOC指标,荧光光度法的的原理就是用正己烷将水样中油类物质萃取出来,用氙灯去照射萃取液产生荧光进而进行定量测量。VVER机组在调试、大修阶段,水样中可能存在油类、辅助化学品、悬浮物等污染物时,经常用水中油的测量代替TOC项目。[align=center][img=,552,591]file:///C:\Users\Administrator\AppData\Local\Temp\ksohtml3392\wps1.png[/img]图1 VVER机组TOC测量原理[/align]水样中C-14的测量,我国目前尚无标准[sup][[/sup][sup]5[/sup][sup]][/sup]。核电厂中常利用C-14辐射生成低能量β射线,用液闪的方式进行测量。因核电厂一回路中含有大量的H-3和少量的C-14,H-3辐射生成β射线能量与C-14辐射生成β射线能量有重叠部分,水中H-3对C-14的测量有严重的干扰,所以用液闪测量前水样中C-14,须将C-14从H-3中分离出去。如图1,CO[sub]2[/sub]渗透膜去离子水侧,CO[sub]2[/sub]被分离(一定效率),VVER机组常用该类仪器作为水样中C-14的测量的前处理使用,拓展仪器使用范围,解决核电厂中水样C-14的测量的危害。[b]3.2、M310、AP1000机组TOC测量[/b]除了VVER机组外,其他核电厂均采用了美国OI Analytical公司Aurora 1030W或1010总有机碳分析仪测量TOC,该类仪器被广泛的应用于如饮用水、地下水、污水及工业排水等TOC相对含量较高的环境领域。[img=,554,513]file:///C:\Users\Administrator\AppData\Local\Temp\ksohtml3392\wps2.jpg[/img] [align=center]图2 M310、AP1000机组TOC测量[/align]具体示意图见图2。其基本原理如下:在常温下将样品加入反应腔,同时加入5%的磷酸将样品酸化到pH小于3,反应腔升温到70℃,同时向反应腔中导入氮气吹扫,将样品中无机碳的反应平衡打破,在酸性条件下使无机碳全部转变成CO[sub]2[/sub],进而被氮气流吹走,再向反应腔中加入10%的过硫酸钠,反应腔升温到98℃,将样品中的有机碳氧化成CO[sub]2[/sub],氧化过程结束后,CO[sub]2[/sub]由氮气吹入净化和干燥处理装置,最后进入NDIR进行监测。该方法将过硫酸盐加热到100℃能更好的分解过氧化物,产生更好的氧化作用,使之能够分解难氧化的有机物和微生物,真正实现有机物100%的转化为C0[sub]2[/sub][sup][/sup]。红外检测法是国标《水质 总有机碳的测定》(GB13193-91)的检测方法。CO[sub]2[/sub]对4.26μm红外有特征响应,且为非线性响应,水分子和卤素也有响应(目前,仪器已有脱卤素管、脱水渗透管将干扰尽量降低),对氮气气源也有纯度要求。M310,AP1000机组TOC的测量,二回路水样的本底与VVER机组类似,TOC易于测量,一回路主要含有0-3.5mg/L的LiOH,25-50cc/kg的H[sub]2[/sub](实验室测量可忽略此干扰),0-1400ppm的硼酸(以硼计),测量过程需做一定的优化。另,该方法仪器设备复杂,操作相对繁琐。此外,M310,AP1000机组一回路C-14的测量也采用此仪器进行前处理。将氮气吹扫出的总有机碳用碱液吸收,从而用液体进行测量,避免了H-3对碳-14 测量的干扰。4、 [b]结论[/b]TOC指标在核电行业内是非常重要的监督指标,尤其在一回路及其辅助系统的监督中。准确测定TOC含量是一项困难的工作,各方法都有其优缺点。目前在核电行业二回路的样品测量中,薄膜电导法以其低检测下限得到了很好的运用,在一回路样品的测量中,因样品中高基体的干扰离子,在TOC的检测中,如检测方法适用性,标准试剂,仪器检测下限等还存在许多问题,需核电化学工作者进一步研究优化,并关注国内外TOC检测最新动态,将最优最先的检测技术应用到核电领域中。参考文献: 田利,戴鑫,沈肖湘.发电厂水汽中有机物含量控制指标探讨.热力发电,2014,43(11):108-111. 徐滋秋.总有机碳(TOC)分析仪综述.见:第三届环境监测仪器与现代控制技术在环境治理工程中的应用研讨会,北京,2004年9月. 马康,谷雪蔷,黎朋.总有机碳(TOC)分析技术及仪器的计量标准现状.中国计量,2011,5:94-96. 刘建伟,莫德举.TOC监测技术的新进展及工业应用选型参数.现代仪器,2000,6:30-33. 黄彦君,上官志洪,黄东辉,等.我国核电厂流出物监测和辐射环境监测标准体系研究.辐射防护,2018,38(5):377-388.

  • 【讨论】总有机碳测定仪TOC市场调查

    总有机碳测定仪TOC市场调查中,发现一些问题,像最近我们买了两台不同的TOC,怎么选择填写?8、贵单位或部门购买总有机碳(TOC)测定仪是属于哪种类型?在线和实验室的都有,不好选择填写。10、贵单位或部门购买的总有机碳(TOC)测定仪是采用下列哪种方法?也是单选, 不好选择,希望修改。

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